JPS593977B2 - フエニルフエノ−ルの異性化法 - Google Patents
フエニルフエノ−ルの異性化法Info
- Publication number
- JPS593977B2 JPS593977B2 JP53127869A JP12786978A JPS593977B2 JP S593977 B2 JPS593977 B2 JP S593977B2 JP 53127869 A JP53127869 A JP 53127869A JP 12786978 A JP12786978 A JP 12786978A JP S593977 B2 JPS593977 B2 JP S593977B2
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- Japan
- Prior art keywords
- phenylphenol
- alumina
- catalyst
- silica
- isomerization
- Prior art date
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフェニルフェノールの異性化、とくにｏ−及び
／又はｐ−フェニルフェノールのその対応するｍ−フエ
ニルフエノールヘの異性化法にかんする。
／又はｐ−フェニルフェノールのその対応するｍ−フエ
ニルフエノールヘの異性化法にかんする。
フェニルフェノールのその対応する位置異性体への異性
化についてはフリーデルクラフト触媒によりｍ−フエニ
ルフエノールヘの異性化等の報告がある（Ｊ、Ｏｒｇ、
Ｃｈｅｍ、、！１、３６８２Ｇ。
化についてはフリーデルクラフト触媒によりｍ−フエニ
ルフエノールヘの異性化等の報告がある（Ｊ、Ｏｒｇ、
Ｃｈｅｍ、、！１、３６８２Ｇ。
Ａ、Ｏｌａｓｈ：Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、Ｉ互
、３３０８Ｈ、Ｗｙｎｂｅｒｇ）。又、クズタブ・クス
イ・コーン等はフェニルフェノールの異性化にモンモリ
ナイトを使用する方法を発表している（特公昭４７−１
４３７５）。
、３３０８Ｈ、Ｗｙｎｂｅｒｇ）。又、クズタブ・クス
イ・コーン等はフェニルフェノールの異性化にモンモリ
ナイトを使用する方法を発表している（特公昭４７−１
４３７５）。
近年ｍ−フェニルフェノールについては紫外線吸５ 収
剤、高分子添加剤、潤滑剤等への需要が増加しつつあり
、その工業的製造法の開発は重要な事と思われる。０ｌ
ａｓｈやＷｙｎｂｅｒｇ等のフリーデルクラフト触媒に
よる異性化によれば、ｏ−フェニルフェノール１モル当
り触媒の無水塩化アルミニウ１０ ムを１モル以上と非
常に多量に使用し、反応後その塩化アルミニウムを分離
しなくてはならぬが、最近の環境問題のきびしい情況下
ではこの廃塩化アルミニウムの分離処理は非常に難問題
となる。
剤、高分子添加剤、潤滑剤等への需要が増加しつつあり
、その工業的製造法の開発は重要な事と思われる。０ｌ
ａｓｈやＷｙｎｂｅｒｇ等のフリーデルクラフト触媒に
よる異性化によれば、ｏ−フェニルフェノール１モル当
り触媒の無水塩化アルミニウ１０ ムを１モル以上と非
常に多量に使用し、反応後その塩化アルミニウムを分離
しなくてはならぬが、最近の環境問題のきびしい情況下
ではこの廃塩化アルミニウムの分離処理は非常に難問題
となる。
又、特公昭４７−１４３７５による方法もｏ一１５フェ
ニルフェノール当り使用するモンモリナイトの量もやは
り当量に近く反応後モンモリナイトを分離するには溶媒
等を使用してに過を行う事が必要であろう。本発明の目
的は反応生成物より触媒を分離する２０必要なく、工業
的に容易にフェニルフェノールの異性化を行う方法を提
供する。
ニルフェノール当り使用するモンモリナイトの量もやは
り当量に近く反応後モンモリナイトを分離するには溶媒
等を使用してに過を行う事が必要であろう。本発明の目
的は反応生成物より触媒を分離する２０必要なく、工業
的に容易にフェニルフェノールの異性化を行う方法を提
供する。
本発明は触媒として固定相に充填したアルミナ（Ａｌ２
Ｏ３）又はシリカ・アルミナ（ＳｉＯ２・ Ａｌ２Ｏ３
）とｏ−及び／又はｐ−フエ２５ ニルフエノールとを
フェニルフェノールの沸点以上で気相反応させる事によ
りｍ−フエニルフエノールヘの異性化が行われることを
特徴とする。
Ｏ３）又はシリカ・アルミナ（ＳｉＯ２・ Ａｌ２Ｏ３
）とｏ−及び／又はｐ−フエ２５ ニルフエノールとを
フェニルフェノールの沸点以上で気相反応させる事によ
りｍ−フエニルフエノールヘの異性化が行われることを
特徴とする。
即ち、触媒のアルミナ、シリカ・アルミナ（これ等のも
のは石油のクラツキング又は異性化、又３０は貴金属触
媒の担体、又は脱水剤として工業的に安価に多量に生産
されており、たやすく入手出来るものである。）を固定
相にしその固定相をフェニルフェノールの沸点以上に加
熱しフェニルフェノールの蒸気を通す事により簡単にフ
エニルフエ３５ ノールの異性化を起させる事が出来る
。本発明の具体的態様によれば反応管に一定の大きさ（
例えば径１〜２％、長さ５〜１０％）の活性アルミナ又
はシリカ・アルミナを一定量充填した触媒固定相を所定
温度（例えば３２０〜４００℃）に加熱し、ｏ−フエニ
ルフエノールの蒸気を所定の流量（例えばＬＨＳＶＯ．
２）で通す事により、触媒層を通過留出して来たものは
、ｏ−フエニルフエノール１０〜６０％；ｍ−フエニル
フエノール３０〜６０％：ｐ−フエニルフエノール１０
〜３０％の組成で４０〜９０％の転化率で異性化された
ものである。又、１回充填した触媒は長時間（半年以上
）連続使用する事が出来る。
のは石油のクラツキング又は異性化、又３０は貴金属触
媒の担体、又は脱水剤として工業的に安価に多量に生産
されており、たやすく入手出来るものである。）を固定
相にしその固定相をフェニルフェノールの沸点以上に加
熱しフェニルフェノールの蒸気を通す事により簡単にフ
エニルフエ３５ ノールの異性化を起させる事が出来る
。本発明の具体的態様によれば反応管に一定の大きさ（
例えば径１〜２％、長さ５〜１０％）の活性アルミナ又
はシリカ・アルミナを一定量充填した触媒固定相を所定
温度（例えば３２０〜４００℃）に加熱し、ｏ−フエニ
ルフエノールの蒸気を所定の流量（例えばＬＨＳＶＯ．
２）で通す事により、触媒層を通過留出して来たものは
、ｏ−フエニルフエノール１０〜６０％；ｍ−フエニル
フエノール３０〜６０％：ｐ−フエニルフエノール１０
〜３０％の組成で４０〜９０％の転化率で異性化された
ものである。又、１回充填した触媒は長時間（半年以上
）連続使用する事が出来る。
連続使用中異性化率が低下した場合は触媒を焼成する事
によつて再使用可能となる。この様に本発明による方法
は非常に優れた工業的な方法である。本発明による方法
に使用する活性アルミナ、シリカ・アルミナは本発明の
条件で他のアルキルフエノールに対して用いても分解反
応が起り（参考例１）、本発明はフエニルフエノールに
特異なものである事も判明した。
によつて再使用可能となる。この様に本発明による方法
は非常に優れた工業的な方法である。本発明による方法
に使用する活性アルミナ、シリカ・アルミナは本発明の
条件で他のアルキルフエノールに対して用いても分解反
応が起り（参考例１）、本発明はフエニルフエノールに
特異なものである事も判明した。
よつてここに本発明を実施例にもとづいて詳細に説明す
る。
る。
実施例 １
オートフイーダ、温度計及び不活性ガス吹込口の付いた
内径３０ｎ長さ５００ｍ７Ｆ１のパイレツクス）ガラス
円筒反応管の下部に内容積２００ｍ１の受器をつけ受器
よりコールドトラツプに連絡する。
内径３０ｎ長さ５００ｍ７Ｆ１のパイレツクス）ガラス
円筒反応管の下部に内容積２００ｍ１の受器をつけ受器
よりコールドトラツプに連絡する。
反応管は電気管状炉で加熱出来る様にする。全ての実施
例はこの様な装置を用いて実験を行つた。即ち、反応管
にγ−アルミナペレツト（ＳｉＯ２２％、Ａｌ２Ｏ３９
８％；径１．５ｍｍ）長さ５ 〜 ６ｍｍ）を６０ｍ１
充填し、反応管の内温を３５０℃に保ちそこにＬＨＳＶ
Ｏ．２の割合でオートフイーダを用いてｏ−フエニルフ
エノールを供給し、同時に不活性ガスとしてＮ２ガスを
１１／Ｈｒの流速で供給すると、反応管の出口より生成
物が留出し受器に捕集される。捕集した留出物をガスク
ロマトグラフで分析した結果ｏ−フエニルフエノール５
８．６％、ｍ−フエニルフエノール３５．９％、ｐ−フ
エニルフエノール４．５％、その他１．０％。これより
異性化率４０．４％；ｍ−フエニルフエノールへの選択
率８８．９％であつた。実施例 ２ 触媒のγ−アルミナの他にシリカ−アルミナを使い、ま
た反応温度も変化させて実験を行つた。
例はこの様な装置を用いて実験を行つた。即ち、反応管
にγ−アルミナペレツト（ＳｉＯ２２％、Ａｌ２Ｏ３９
８％；径１．５ｍｍ）長さ５ 〜 ６ｍｍ）を６０ｍ１
充填し、反応管の内温を３５０℃に保ちそこにＬＨＳＶ
Ｏ．２の割合でオートフイーダを用いてｏ−フエニルフ
エノールを供給し、同時に不活性ガスとしてＮ２ガスを
１１／Ｈｒの流速で供給すると、反応管の出口より生成
物が留出し受器に捕集される。捕集した留出物をガスク
ロマトグラフで分析した結果ｏ−フエニルフエノール５
８．６％、ｍ−フエニルフエノール３５．９％、ｐ−フ
エニルフエノール４．５％、その他１．０％。これより
異性化率４０．４％；ｍ−フエニルフエノールへの選択
率８８．９％であつた。実施例 ２ 触媒のγ−アルミナの他にシリカ−アルミナを使い、ま
た反応温度も変化させて実験を行つた。
他の操作は実験例１と同様に行つた。結果を表一１に示
す。なお触媒としてシリカを使つた場合を参考試験例と
して併記した。
す。なお触媒としてシリカを使つた場合を参考試験例と
して併記した。
実施例 ３
触媒にシリカ−アルミナ（ＳｉＯ２７４％、：（Ａｌ２
Ｏ３２６％）を使用し長時間連続運転した。
Ｏ３２６％）を使用し長時間連続運転した。
結果を表−２に示す。実施例 ４
触媒にシリカ−アルミナ（ＳｉＯ２７４％、Ａｌ２Ｏ３
２６％）を使用し、ｐ−フエニルフエノールを供給した
。
２６％）を使用し、ｐ−フエニルフエノールを供給した
。
反応温度４００℃で実験を行つた。結果は次の通りであ
つた。留出物組成 ０−フエニルフエノール ｍ−フエニルフエノール ｐ−フエニルフエノール 異性化率 ｍ−フエニルフエノールへの選択率 参考例 １０．３％ ４２．６％ ４６．４％ ５２．９％ ８０．５％ 触媒にシリカ−アルミナ（ＳｉＯ２７４％、Ａｌ２Ｏ３
２６％）を使用し、原料にｏ−シクロヘキシルフエノー
ルを供給した。
つた。留出物組成 ０−フエニルフエノール ｍ−フエニルフエノール ｐ−フエニルフエノール 異性化率 ｍ−フエニルフエノールへの選択率 参考例 １０．３％ ４２．６％ ４６．４％ ５２．９％ ８０．５％ 触媒にシリカ−アルミナ（ＳｉＯ２７４％、Ａｌ２Ｏ３
２６％）を使用し、原料にｏ−シクロヘキシルフエノー
ルを供給した。
反応温度は４００℃で行い、他は実施例１と同様に行つ
た。留出物の組成は次の如くである。フエノール４５．
７％、シクロヘキセン３９．９％、シンクロヘキセン０
．９％、ｏ−シクロヘキシルフェノール０．１％、その
他１３．４％分析の結果から見られる如くフエノールと
シクロヘキセンに分解してしまつている。
た。留出物の組成は次の如くである。フエノール４５．
７％、シクロヘキセン３９．９％、シンクロヘキセン０
．９％、ｏ−シクロヘキシルフェノール０．１％、その
他１３．４％分析の結果から見られる如くフエノールと
シクロヘキセンに分解してしまつている。
Claims (1)
- １ ｏ−及び／又はｐ−フェニルフェノールと触媒とし
て固定相に充填されたアルミナあるいはシリカ・アルミ
ナとをフェニルフェノールの沸点以上で気相反応させる
ことによりｏ−及び／又はｐ−フェニルフェノールをそ
の対応するｍ−フェニルフェノールに異性化することを
特徴とするフェニルフェノールの異性化法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53127869A JPS593977B2 (ja) | 1978-10-19 | 1978-10-19 | フエニルフエノ−ルの異性化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53127869A JPS593977B2 (ja) | 1978-10-19 | 1978-10-19 | フエニルフエノ−ルの異性化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5555128A JPS5555128A (en) | 1980-04-22 |
| JPS593977B2 true JPS593977B2 (ja) | 1984-01-27 |
Family
ID=14970653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53127869A Expired JPS593977B2 (ja) | 1978-10-19 | 1978-10-19 | フエニルフエノ−ルの異性化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS593977B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5934924A (ja) * | 1982-08-23 | 1984-02-25 | Nissan Motor Co Ltd | スライドドア車におけるガイドレ−ルの取付構造 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994017017A1 (en) * | 1991-07-15 | 1994-08-04 | Exxon Research And Engineering Company | Benzene removal from gasoline boiling range streams |
-
1978
- 1978-10-19 JP JP53127869A patent/JPS593977B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5934924A (ja) * | 1982-08-23 | 1984-02-25 | Nissan Motor Co Ltd | スライドドア車におけるガイドレ−ルの取付構造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5555128A (en) | 1980-04-22 |
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