JPS5942636B2 - 改良された熱転写体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は物品、特に繊維品に装飾的及び／又は情報的な
ラベル スタンプ又はマーク（以下単にラベルと称する
）を付すために使用される熱転写体に関する。

本出願人は英国特許第９２８３４７号、第１２０１７１
３号、第１２８７４５２号及び第１３８６３９２号明細
書において種々の熱転写体を開示している。

かかる転写体は、簡単にいえば、仮支持体とその上のラ
ベルよりなり、このラベルは、マークを付すべき物品と
接触させて熱と圧力の作用をかけた場合に不活性な不溶
性かつ耐摩耗性の形態に硬化して該物品の表面上に実質
的に持久性のマークを与える樹脂系からなるものである
。上記の特許明細書に記載される如き樹脂系から形成さ
れるマークはその有用性を限定するある制限を受ける。
特に、かかる樹脂系は架橋後に比較的非延伸性となり、
マークを付す布地に対して良好な接着を確保するのに高
圧をかける必要がある。またかかる樹脂は、目の荒い織
布の糸条間に支持されていないブリツジをつくる場合に
亀裂を起す傾向がある。特に、洗濯中に相当量の水を吸
収する羊毛の如き材質の厚い布地は洗濯中に転写体に亀
裂を起させ得る。かかる制限のため、前記の樹脂系は、
綿細布、太綾綿布、アセテート・レーヨン及びナイロン
裏地、綿、綿／ポリエステル及びナイロン（たて編ナイ
ロンを包含する）シヤツ生地の如き密に織つた構造の布
地に施すべき転写体への使用に限られる。

同様の制限は、適用される圧力が２〜４ｋｇ／ｄ程度で
あるから、この圧力により破壊されない布地のみにラベ
ルを破損なく施し得ることを考えれば明白である。本出
願人の独国特許公開明細書第２５４９２１０号には、前
述の欠点を排除もしくは軽減した熱転写体として、ラベ
ルが下記反応剤（ａ）〜（ｃ）の反応生成物である熱可
塑性ポリウレタンエラストマーを配合したポリウレタン
樹脂系の層からなるものが記載されている：（式中、Ｒ
は炭素数２〜８個のアルキレン基であり、Ｒ′は炭素数
４〜１０個のアルキレン基である）又は式：（式中、Ｒ
″は炭素数４〜８個のアルキレン基である）の反復単位
を有し、６００〜１２００の平均分子量及び１０より小
さい酸価をもつ実質的に線状のヒドロキシル末端ポリエ
ステル・１モル；（ｂ）それぞれのベンゼン核にイソシ
アネート基を有するジフエニル・ジイソシアネート化合
物１．１〜３．１モル；及び（ｃ）炭素数２〜１０個の
少くとも一種の遊離グリコール０．１〜２．１モル；こ
こで、ポリエステルと遊離グリコールとの合計平均ヒド
ロキシル価は４５０〜６００であり、ポリエステルとグ
リコールの合計モル量はジイソシアネート化合物のモル
量に実質的に等しいものとする。

このポリウレタン樹脂系には更に酸触媒又は酸生成触媒
及び架橋剤としてＮ−アルコキシメチル基を２個以上有
する化合物が配合され、かくしてポリウレタン樹脂系の
層をマークを付すべき物品と接触させて熱と圧力をかけ
た際に、ポリウレタンが不活性な不溶性かつ耐摩粍性の
形態に架橋されて物品上に実質的に持久性のマークを与
える。かかる熱転写体は繊維品の如き物品にマークを付
すため、特にニツトウエア又はジヤージイの如き伸縮生
地に伸縮性ラベルを付すために使用できる。しかしなが
ら、かくして施されたラベルは比較的緩和な条件下での
み洗濯できるにすぎず、より強度の洗濯はしばしばラベ
ルの劣化及び割れを惹起するという欠点を有する。これ
は、施したラベルについて洗濯の指示が付されない場合
に特に不利益をもたらすことはいうまでもない。本発明
の目的は前述の欠点及び不利益を回避もしくは軽減せし
める熱転写体を提供することである。

従つて本発明は、（４）式： （式中、Ｒは炭素数２〜８個のアルキレン基であり、Ｒ
牡炭素数４〜１０個のアルキレン基である）叉は式：（
式中、Ｒ″は炭素数４〜８個のアルキレン基である）の
反復単位を有し、１２００〜３０００の平均分子量及び
１０より小さい酸価をもつ実質的に線状のヒドロキシル
末端ポリエステル．ｌモル；（８）それぞれのベンゼン
核にイソシアネート基を有するジフエニル ジイソシア
ネート化合物１．１〜３．１モル；及びＣ）炭素数２〜
１０個の少くとも一種の遊離グリコール０．１〜２．１
モル；の反応生成物であり、該ポリエステルと該遊離グ
リコールの合計平均ヒドロキシル価が４５０〜１２００
でありかつ両者の合計モル量が該ジイソシアネート化合
物のモル量に実質的に等しいものである熱可塑性ポリウ
レタン エラストマーを溶剤中に溶解することによつて
得られる溶液から形成されたポリウレタン樹脂系の層を
有するラベルを仮支持体上に設けたものであつて、しか
も該ポリウレタン樹脂系には酸触媒又は酸生成触媒及び
架橋剤としてＮ−アルコキシメチル基を２個以上有する
化合物を配合させることによつて、ポリウレタン樹脂系
の層をマークを付すべき物品と接触させて熱と圧力をか
けた際に該ポリウレタンが不活性な不溶性かつ耐摩耗性
の形に架橋されて物品上に実質的に持久性のマークを与
えるものである熱転写体を提供する。

すなわら、本発明で使用されるポリエステルウレタンは
前記の独国特許公開明細書第２５４９２１０号に記載さ
れるものと類似しているが、分子量がより高いポリエス
テル成分（４）を含むものである。

これら二つの型のポリウレタンはきわめて類似した化学
構造を有するけれども、本発明で使用されるポリウレタ
ンは顕著に改良された熱転写体をもたらす種々の予想外
かつ驚くべき性質を有する。特に、本発明による熱転写
体のラベルは熱と圧力の作用により物品に施されて、熱
洗濯に耐性でありかつ多数回のかかる洗濯後でもその外
観を保持するマークを物品上に与え得る。

本発明の転写体は伸縮生地に伸縮性ラベルを施すために
使用でき、しかもかかるラベルは前記の独国特許公開明
細書に記載されるポリエステルウレタンから形成される
ラベルの場合よりも薄いラベルについてより良好な伸縮
復元力を示す。

これは明らかに、ラベルの形成に必要なポリウレタンの
量を減少させ、従つて製造コスト及び時間を低下させる
。更に、本発明で使用されるポリエステルウレタン樹脂
系は前記の公開明細書に記載のものより迅速に架橋され
得るので、転写操作の時間が短縮され、加えてこの操作
中の樹脂の流れがより少ないのでより明るいより不透明
の色が得られる。

本発明により得られる別の利点は、ポリエステルウレタ
ンの溶液又はインキが生成の間に非粘着性のフイルムに
乾固するために転写体の製造が容易になるということで
ある。本発明で使用されるポリエステルウレタンは、前
記の公開明細書に記載のものに比べて慣用の溶剤に不溶
性であるが、シクロヘキサノン中には高速混合で溶解で
き、かかる溶液から熱転写体は刺激性のシクロヘキサノ
ン蒸気に注意すれば常法により製竜できる。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂系におい式◆豐し
し−Ｋ−し一υ−Ｋ−υ′Ｔ，）反復単位をもつポリエ
ステルは、末端炭素原子上にヒドロキシル基を有する炭
素数４〜１０個の飽和グリコールと式ＨＯＯＣ−Ｒ−Ｃ
ＯＯＨ（ここでＲは炭素数２〜８個のアルキレン基であ
る）のジカルボン酸又はその無水物との反応により製造
できる。

ポリウレタンの製造に使用されるポリエステルは好まし
くはエステル基１個当り４〜８個のメチレン基を有する
。使用し得るポリエステルの例を次に示す：Ａ（１）ア
ジピン酸と１，４−ブタンジオール（Ｒ及びＲ′の炭素
数４）から製造される分子量約１２１０，２０００，２
５００又は３０００のポリエステル；Ａ（Ｉｉ）コ・・
ク酸（Ｒの炭素数２）と１，８−オクタンジオール（Ｒ
′の炭素数８）から製造される分子量約２０００のポリ
エステル；ＡＯｌｌ）アジピン酸と１，８−オクタンジ
オールから製造される分子量約２０００のポリエステノ
レ ；ＡＯψ セバシン酸（Ｒの炭素数８）と１，８−
オクタンジオールから製造される分子量約２０００のポ
リエステル；及び Ａ（ｖ）カプロラクトンから製造される分子量約２００
０のポリエステル。

本明細書中で使用される用語１ジフエニルジイソシアネ
ート化合物゛は、直接にあるいは炭素又は酸素の如き１
個又は２個以上の原子を介して相互に結合された２個の
フエニル基を有しかつそれぞれのフエニル基が−ＮＣＯ
置換基を有する化合物を包含する。

ジフエニル メタン ジイソシアネートがポリウレタン
樹脂の製造に特に好適であり、またジフエニルジイソシ
アネート化合物はジフエニル一Ｐ，ｐ′−ジイソシアネ
ートが好ましい。

ポリウレタンの製造に使用される適当なジイソシアネー
トの例を下記に示す。Ｂ（１） ４，４′−ジフエニル
メタン ジイソシアネート。

Ｂ（Ｉｉ） ３，３′−ジクロロ−４，４′−ジフエニ
ルメタン ジイソシアネート。

Ｂ（Ｉｉｉ） ３，３′−ジメチル−４，４′−ビフエ
ニルジイソシアネート。

Ｂ（１Ｖ） ４，４′−ジフエニルエーテル ジイソシ
アネート。

ＢＣＶ） ３，３′−ジメチル−４，４′−ジフエニル
エーテル ジイソシアネート。

ＢＯｌｌ） ４，４′−ジフエニルジメチルメタン ジ
イソシアネート。

ＢｔｌＤ４，４′−ジベンジル ジイソシアネート。

誘離グリコールは式ＨＯ（ＣＨ２）ＮＯＨ（ｎは２〜１
０１好ましくは２〜８である）の線状グリコールが好ま
しい。適当なグリコールの例を下記に示す。本発明で使
用される適当なポリエステルポリウレタンは１ｍｐｒａ
ｎｉ１”の商品名でバイアー社から市販されているもの
である。

熱可塑性ポリウレタン樹脂系は、転写条件下でポリウレ
タンが不活性な不溶性かつ耐摩耗ｌの形に転化されるよ
うに架橋剤及び酸触媒又ぱ酸生成触媒を配合する。

ポリウレタン樹脂を硬化させるのに使用される架橋剤は
、樹脂が室温又は転写体の製造時の温度における長い貯
蔵期間中には硬化しないが、転写温度ですばやく硬化し
て実質的に持久性のマークを与えるように選択される。

適当な架橋剤は２個以上のＮ−アルコキシメチル基、好
ましくはＮメトキシメチル基を含む化合物であり、その
例を下記に示す。Ｎ，Ｎ′−ビス（メトキシメチル）尿
素、トリメトキシメチルメラミン、 ヘキサメトキシメチルメラミン テトラメトキシメチル尿素、 メトキシメチル基を含む尿素−ホルムアルデヒド初期縮
合物、メトキシメチル基を含むメラミン−ホルムアルデ
ヒド初期縮合物、ヘキサエトキシメチルメラミン エトキシメチル基を含む尿素−ホルムアルデヒド初期縮
合物、エトキシメチル基を含むメラミン−ホルムアルデ
ヒド初期縮合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（メトキシメチル）メ
タフエニレンジアミンアルキル化メラミン又は尿素樹脂
初期縮合物ブチル化メラミン又は尿素樹脂初期縮合物、
架橋剤は乾燥樹脂の重量に基づいて３０重量％以下、好
ましくは５〜２０重量％の量で使用し得る。

ノ 架橋剤の触媒としては、ＰＫａ値が２〜５、好ましくは
２．５〜３．５の不揮発性の酸を用いるのが好ましい。

より強い酸は室温で顕著な架橋度を惹起しやすいために
保存寿命の低い熱転写体を与え、より弱い酸はマーキス
グ条件下で充分迅速に作用しない。適当な酸触媒の例は
酒石酸、燐酸、クエン酸、オルトフタル酸、イソフタル
酸、イタコン酸及びサリチル酸である。

別法として、マーキング条件下で酸を生成する化合物を
用いることもでき、例えば酸の無水物及びアスモニウム
塩を使用できる。必要な酸触媒又は酸生成触媒の量は酸
のＰＫａ、その塩基性度及び当量により左右される。通
常樹脂の重量に基づいて０．５〜１０重量％の量で充分
であり、最良の結果はｌ〜４重量％の量で得られる。ポ
リウレタン樹脂系に前記の如き架橋剤及び酸触媒を配合
した熱転写体は優れた保存寿命を有するが、ポリウレタ
ンは転写条件下で迅速に不活性な不溶性かつ耐摩耗性の
形に架橋されて物品上に実質的に持久性のマークを与え
、このマークは物品が受け得松先濯、プレス及びドライ
クリーニングの厳しい条件に耐える。

かくして形成されたマークはその架橋構造にも拘らず伸
縮性であり、ニツトウエア及びジヤージイの如き生地上
にも使用できる。本発明による転写体ラベルはまた、荒
目もしくは嵩高の布地にも０．１ｋｇ／ＣＴｄ程度の低
圧で施すことができ、それはかかる布地に不体裁な圧縮
マークではないラベルを付すことができることを意味す
る。

かくして本発明によれば、スポーツシヤツ、水着等を包
含する綿、毛、ナイロン等のジヤージイ：婦人用ドレス
に使用される如き嵩高ポリエステルナイロン及びアクリ
ル布地；及び荒目の布地等の型の布地に首尾よくラベル
を付すことができる。

ある種のプラスチツク及びプラスチツク被覆物品にもラ
ベルを付すことができる。低い適用圧力はまた、ラベル
が単厚の布地を貫通して反対側に出る傾向を著しく低減
させることを意味する。

ラベル域における布地の変形も低減される。本発明の範
囲内に包含される熱転写体は種々の態様のものがあり、
それらの構造を下記に詳述する。

すべての場合に転写体は仮支持体上にラベルを有し、そ
の仮支持体をマーク付け操作後に取除くものである。

この支持体は、支持されていないフイルムの形あるいは
適当な紙に積層叉は塗布された形の適当な剥離剤、例え
ばセルロース トリアセテートからなり得る。別法とし
て、支持体は支持されていない形又は適当な紙に積層さ
れた形の商標名“ＭＥＬＩＮＥＸ”又は１ＭＹＬＡＲ゛
として市販されているフイルム状のポリエチレン テレ
フタレートからなり得る。市販されている種々の剥離剤
被覆紙を使用し得る。転写体の一態様においては、酸触
媒及び硬化剤を含むポリウレタン樹脂系の溶液を支持体
に塗布し、ついで乾燥して連続樹脂層を形成させること
によつてラベルを支持体上に設ける。

この連続層上に、好ましくはその連続層に用いた樹脂と
同じ樹脂系を含有しかつ典型的にはケトン（例えばシク
ロヘキサノン）、ケトン類混合物、アルコール又は芳香
族炭化水素の如き有機溶剤中の約２５％溶液として調製
されたインキにより所要の模様を印刷する。このインキ
を常法により顔料着色し、スクリーン印刷の如き慣用法
により印刷を行なう。この転写体を物品に施用すると該
連続層が施されたラベルの最上層となり、かくして印刷
された文字又は模様の保護層を形成する。随意に、第一
Ｑ連続層と同種又は異種のポリウレタン樹脂の第二の連
続層を転写体の頂部に施して印刷文字をはさむようにし
、ラベルを物品に施した時に裏面層を形成させることが
できる。

所望ならば、この裏面層は印刷文字に対して対比色のも
のにすることができる。この型の三層構造の場合には、
印刷インキが二つの樹脂層により保護されるため慣用の
印刷インクを使用できる。

別の型の熱転写体においては、ポリウレタン樹脂系に基
づく印刷インキの所要のマークを直接支持体に施し、つ
いでポリウレタン樹脂の連続層により被覆し得る。

この連続層に顔料着色溶液を用いると、施されたラベル
の着色裏面層が形成される。更に別の型の転写体におい
ては、ポリウレタン樹脂系に基づく一つ以上の個々の印
刷文字又は模様のマークを仮支実体に施し、この組立体
それ自体を印刷文字がラベルを構成する熱転写体として
使用できる。

しかしながら、所要の色純度（ＩｎｔｅｎｓｉｔｙＯｆ
ｃＯｌＯｒ）を得るためにはインキ中に多量の顔料を含
ませねばならず、これはラベルの結合性に悪影響を及ぼ
すことが認められた。

この難点は、それぞれの印刷文字に、実質的に境界の接
する又は若干重なるポリウレタン樹脂系の層（好ましく
は透明層）を施して結合層として作用させることにより
克服できる。所望ならば、それぞれの印刷文字をかかる
二層の間に挿入してラベルの結合層と保護層を与えるこ
とができる。本発明による熱転写体は一般にラベルを可
撓性物品、特に繊維材料に施すために使用される。かか
る物品にラベルを施すには熱転写体を支持体表面を一番
上にして物品と接触させ、１５０〜２５０℃の温度、０
．１〜４ｋ９／Ｃｒｌｉの圧力で２〜２０秒間加圧する
。かくして、物品と接触したポリウレタン樹脂系が硬化
して物品に結合される。ついで圧力を解放し、仮支持体
を剥離すると物品の表面に堅固に結合されたラベルが残
る。次に本発明を実施例により更に説明する。

熱転写体の製造に用いたポリウレタンは、前記の符号Ａ
−Ｃにより第１表に示される種々のポリエステル、ジイ
ソシアネート及びグリコールから製造したものである。

これらのポリウレタンは前記の西独特許公開明細書に記
載される製造例１〜３と同様の方法により製造できる。
ポリウレタン１〜１２のそれぞれをシクロヘキサノン中
に溶解してポリウレタン２０重量を含む１２種の原液を
得た。

ついで原液にヘキサメトキシメチル メラミン２％とク
エン酸０．２（ｆｌ）を添加して印刷ラツカ一を調製し
た。この印刷ラツカ一に二酸化チタン１０％、カドミウ
ムレツド６％又はカーボンブラツク３（：ｆ／）を添加
してそれぞれ白色、赤色又は黒色のインキを得た。上記
のインキ及び印刷ラツカ一を用いて、紙と剥離被覆とし
て作用するＭｅｌｉｎｅｘ（ポリエステヌフイルムの商
標名）との積層物（これが仮支持体として作用する）上
にスクリーン印刷することにより転写体を製造した。

該仮支持体上に上記のインキを用いて文字を鏡像形で印
刷し、この文字をインキと同種又は異種のポリウレタン
から調製した印刷ラツカ一の層と全体の厚さが約５０ミ
クロンとなるように重ねることによつて単一の着色熱転
写性像をつくつた。

また、多色転写体を、異なる色のインキを用いて順次印
刷した文字を最後に印刷ラツカ一の層と全体の厚さが約
５０ミクロンとなるように重ねることによつてつくつた
。

かくして製造した転写体を、伸縮生地を包含する繊成及
び編成した種々の布地に２００℃の加熱プレスを用いて
１ｋｇ／への圧力で５秒間押当て、ついで仮支持体を取
除いた。

かくして施されたマークを延伸、種々の温度における洗
濯及びアイロンがけにより試験した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数２〜８個のアルキレン基であり、Ｒ
   ′は炭素数４〜１０個のアルキレン基である）又は式：
   ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ″は炭素数４〜８個のアルキレン基である）
   の反復単位を有し、１２００〜３０００の平均分子量及
   び１０より小さい酸価をもつ実質的に線状のヒドロキシ
   ル末端ポリエステル１モル；（Ｂ）それぞれのベンゼン
   核にイソシアネート基を有するジフェニルジイソシアネ
   ート化合物１１〜３．１モル；及び（Ｃ）炭素数２〜１
   ０個の少くとも一種の遊離グリコール０．１〜２．１モ
   ル；の反応生成物であり、該ポリエステルと該遊離グリ
   コールの合計平均ヒドロキシル価が４５０〜１２００で
   ありかつ両者の合計モル量が該ジイソシアネート化合物
   のモル量に実質的に等しいものである熱可塑性ポリウレ
   タンエラストマーを溶剤中に溶解することによつて得ら
   れる溶液から形成されたポリウレタン樹脂系の層を有す
   るラベルを仮支持体上に設けたものであつて、しかも該
   ポリウレタン樹脂系には酸触媒又は酸性成触媒又び架橋
   剤としてＮ−アルコキシメチル基を２個以上有する化合
   物を配合させることによつて、ポリウレタン樹脂系の層
   をマークを付すべき物品と接触させて熱と圧力をかけた
   際に該ポリウレタンが不活性な不溶性かつ耐摩耗性の形
   に架橋されて物品上に実質的に持久性のマークを与える
   ものである熱転写体。 ２ ポリエステルがエステル基１個当り４〜８個のメチ
   レン基を有するものである特許請求の範囲第１項記載の
   熱転写体。 ３ 遊離グリコールが式：ＨＯ（ＣＨ＿２）＿ｎＯＨ（
   ｎは２〜８の整数である）を有するものである特許請求
   の範囲第１項又は第２項記載の熱転写体。 ４ ジフェニル・ジイソシアネート化合物がジフエニル
   −ｐ，ｐ′ジイソシアネートである特許請求の範囲第１
   項ないし第３項のいずれかに記載の熱転写体。 ５ ジフェニル・ジイソシアネートがジフェニルメタン
   ・ジイソシアネートである特許請求の範囲第１項ないし
   第４項のいずれかに記載の熱転写体。 ６ 架橋剤を乾燥樹脂の重量に基づいて３０重量％以下
   の量で存在させる特許請求の範囲第１項ないし第５項の
   いずれかに記載の熱転写体。 ７ 架橋剤を５〜２０重量％の量で使用する特許請求の
   範囲第６項記載の熱転写体。 ８ Ｎ−アルコキシメチル基がＮ−メトキシメチル基で
   ある特許請求の範囲第１項ないし第７項のいずれかに記
   載の熱転写体。 ９ 架橋剤がメトキシメチル・メラミン化合物である特
   許請求の範囲第８項記載の熱転写体。 １０ 架橋剤がヘキサメトキシメチル・メラミンである
   特許請求の範囲第９項記載の熱転写体。 １１ 触媒が２〜５のｐＫａをもつ不揮発性酸又はマー
   キング条件下でかかる酸を生成する化合物である特許請
   求の範囲第１項ないし第１０項のいずれかに記載の熱転
   写体。 １２ 不揮発性酸が２．５〜３．５のｐＫａをもつ特許
   請求の範囲第１１項記載の熱転写体。 １３ 酸を樹脂の乾燥重量に基づいて０．５〜１０重量
   ％の量で存在させる特許請求の範囲第１１項又は第１２
   項の熱転写体。 １４ 酸を樹脂の乾燥重量に基づいて１〜４重量％の量
   で使用する特許請求の範囲第１３項記載の熱転写体。 １５ 酸がクエン酸又は酒石酸である特許請求の範囲第
   １１項ないし第１４項のいずれかに記載の熱転写体。 １６ 酸生成触媒が酸のアンモニウム塩又は無水物であ
   る特許請求の範囲第１１項ないし第１４項のいずれかに
   記載の熱転写体。 １７ ラベルがポリウレタン樹脂系の連続層及び同種又
   は異種のポリウレタン樹脂系に基づく該連続層上のマー
   クよりなる特許請求の範囲第１項ないし第１６項のいず
   れかに記載の熱転写体。 １８ ラベルが同種又は異種のポリウレタン樹脂系の二
   つの連続層及びその層間に挿入されたマークよりなる特
   許請求の範囲第１項ないし第１６項のいずれかに記載の
   熱転写体。 １９ マークがポリウレタン樹脂系に基づくものである
   特許請求の範囲第１８項記載の熱転写体。 ２０ ラベルがマーク、裏面層及び未着色連続層よりな
   り、これらがすべて同種又は異種のポリウレタン樹脂系
   に基づくものである特許請求の範囲第１項ないし第１９
   項のいずれかに記載の熱転写体。 ２１ ラベルがポリウレタン樹脂系に基づくマーク及び
   このマークと境界が接するかもしくは若干重なつてラベ
   ルを物品上に施した際に結合層を形成する同種又は異種
   のポリウレタン樹脂系の層よりなる特許請求の範囲第１
   項ないし第１６項のいずれに記載の熱転写体。 ２２ マークを同種又は異種のポリウレタン樹脂系の二
   層間に挿入し、これらの層はマークと境界が接するかも
   しくは若干重なるものである特許請求の範囲第２１項記
   載の熱転写体。