JPS5943342A - 湿度センサ材料 - Google Patents

湿度センサ材料

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JPS5943342A
JPS5943342A JP57153984A JP15398482A JPS5943342A JP S5943342 A JPS5943342 A JP S5943342A JP 57153984 A JP57153984 A JP 57153984A JP 15398482 A JP15398482 A JP 15398482A JP S5943342 A JPS5943342 A JP S5943342A
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humidity sensor
polymer
sensor material
synthetic phospholipid
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JP57153984A
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Katsuaki Umibe
海部 勝晶
Masakazu Kato
雅一 加藤
Tadao Nakaya
忠雄 仲矢
Minoru Imoto
稔 井本
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Oki Electric Industry Co Ltd
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Oki Electric Industry Co Ltd
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    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/02Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance
    • G01N27/04Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance
    • G01N27/12Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance of a solid body in dependence upon absorption of a fluid; of a solid body in dependence upon reaction with a fluid, for detecting components in the fluid
    • G01N27/121Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance of a solid body in dependence upon absorption of a fluid; of a solid body in dependence upon reaction with a fluid, for detecting components in the fluid for determining moisture content, e.g. humidity, of the fluid

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  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は湿度の測定、151制御及び調節等を行うに際
(7て用する湿1B、センザ材料に関するものである。
近年、セI(々の分野で湿度の測定、制御及び調節が行
われ、高性能でありかつ小型軽量で取扱いが簡単な電気
式湿度センサ材料の要求が高く、これらの開発が活発に
行われている。そして一般にり゛ゞルマニウノ1、セレ
ン、シリコン半導体ヲ用イタモの、金属酸化物を用い/
ζもの及び酸化働手:・n体を用いたものなど多くの湿
間センーリ相11Iが知らjしでいる1、 しかしrルマニウノ・、セレン、シリコン1’ ;j+
f+を用いたものは、材料の安定イしに長時間を要し′
特性の再現性や安定tf:に多くの間)1′パがあυ、
待(lζ−セレンについてC,毒性にも問題がある。又
金に、’% ti”、化物を用いたものは全般的に抵抗
が176<ガ用性に−としいきらいがあり、酸化働手2
.す11\を用いたイ)のには例えばマグネタイトの如
く肖!黒−リ・イクルを(よる特性のヒステリシスが大
きく、片/cぞ71.ものブ稗;%14過程にお、ける
熱処理によって該マダイ・タイト(Fe3O4)の表面
が徐々に酸化しで7’4p″ezOqに変化17易いた
め、’fb” を生の安定1生が爬、い 又fll+に
へ□1r+30゜+TiO!系r 5n04−+−5b
tOs系+ Li、、U−Fe2(、)、糸へ゛・tの
酸化物半導体を用いたものは、−ソ、の11へIオーが
低く、製造方法も複雑で、工程数が多いフ(二めIIj
現1り1宿竹性の安定性がどうしても低く/J、、:]
のがyrt目られない。
このように、従ニ・(二の一般に知らi シた溝!、+
B<4ヒンザ利料にQ:1、いろいろな未解決の問題が
あり 、 ’!’!+’に低H,H1一度毎(域から高
を星度領域の広範囲にわたってUモ抗?j化が急峻で直
線的であり、ヒスプリシスが力、<、かつ低湿度領域に
コ・・いても実用上測定<jf献な抵抗価をもち安価に
1業的に製造しゃすい等の上412望′+2、わ、る1
冒]ハ(の’t、J” 1山をイイするものher、 
!混在のところ皆jJt’jで2らるとiつ−CもM’
l Uではンよい。
ここ、に木地l’i明凸j、(Fは、に記のような間!
、、ji毛、解決するため、種々の研究を行っブこ結果
、jljj腎”15材としC?f記する一般式で表わさ
れる合成リン脂j14[七ツマ。
(これらをy江汁し〕ζ・I′り一′、尤たtよこれら
ケ?昔(高し7′こ、!?すZの少くとも1紳を用いる
こ、ニーによジ湿度鉢化に応じ′Cの抵抗がuI線的に
大きく衆化し、低湿度領域においでも実用上′611定
”J fig 717:抵抗値をもち、かつ湿度λ化に
対して殆んど行tkのヒス1リンスがない等のi“i%
い特性金示し、しかも安価で大h1−生))゛C円能な
湿1ノ支iyンサ材料が11すられることを見出しこの
発明に11]達したのである5、即ちこの発明ン」1、
一般式、 − (式中Xは−C’iTs又tJ、−H,I乞はビニル基
等を菖む重合可能な基、又n、 &よ整数を表わす1、
)で表わされる合成リン脂質モノマー、これら1.− 
j!(合したンj?リマーまたはこれら′ff:斉44
1イ与したポリーマーの少くとも1種を感湿利として用
いたことt /I’、h徴とする湿U(センザ材料であ
る。
本発明における感湿+4(r;L 、 −F、記の一般
式で示されるように極1生基をもつリンJ1′IjjJ
](と1則鎖に(中々の置換基をもつビニルモノマが結
合した+1’L ;1jlj ’fイjするものである
。これらの感湿イ〕におけるIβ涛冒’iB&、+、極
性基をもつリン脂質が本Tt的な役割を担っているもの
と考えられ、即し、本発明による上記の/l+2湿利か
すぐれた特性を示す理由が該Jiへむ、144の(1f
ハス要素としての構造式に示した如き分子内に一対のイ
オンをもつリン脂質に依存し、該、リン脂/E)i、の
一対の・イ勿ンが、1 fF、lのlI、0分子の吸脱
シi′イに関−Ijシて八′るためH,20分子の吸脱
着点1!l″i:J:枦へめで−Fi+、 (かつ定電
的にイjわれるものと考えられる。又本発明においてそ
の感湿’r# tffk &ユ上記一般式で示したX。
)え及びnによる種類にt−を依存しないものと考えて
良い、 次に、一般式で表わされる本発明による感瀞旧にお0る
Itは、!1”4にビニル基等衾含む重合可能な基の多
種のものが考えられ特にこれ全特定のものに限定する会
費性は少ない。しかI〜このRが次の基、即ち C)b = CX ■ CJ、’b ”” CX C0Nl−IC)b−−2又(′j二 又i、j −1f citものりよ、’jA 段1’l
’5で(、?1ら7)”j< :I4r的K ;IFf
J兄できりト帛′(・(上“(fげ−ご・−らることj
シ117j %:3でき/、の−Cイノ−±しい1、目
来、水元り「1によるIhi’、 l実ヒンν−ト1料
C土ti己X、lj:メ n 以外の4tthi tl
:基の リ ン′J石:l’j ’a:  几−tr 
1十)iyrリン月旨′J斗1云ツマがにりらノL i
j況7)合イ) Cu11!シー(−ノリ6目才・[と
しで土?ib ’c (既;l)回4M O,−) I
Yg+ 湿’17 を土y:i: JiJI it’p
 a tt h。
この発り、1月において上ンISシたl、・、\イ′□
、透イJocン胃/i−ニイ1乙゛J−心ための材料と
しては’、J’L ’I”j”的に、11 (1112” n at? 112 C1(3 ポリメタクリル酸メチ7L−CH,s L  C C−0−Cf−IS。
1 t、)−C−C4b 1 CH1 NN′−人口・ンビスアクリルアミド cH2−二CHell −二a t。
1 CONI−1−(゛月、  心、1i(−C(’)等が
最も好ましく用いられる1、叉上記A1:ζjil!j
 *、t lニガラス、セラミック等をa、3(iとす
る多孔yr体Q′<−菖r、!−させたオーク成で用い
るのも非′71九に好ましい1、以下実施例と共にへ発
明とり、外的に1.イ、す14イ)5、実施例1 感湿利とし2−O11□・・造式、 Cll、。
薯 CH2=C − 即ら2−(メタクリロイルオキシ)−エチル−2−−(
トリメブールアンモニウム)−エテルホスホネートのリ
ン脂質モノマ11及びNN′−メブシンビスアクリルア
ミド0.05Fを蒸留水3.5meに持拌溶解し水溶液
を−!j!’l製した。こi>をガラスフィルタを通(
7て沖jのシた後減圧脱気し的ちに図1に示すようなり
シ型金電極を形成したAt203セラミツク基板上にス
ピンコ トして薄n・Aを形成させた。
しかる後250W晶圧水銀灯を311−!J間前照射7
で〕l(合させて感湿111:\とした。
−カ一対のクシ!−1り金’Tt 4(q i、i: 
A4 os セラミツクツf板上に金・く〜スミ−ラス
クリーン印刷し篩温で焼成して形成さ所た。士たリード
線47′j、リード取付部−4−の感溝IJLjを剥自
1(7でリー ドpAを接経:し湿度センザセルとした
第1図においで1はA403士ラうツクノ、(A;・・
、2゜3 tJ、その同一面上にクシ型に1□()りら
れ7′iT拓、(化5.1゜5 i、、L コノ11J
y +?、213 K−t 71(’:/l[)’g 
;X jl、りり一ト線である。′曲(1気2,3間の
市’、r、L :llV抗と屯気谷)−iを測定周波数
1.2011乙、 11G■z及び10バr−IZとか
えて測定した9、 第2図1、この湿1庄センーリセルに9いて、周?7.
14数I KHzで測2ト1〜た揚台の相対洞ju−に
9’J 7fz)抵抗イ;:゛1を対数で示したIP!
1′性図で、′ら9、回i゛+(+からこの浄tl、Q
−センザ材料は、広いfiiij IJ)−→jiL囲
に1)左、って4−1(わi、 fii’+の対数がi
n、線面に、かつン急峻に変化−,Jる(−とがねZ?
・る。しかも、20チの低湿度(〈−も・いても!jに
抗イ11′目、1、はl?i″107Ωと測定しうるt
i’i:;囲にQ、1、いり′(−いる 7−二お、測
定周波数をかえで18+11屋し、りζソ)負も相対性
i’; f、I′jiに対する抵抗値にC」殆んど変化
は品められ庁か−;)た。
次に第3図は、周波数を〃1えで(↑III定し17−
1゛−s合の相対湿1隻と電気キマーとの門竹畳イ示(
7図中FL il、 1.20KL−1z 、、b←E
llへH−7,−c 6」、1 (l JG17.にj
、−りる1iiCi(+る。同図〃\ら中温Jp”r−
4jjj 域7jzら+1i1i’M j、!>(’p
j(J、r79 fi−i、> pI Z)で10.気
W M &:I、スイツヂ的に増大しかつその変化用V
よ低周波数はど人きいことがわかる。
同様に湿度ザイクル試験を行ったがヒステリシスtま殆
んど閂めらノ1ず、応答速度も極めて早いこと’k *
 Rt、 frニー。
なお図示した例は典型的なものであるが、本発明の湿度
センヤ材料金用いれば、組成の相異により若干の勾配の
違いがあるにぜよその傾向は同じで イh つ ブこ 
更にこの実力tti f!’11乞)、合成リン脂t′
1モノ−r−の紫夕■P昌←合による商号(−DI′’
Wであるが、他の例えば溶液j■を合、塊状Φ合等、辿
猟の重合方法でIiN合し、高分子1ffJ、l・し〃
二ものでも良いこと(J、云うまでもない3、この実施
例のlHl (オ発明による湿再七ツーリ゛旧料e11
、茜分子薄+1−1=’!の(N成で用いるC−とがで
きるため、極めで早い応答孔1^fIを示すこと、j匣
形成が容易である(−とから安価で、犬お一生燕が口1
能である利点をイ【している。
実施例2 台用”5\形成+−(料として示゛リビニルアノシコー
ルに:加ズたΔ・;曹イ利に一ついてカニ −f−、,
2−(メタクリ[+イルオキシ) :J−7’−ルー2
−(トリメチルアン壬!−ウノ・)エチルポスボネート
のリン脂i−tツマ12、ポリビニールアル:j−ル0
52、及びN 、 N’−メチt/ンビスJ’クリルア
ζl・゛(1,05t f蒸留水85meにU:、 f
it flM j’ll!I、 i、−水f:’: ’
IP L’−より実ハ゛(1イ(111と同様の方l)
、にでAt、 0.十シミツク基板−J二に感湿膜を形
成した。
第4図にこの湿1.(1センリ十四の1−1へHz&1
.」、・りる相対湿度−P、、、;気抵抗竹1(1を示
1゜、同[ン1(・(−よ]1ば一+4施例1に比べ−
やや抵抗値が面いが、−1,1,l; J−r:白11
1の対外(はやt;1:υ直糾的にy化している(−と
がわかイ、)、周i7!J、数 1− か え て 1
llll f  t、プc +4  汗 も −丁 1
1己 1iJ J、’+i、 イビ1 に ’/+i 
/r5 Li1i、みらil、なか−)fC。
次に第5図に回5(・藪に用対湿用−11・+ ”、E
 ′行j、、II1口・Ih:示(−だが、同図から’
、tx〕tQH(XIJ ]、 iη但7’L:曲約−
Z”・(・)す、立し上がりが、l: f)篩?W I
=W、 f、:1 、E VCE′、−’ ?いるC“
−9とがわかる。こItはボ′リビご4、ルア刀こトー
ルを力II ;<八−(−とによりリン)敗Ji4尤の
1(川か一30分jへミ少I、j代抗イト1が若;F 
+tf1<な−)ていZ)ことに12.)ものとI′)
五1.j)る3、しかし、感度、+a^答速度などの特
性は′、)()施βt++ iと回等であり、台B7.
4形成利料を用いることによりより強い良Ijj4の薄
膜が得られることが認められる。
なお、この実施例2の相対湿度−′Il、気抵抗特性に
おいて、7暖1焦セン゛リセルの市、極楢造をかえる0
とにより7;1.気抵抗値を下げることができる。又こ
の場合−卜述した一般式で表わされた湿IW十ンサ+イ
料のうら、Xが−CH5、RがC112=CC二〇 0  (CH,2)n−、 ■が2の2−(メタクリルロイルメキシ)エヂ2レー2
−()!7メチルアンモニウム)、エチルホスホネート
の合成リン脂hモノマに対(〜て曹腓形成材料と1−で
ポリビニルアルコールを用いた例を示したが、ポリエチ
レンイミン、ポリーL−アラニン等他の水溶性高分子重
合体を用いても感湿特性t;L同様の傾向企示しブζ。
更に他の合成リン脂式モノマ全用いた場合゛、各々の合
成リン脂質モノマ又i↓これらを重合したポリマが漕力
′(′する溶媒にIjJ清な高分子重合体を合成形成材
料に随時用いることができる。例えば上I尼一般式で、
Xが−CIJ、、1(がCH,、二・(:C= 0 ()−(CH,)。−5 nが10の10− (メタクリ「Jイルオキシ)−デシ
ル−2−() IJJtルアンモ;、つ11)ニブール
ホスポネートの合成リン脂質モノマ又はこれを711合
したポリマけ、ジメチルホルム・アミドに溶庁riるた
め、ジメチルホルムアミドに司沼な、ポリメタクリル〔
孜メチル、ポリ(A化ビニル等の高分子7(i合体を薄
膜形成材料として用いることができ同材の感湿特性を示
すものであった。
又、この実施例では、合成リン脂1’c ’c i(<
自したポリマと台Bへ形成月別とよりなる湿Iノ、(セ
ンツ材料を用いた例を示したが、上記1〜/こと同4−
f;に0成リン脂質モノマと薄膜形成月料とよりなる湿
I焦十ンザ材料も同様に用いられ略同1.(riな感湿
!1¥l’lを小−シ。、実施例3 2−(メタクリロイルAキシラエチル 2−(トリメチ
ルアンモニウム)ニブールホスホネートのリン脂質上ツ
マ−12を蒸留水1 meに溶解し、その水溶液を両面
に角、極を設けた多孔質ガラス板に含νさぜ77−3、
得られたセンザセルのI KHzにおいて測定した、相
対湿度−霜、気抵抗特性を第6図に示す2、同図から、
合成リン脂質モノマを多孔質材料に含浸させた湿屋セン
サ月料が、実施例1゜2で示(7たと同様に浸度変化に
対して抵抗値の対数が直線的に急峻に変化しており、か
つ低湿度領(−入においても抵抗値U実測可能な値を示
すことが明らかでちる。
かかる合成リン脂質毛ツマあるいはこれらを重合したポ
リマを多孔4ij利料に含浸させる構成の群IJ1.セ
ン・す月料ヲj、その製yaが極めて容易である利点が
ある。
以−Fの説明から明らかなように本発明による湿匹セン
ヤH料即ち感湿((によれi、「、広い湿度範囲にわた
って相対湿度に対−する抵抗[1“(の対数が直PJ1
的かつ勾配が急峻であるため、品感μ(な湿度セ/“す
をイする(−一ができる。又、7足裏ザイクルによるヒ
ステリシスが殆んどなく、低湿度領域に於いても実用上
測定可能な抵抗値をイ1しでj、−り応酋速1ノ1−が
イ低めて早いことによるrsvx +主の良いずぐJt
た実用的ガ湿良センザ全得ること〃・できる3、ヌ相対
湿度と電気容量との関係で、そのスイッチ的な!1“!
¥ t’t′を利用して高感度なン・λ点センザとして
使用できる等々産業機器、家庭?jf、化製品、に・(
扛(U後置m広い分野の湿度制御を必要とする分lIl
]″に利用1しで優れた効果を期待できる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に↓る湿度センリ旧旧企J1」い−ζ、
↑1y成した湿度センザセルの1011f小ず平面12
−1、(゛(九2図は第1の実施例における相対iJ1
へ19−と抵抗との関係を示す特性図、第3図な−(同
相対7!+’J、問と札、気谷」1.との関係全示す特
性図、第41”Xl及び第5図11− ’f:れぞれ第
2の実施例における2r32 、第:目ソ(1に対応す
る% 1生はl、帛6図り、2Iル3の実力1)dl−
1にJ=、−ける爪2図に対応する4& 1%図であ2
)。、1・・・AL20gセラミック基(反、2,3 
クシ刃1リス)λ′虻す1本べ、  4  、 5 ・
・ リ  − ド線。 第1図 2  1       0 0    20   4−0   60   80  
 100ネn対シ界度(プ) 第3図 ネ目 対三界度(%) 0     20    40    60    8
0    100ネH文寸 二)4ハ1  (%) 0    20   40   60   80   
 to。 木目 文杓星 バ〔(%) 木目文)三12ハ〔(%) 手続補正書 昭和・年□月 ′1−1 71、旨:′]庁長官若杉和夫 殿 1、−1]1件の表示 湿度センザ材料 3 補止を1=る者 ’、1lflとの関係     特 n’t  出願ノ
((029)沖電気工業株式会社 71  代 1211  ノ\、 ’  ?)li ir:命’7 ノ1.”l (’J’
   flfl fll   年  月  11 (自
発的)(3,浦11′のλ1象 4> N”l請求の師、囲、発明の詳細な説明の(岡7
−1i1i11の内容 に償び/1 ′ (1)  本願の特許請求の範囲を別紙のようにWJl
−tE −Jる。 (2)  明細書7頁の式、 CH2=CX C0N1:(−CH2− を次式、 CH2二CX ■ C0NH(C)& )n− に削正する。 (、つ)同9頁のポリメタクリル酸メチルの式を下記の
如く訂正する。 1 0] (4)  IMJ 10 真のポリエチシンデレフタレ
−1・の式を下記の如く削正する、 特許請求の範囲 (1)−・般式、 1 R−OP  O(CH2)2 N+X3□ 〇− (式中Xは−CH,、又は−1■、■心はビニル基等を
含1−1=重合可能な基、又nは整数を表わす、)で表
わされる合成リン脂質モノマー、とJlらを重合し−に
ポリマーまたはこれらを架橋しプこポリマーの少くとも
1種を感湿相として用いたことを/h徴とするj!ii
“7度セン′す相オ・I。 (2)lI′存t′1゛請求の範囲(1)項における感
溝イ」が一般式、1 R−0−P−0−(CH2)、、N X3〇− で表わされ、かつ人中のRが CH2= CX C(JNR−(CH2)、−、又は n f弓整叔を表わすものである ことをrr*徴とするン′φ度)こンザF’+’ 2−
1’ Q(剖Q’# tT”g?4求(D !i) t
trl 第を項m+載の合DV、 ’j 7脂’、i′
(七ツマ−5これらを重合した。」?リーr、−また(
・、1、ζ、れ1)を架橋したポリマの少くとも1 f
iliと、れ9膜形成イ」刺としての茜分子A1合体と
かしなること金11ツ徴とする湿度センザ相料。 (4)前記薄ルΔ形成相科とし一〇、水、アルコール、
クロロホルム+ツメチルホルムアミドに可溶な市。 分−f重合体、例えはポリビニルアルコール、月1= 
IJエチレシンミ/、ボ17− f、−フ゛ラニン、ポ
リビt7リドン、デンプン、グリコ−ダン、ンjとリメ
タクリルmメ=yル、7式すスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリ耐酸ビニル、ポリエチレンプレフタL/−ト、エ
ポギシ樹脂等の少くとも1種を用いた特d′f請求の範
囲第2項記載の湿度センサイ」料。 (5)1時計請求範囲第1項記載の合成リン脂質モノマ
又に1、こね、し1車イ1したポリマ舌:、ガラス、セ
ラミック′:、9−からなる多孔質材t1に含υさぜた
ことをQ!j ri文とすルア(IIjIfセンリ゛相
料。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)一般式、 1 ROP  O(CHt) N+Xs 〇− (式中Xは=C)is又は−H1itはビニル基等を含
    む重合可能な基、又nけ整数を表わす3、)で表わされ
    る合成リン脂質モノマー、これらを重合したポリマーま
    たはこれらを架橋したポリマーの少くとも1種を感湿材
    として用いたことをl特徴とする湿度センザ利料。 (2、特許請求の範囲(])項における感湿利が一般式
    、1 R−0−P−0−(C1i))2N  Xs− で表わされ、かつ式中のRが CH2=CX 暑 CIh=CX C0NII  C1I2−1  又t」−nは整数を表
    わすものである ことを特徴とする湿度センサ(゛」料。 (3)特許請求の範囲第1項Δ己載の合成リン脂1′ノ
    士ツマ−1これらを重合したポリマ、またC」これらを
    架橋したポリマの少くとも1(・nと1.I7 +11
    ′1形成(3料としての高分子、曳合捧とからなイ)C
    とを′1、“l″で孜とする湿度センサー料。 (4)前記薄膜形成拐料として、水、アルコール、クロ
    ロホルム、ジメチルホルムアミドに可溶な高分子重合体
    、例えばポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、
    ポリーL−アラニン、ポリピロリドン、デンプン、グリ
    コーゲン、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポ
    リ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレンテレフタ
    レート、エポギシ樹脂等の少くとも1種を用いた特許請
    求の範囲第2項記載の湿度センサ材料。、 (5)特許請求範囲第1項記載の合成リン脂質モノマ又
    はこ・れらを重合したポリマを、ガラス、セラミック等
    からなる多孔質材料に含浸させたことを特徴とする湿度
    センザ材料。
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