JPS594632A - 高硬度ゴム組成物 - Google Patents
高硬度ゴム組成物Info
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- JPS594632A JPS594632A JP11360882A JP11360882A JPS594632A JP S594632 A JPS594632 A JP S594632A JP 11360882 A JP11360882 A JP 11360882A JP 11360882 A JP11360882 A JP 11360882A JP S594632 A JPS594632 A JP S594632A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高結晶性でかつ高分子量のアイソタクチックポ
リプロピレンとジエン系ゴムからなる高硬度ゴム組成物
に関する。
リプロピレンとジエン系ゴムからなる高硬度ゴム組成物
に関する。
近年、一般に用いられる加硫ゴムよシも一層高弾性率の
加硫ゴムが特定の分野において望まれるようになってき
た。この場合２弾性率以外のゴム物性は従来の加硫ゴム
と同程度の物性を保持し。
加硫ゴムが特定の分野において望まれるようになってき
た。この場合２弾性率以外のゴム物性は従来の加硫ゴム
と同程度の物性を保持し。
しかも加硫ゴム製品を製造する場合の加工性にも優れて
いることが望ましい。
いることが望ましい。
加硫ゴムの弾性率を大きくする方法としては。
高弾性率物質（カーボンブラック、樹脂など）を粉末状
や繊維状でゴムにブレンドする方法が行なわれている。
や繊維状でゴムにブレンドする方法が行なわれている。
例えばポリプロピレンなどのアイソタクチックポリα−
オレフィンをジエン系ゴムに混合した場合、高弾性率の
ゴム組成物を与え、かつ優れた破断強度を有し、加工性
も良好である。
オレフィンをジエン系ゴムに混合した場合、高弾性率の
ゴム組成物を与え、かつ優れた破断強度を有し、加工性
も良好である。
しかしながら、このゴム組成物はポリプロピレンの融点
が約１６５℃であるために耐熱性が低く。
が約１６５℃であるために耐熱性が低く。
加硫ゴムがクリープし易いという欠点を有している。
発明者らはこれらの欠点を改良するため鋭意検討した結
果、高結晶性で高分子量のアイソタクチックポリプロピ
レン（以下高ＩＩ高ＭＷＰＰという）をジエン系ゴムに
混合することによシ耐クリープ性を改善することができ
本発明・に至９たものである。
果、高結晶性で高分子量のアイソタクチックポリプロピ
レン（以下高ＩＩ高ＭＷＰＰという）をジエン系ゴムに
混合することによシ耐クリープ性を改善することができ
本発明・に至９たものである。
しかも本発明に係わるゴム組成物は、従来のものに比較
して更に高弾性率を示すことを％徴とする。
して更に高弾性率を示すことを％徴とする。
本発明の目的に使用する高ＩＩ高ＭＷＰＰはアイソタフ
ティシティインデックス（以下ＩＩという）が９７％以
上、°メルト７０−インデックスが１．０以下のもので
あり、好ましくはＩＩが９８以上。
ティシティインデックス（以下ＩＩという）が９７％以
上、°メルト７０−インデックスが１．０以下のもので
あり、好ましくはＩＩが９８以上。
メルト７０−インデックスが０．６以下、特に好ましく
は０．１以下である。ＩＩが９７％未満では結晶化度が
低いために高温で軟化し易く、マたメルト７０−インデ
ックスが１．０を越えるとクリープし易くなシ好ましく
ない。
は０．１以下である。ＩＩが９７％未満では結晶化度が
低いために高温で軟化し易く、マたメルト７０−インデ
ックスが１．０を越えるとクリープし易くなシ好ましく
ない。
ここに規定するＩＩは、煮沸したｎ−へブタン中の不溶
分をチで表わした値であシ、またメルトフローインデッ
クスはＪＩＳＫ６７６０に規定された方法による値とし
て理解すべきである。
分をチで表わした値であシ、またメルトフローインデッ
クスはＪＩＳＫ６７６０に規定された方法による値とし
て理解すべきである。
ポリプロピレンは、チーグラーナツタ触媒による方法で
製造する。代表的なチーグラーナツタとしては、三塩化
チタンまたはその組成物と有機アルミニウム化合物とか
ら基本的になる組合せ、担体付チタン触媒と有機アルミ
ニウム化合物とから基本的になる組合せ等が挙げられろ
う担体付チタン触媒とは２例えばＭｇ化合物、電子供与
体を担体とし、これにチタンのハロゲン化物を担持して
焼成して得られる触媒である。
製造する。代表的なチーグラーナツタとしては、三塩化
チタンまたはその組成物と有機アルミニウム化合物とか
ら基本的になる組合せ、担体付チタン触媒と有機アルミ
ニウム化合物とから基本的になる組合せ等が挙げられろ
う担体付チタン触媒とは２例えばＭｇ化合物、電子供与
体を担体とし、これにチタンのハロゲン化物を担持して
焼成して得られる触媒である。
本発明に係わる高１１闘ＭＷＰＰは、ジエン系ゴム組成
物に、ゴム組成物全重量に対して２〜２５１１、好まし
くは３〜２０１１Ｍ％含ませることによシ優れた効果が
得られる。２重Ｍチ末’？＋：！＋では高弾性率とする
目的を達することが出来ず、２５重ｆ％を超えるとゴム
としての性質が低下し、加工性が低下するため好ましく
ない 本発明の対象となるジエン系ゴムとしては特に制限はな
く、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリフタジエンゴ
ム、スチレンブタジェンゴム、アクリロニトリルブタジ
ェンゴム々どである。これらの中では破断強度に優れて
いるポリイソプレンゴムが好ましい。
物に、ゴム組成物全重量に対して２〜２５１１、好まし
くは３〜２０１１Ｍ％含ませることによシ優れた効果が
得られる。２重Ｍチ末’？＋：！＋では高弾性率とする
目的を達することが出来ず、２５重ｆ％を超えるとゴム
としての性質が低下し、加工性が低下するため好ましく
ない 本発明の対象となるジエン系ゴムとしては特に制限はな
く、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリフタジエンゴ
ム、スチレンブタジェンゴム、アクリロニトリルブタジ
ェンゴム々どである。これらの中では破断強度に優れて
いるポリイソプレンゴムが好ましい。
ａｔ Ｉ Ｉ ｉ！％ ＭＷＰＰがこれらジエン系ゴム
組成物に対し、効果を発揮するのは、一度非晶状態とさ
れるかあるいは結晶化度を低下せしめられた後、再び容
易に再結晶化せしめられ、ゴム組成物中で平均径０．０
２〜１μ、平均長さ／平均径が１０以上の短繊維状とな
って、ゴム組成物中にミクロに分散せしめられるためで
ある。
組成物に対し、効果を発揮するのは、一度非晶状態とさ
れるかあるいは結晶化度を低下せしめられた後、再び容
易に再結晶化せしめられ、ゴム組成物中で平均径０．０
２〜１μ、平均長さ／平均径が１０以上の短繊維状とな
って、ゴム組成物中にミクロに分散せしめられるためで
ある。
このような状態を形成するための第一の非晶状態あるい
は結晶化度を低下せしめた状態は次のような各方法によ
シ行われる。
は結晶化度を低下せしめた状態は次のような各方法によ
シ行われる。
即ち
（１）高ＩＩ高ＭＷＰＰを高温で有機溶媒に溶解させた
後、ジエン系ゴム溶液と混合する方法；（２）高 ＩＩ
高ＭＷＰＰを高温で有機溶媒に溶解させた後、冷却し、
膨潤状態の高ＩＩ高ＭＷＰ Ｐを機械的なセンバンカに
よシ破砕した後ジエン系ゴム溶液と混合する方法； （３） ２００μ以下の高ＩＩ高ＭＷＰＰ粉末をジエ
ン系ゴム溶液に添加することによシ混合する方法（４）
２００μ以下の高ＩＩ高ＭＷＰＰ粉末を有機溶媒中
で懸濁させた後、ジエン系ゴム溶液を加えることによシ
混合する方法； る方法等。
後、ジエン系ゴム溶液と混合する方法；（２）高 ＩＩ
高ＭＷＰＰを高温で有機溶媒に溶解させた後、冷却し、
膨潤状態の高ＩＩ高ＭＷＰ Ｐを機械的なセンバンカに
よシ破砕した後ジエン系ゴム溶液と混合する方法； （３） ２００μ以下の高ＩＩ高ＭＷＰＰ粉末をジエ
ン系ゴム溶液に添加することによシ混合する方法（４）
２００μ以下の高ＩＩ高ＭＷＰＰ粉末を有機溶媒中
で懸濁させた後、ジエン系ゴム溶液を加えることによシ
混合する方法； る方法等。
の湿式および乾式の方法で達成される。
更に第二の再結晶化の代表的方法には次のような処理が
含まれる。
含まれる。
（１） １３０〜高ＩＩ高ＭＷＰＰの融点の温度で延
伸する； （２）含水ゴム混合物をダイス付きスクリュー型押出し
機によシ加熱、加圧下で押出し、ダイスから噴出させる
際に水分を蒸発せしめ乾燥する。
伸する； （２）含水ゴム混合物をダイス付きスクリュー型押出し
機によシ加熱、加圧下で押出し、ダイスから噴出させる
際に水分を蒸発せしめ乾燥する。
ここでいう１延伸〃とは高温ロールあるいは。
高温エキストルーダ−を用いて機械的にゴム混合物を延
伸加工する処理をいう。
伸加工する処理をいう。
以上の処理は制限的でなく、ゴム組成中に均一に分散せ
しめた高ＩＩ高ＭＷＰＰを非晶質化した後。
しめた高ＩＩ高ＭＷＰＰを非晶質化した後。
ゴム組成物中で再結晶し得る方法であればよい。
再結晶化された短繊維状の平均径が０．０２μ未満では
耐屈曲性が改良されず、ｔた１μを越えると引張シ強さ
が低下し好ましくない。一方平均長が０．５μ未満では
１弾性率が向上せず、２０μを越えると作業性が悪くな
る。
耐屈曲性が改良されず、ｔた１μを越えると引張シ強さ
が低下し好ましくない。一方平均長が０．５μ未満では
１弾性率が向上せず、２０μを越えると作業性が悪くな
る。
同様に平均長／平均径は耐屈曲性に影響を与え。
この値が１０未満では耐屈曲性が悪くなる。
本発明に係わるゴム組成物には、何等本発明の効果をそ
こなうことなくカーボンブラック、伸展油等の通常のゴ
ム配合剤を配合することができ。
こなうことなくカーボンブラック、伸展油等の通常のゴ
ム配合剤を配合することができ。
通常の硫黄加硫を行なうことができる。
得られるゴム組成物は、加工性良好で、高弾性率を有し
且つ破断強度が優れているために、高弾性率を必要とす
るあらゆる分野で巾広い使用が期待される。
且つ破断強度が優れているために、高弾性率を必要とす
るあらゆる分野で巾広い使用が期待される。
以下に実施例によシ本発明を更に詳細に説明する。実施
例中特拓ことわらない限シ部、およびチは全て重量基準
による。
例中特拓ことわらない限シ部、およびチは全て重量基準
による。
実施例１
アイソタクティシティー９９％、メルト７０−インデッ
クス０．５のアイソタクチックボリグロピレン（高ＩＩ
高ＭＷＰＰ）３５ ｆをトルエン７０〇−に加え、加熱
溶解せしめた後冷却膨潤させた。この膨潤物をホモミキ
サーを用いて破砕し、ポリイソプレンゴム（日本合成ゴ
ム社製ｌＲ２２００）３１５Ｖを含むｎ−ヘキサン溶液
（固形分１０チ）と混合した。
クス０．５のアイソタクチックボリグロピレン（高ＩＩ
高ＭＷＰＰ）３５ ｆをトルエン７０〇−に加え、加熱
溶解せしめた後冷却膨潤させた。この膨潤物をホモミキ
サーを用いて破砕し、ポリイソプレンゴム（日本合成ゴ
ム社製ｌＲ２２００）３１５Ｖを含むｎ−ヘキサン溶液
（固形分１０チ）と混合した。
混合物を２．６−ジーｔ−ブチル、Ｐ−クレゾールを過
剰に含んだメタノールにあけて凝固せしめた後乾燥した
。この混合物を１５０℃のロールにより延伸し、第１表
に示す添加剤を加えて通常の方法で混練シ、配合し、更
に１４５℃２５分プレス加硫を行なった。
剰に含んだメタノールにあけて凝固せしめた後乾燥した
。この混合物を１５０℃のロールにより延伸し、第１表
に示す添加剤を加えて通常の方法で混練シ、配合し、更
に１４５℃２５分プレス加硫を行なった。
第−表
ポリマー １００部ｌ５ＡＦ
カーポンプ２ツク ５゜プロセス油（ＪＳＲ
ＡＲＯＭＡ） １０亜鉛華
５ステアリン酸 １
老化防止剤 ＮＡ−８１０＊１ １加硫促進剤
ＣＺ＊２ １．５硫黄
２．５ ＊ＩＮ−フェニルーＮ’ −イソプロピル−Ｐ−７エニ
レンジアミン＊２Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチア
ジルスル７エンアミド加硫ゴムをＪＩＳＫ６３０１に従
って張シ試験を行なうと共にクリープ試験を行なった。
カーポンプ２ツク ５゜プロセス油（ＪＳＲ
ＡＲＯＭＡ） １０亜鉛華
５ステアリン酸 １
老化防止剤 ＮＡ−８１０＊１ １加硫促進剤
ＣＺ＊２ １．５硫黄
２．５ ＊ＩＮ−フェニルーＮ’ −イソプロピル−Ｐ−７エニ
レンジアミン＊２Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチア
ジルスル７エンアミド加硫ゴムをＪＩＳＫ６３０１に従
って張シ試験を行なうと共にクリープ試験を行なった。
クリープ特性は加硫ゴムをタンザク状に打抜き３０Ｋｆ
／ｃｄの荷重をかけ、窒素ガス雰囲気内で６０℃、６３
時間吊し、得られた伸び（ｌ ｔ）と吊してから３６秒
後の伸びを夫々測定しｌ ｔ ／ １ ｏとして得た。
／ｃｄの荷重をかけ、窒素ガス雰囲気内で６０℃、６３
時間吊し、得られた伸び（ｌ ｔ）と吊してから３６秒
後の伸びを夫々測定しｌ ｔ ／ １ ｏとして得た。
結果を第２表に示す。
ここで用いた高ＩＩ高ＭＷＰＰ の短繊維の平均径、
平均長／平均径を第２表に併記すゐ。ここで平均径、平
均長の測定は加硫物の電子顕微鏡写真よシ求めた値であ
る。
平均長／平均径を第２表に併記すゐ。ここで平均径、平
均長の測定は加硫物の電子顕微鏡写真よシ求めた値であ
る。
実施例２
高ＩＩ高ＭＷＰＰの含量を５％とする以外は実施例１の
方法を繰返した。結果を第２表に示す。
方法を繰返した。結果を第２表に示す。
実施例３
高ＩＩ高ＭＷＰＰの含量を１５チとする以外は実施例１
の方法を繰返した。結果を第２表に示す。
の方法を繰返した。結果を第２表に示す。
実施例４
高ＩＩ高ＭＷＰＰとしてアイソタフティシティ−９９チ
、メルトフローインデツクス０．０４ のものを用い実
施例１の方法を繰返しだ。結果を第２表に示す。
、メルトフローインデツクス０．０４ のものを用い実
施例１の方法を繰返しだ。結果を第２表に示す。
実施例５
高ＩＩ高ＭＷＰＰとしてアイソタクテイシティー９９％
、メルトフローインデックス二〇のものを用い実施例１
の方法を繰返した。結果を第２表に示す。
、メルトフローインデックス二〇のものを用い実施例１
の方法を繰返した。結果を第２表に示す。
比較例１
高ＩＩ高ＭＷＰＰを使用せずポリイソプレンゴムのみで
実施例１の方法を繰返した。結果を第２表に示す。
実施例１の方法を繰返した。結果を第２表に示す。
比較例２
高ＩＩ高ＭＷＰＰの代シにアイソタクティシティー９５
％、メルトフローインデックス５のポリプロピレンを用
い実施例１の方法を繰返した。結果を第２表に示す。
％、メルトフローインデックス５のポリプロピレンを用
い実施例１の方法を繰返した。結果を第２表に示す。
実施例６
高ＩＩ高ＭＷＰＰとしてアイソタフティシティ−９８、
メルトフローインデックス０．３のものを用い実施例１
の方法を繰返した。結果を第２表に示す。
メルトフローインデックス０．３のものを用い実施例１
の方法を繰返した。結果を第２表に示す。
これら′・の結果から本発明のゴム組成物は高弾性率で
あり、クリープ特性を比較例２に比べて改善されている
ことがわかる。
あり、クリープ特性を比較例２に比べて改善されている
ことがわかる。
また同じ含量のＰＰについて見ると、高ＩＩ高ＭＷＰＰ
の方が高弾性率となっている。
の方が高弾性率となっている。
特許出願人 日本合成ゴム株式会社
ブリジストンタイヤ株式会社
Claims (1)
- （１） ジエン系ゴム９８〜７５重量％に対し、アイ
ソタフティシティ−９フ％以上、メルトフローインデッ
クス１．０以下のアイソタクチックポリプロピレン２〜
２５重量を含み、該アイソタクチックポリプロピレンが
加硫後の組成物中に平均径０．０２〜１μ、平均長０．
５〜４０μ、平均長／平均径１０以上の短繊維状を形成
して組成物中にミクロ分散してなることを特徴とする高
硬度ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11360882A JPS594632A (ja) | 1982-06-30 | 1982-06-30 | 高硬度ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11360882A JPS594632A (ja) | 1982-06-30 | 1982-06-30 | 高硬度ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS594632A true JPS594632A (ja) | 1984-01-11 |
Family
ID=14616526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11360882A Pending JPS594632A (ja) | 1982-06-30 | 1982-06-30 | 高硬度ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS594632A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6137831A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-22 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ゴム組成物 |
-
1982
- 1982-06-30 JP JP11360882A patent/JPS594632A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6137831A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-22 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ゴム組成物 |
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