JPS5947285A - 火災予防用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の主題は火災予防用の材料である。これは少くと
も二つの物質の組合せよシ成シ、その一つはエチレンジ
アミンホスフェートでおりそして第二のものはメラミン
及び／またはシアヌール酸誘導体の頃である。

かかる火災防護材料は例えば火災に際し発泡して火を遮
断絶縁する泡を形成し場合に上り熱可塑的に加工しうる
物質であり、これはエチレンジアミンホス７エートとシ
アヌール酸誘導体との混合物より成る粉末状充填剤を２
１０℃以下の温度で熱可塑性物質（Ｔｈｅｒｍｏｐｌａ
ｓｔｅｎ　）中に合体させることによって得られる。か
ような変性されたサーモプラストより成る成形体も壕だ
本発明の主題である。

膨張性（ｉｎｔｒｂｍｅｓｃｅｎｔ　）物質とけ、例え
ば火災に際し発泡して、火焔を遮断し熱に対し多かれ少
かれ良好な絶縁性の有機及び／または無機の材料から成
る泡を形成する物質のことである。

かかる特性の故にそれらは火災予防の領域における応用
が見出される。それらは長い間ラッカー及びコーティン
グとして用いられてきた。近年はキットの形成いは予め
造成されたプレート製品としても用いられている。

膨張（ｉｎｔｒｔｍｅｓｃｅｎｃｅ　）特性を有しそし
て例えばゴム状弾性特性を有する熱可塑的に加工しうる
合成樹脂は、大きい工業的需要（例えば填隙材料、外被
材その他火災予防分野における構造材料に対し）がある
にも拘らず、今壕で１だ実現されていない。

このことは、公知の膨張性を付与する作用物質の組合せ
の殆どすべてが吸湿特性を有し、それが施用される基体
材料への適応性を非常に制限することがあるということ
に関連している。多くのそのような膨張性有効物質の組
合せは１２０℃以上の温度では分解し、これによって大
抵の場合１００〜２００℃の温度を必要とする熱可塑性
物質への混入加工性が阻害される。

更にまた膨張性を付与する有効物質の組合せは高分子量
の基質（例えば熱可塑性合成樹脂、エラストマー）の中
へ混合加工された後には、膨張性及び対人挙動に関して
、最早や満足すべき作用を伺らあられさないことを示す
ことができる。

エチレンジアミンホスフェートは既に火災予防用に非常
に適当なホスフェートとして提案された（ドイツ特許公
開公報第４９３８．８７４号）。それは非吸湿性であり
、中性に反応しそして火災に当９それ自体既に膨張性泡
を遊離する。

メラミンとの組合せにおいて、エチレンジアミンホスフ
ェートは、例えば熱可塑性物質への添加物として、それ
に膨張特性を与えるのに特に好適であることが見出され
た。

メラミンホスフェートそれ自体は、膨張特性を全く有し
ないので、との目的には適していない。

それは唯熱可塑性物質に確かな耐火焔性を与えるのに適
１７ているにすぎず、そしてかかる目的に対し既に用い
られていた。またメラミンホスフェートは加水分解の結
果強い酸性（ｐＨ２〜３）に反応し、とれは屡々望まし
くない仁とである。

今回、エチレンジアミンホスフェートと場合によりシア
ヌール酸及び／またはその誘導体とから成り、エチレン
ジアミンホスフェートを１０重量　５− チ以上含有する粉末状の有効物質混合物は、上記した欠
点をあられさすそして２１０℃までの温度、迅速操作に
よれば更に高い約３００℃までの温度において、熱可塑
性物質中へ混合加工しうろことが見出された。それによ
って膨張特性を得ることができる。かような観察は熱可
塑的に加工しうるゴム状（即ちニジストマー状）または
硬いまたは可塑性の合成樹脂を塊状、孔質または発泡さ
れた膨張性材料へと転換するのに重要である。

本発明による組合せは、メラミン及びエチレンジアミ／
ホスフェートの組合せならびにメラミンの塩好ましくは
メラミンホスフェートとエチレンジアミンホスフェート
との組合せを包含する。

本発明による組合せの一例、例えば同量のエチレンシア
ミンとメラミンホスフェート（メラミン１．４モル十Ｈ
，ＰＯ４１モル）との組合せは殆ど中性（ｐＨ６，５）
に反応し、そしてメラミンホス６一 フェートそれ自体は何ら膨張性を与えないにも拘らず、
本発明によるエチレンジアミンホスフェート／メラミン
の組合せと全く同様に各種の基体に膨張特性を付与する
。

従って本発明は、エチレンジアミンホスフェートと場合
によりシアヌール酸またはその誘導体及び／またはその
塩とから成る膨張性付与有効物質混合物が合体含有され
ていることを特徴とする、膨張特性を有し熱可塑的に加
工しうるポリマーまたはポリマー状もしくはオリゴマー
状の材料に関するものである。

本発明による膨張特性を有し熱可塑的に加工しうるポリ
マーまたはポリマー状もしくはオリゴマー状の有効物質
は特に、エチレンジアミンホスフェートと場合によりメ
ラミン及び／またはメラミンの塩とから成りエチレンジ
アミンホスフェート含量が１０重量％以上になるように
混合された粉末状混合物を含有しそしてこの粉末状混合
物は膨張特性を有するポリマーの４０重静刃気上を構成
していることを特徴とするものである。

更に本発明の混合物は火災の場合基質が“沸騰１及び溶
融落下する傾向が少なく、そのだめ良好な炭化層が形成
されうるので火災予防技術上有利である。

本発明はまだ膨張性材料、例えばモルタル、キット、ラ
ッカー、被覆材、シート、硬質もしくは可撓性で熱可塑
性（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｓんｅ）または熱硬化性
（ｄｕ、ｒｏｐｌａｓｔｉｓｃｈｅ　）の成形体、の製
造法に関するものであり、これらは、相当する基体例え
ば無機または特に有機の結合剤、ラッカー、ゴム混合物
、熱可塑性物質または熱硬化性物質に、エチレンジアミ
ンホスフエートトシアヌール酸マたはその誘導体または
その塩並びに例えばメラミン（ホスフェート）との組合
せ物を、最終加工に先立つ適当ガ時点で添加混合し或い
は組合せ物を前者の中でつくることによって得られる。

上記した組合せ物それ自体でも、即ち添加結合剤なしで
も、当然膨張性材料、即ち膨張する粉末、顆粒または被
覆材として用いることができる。

従って本発明の主題は次の通りである。

１、　エチレンジアミンホスフエートトシアヌール酸誘
導体及び／まだはその塩との組合せを膨張性付与有効物
質として含有することを特徴とする特許 ２　特に、メラミン及び／またはその塩との組せで少く
とも１０重量チのエチレンジアミンホスフェートを混合
含有し、そして混合加工された材料は少くとも２０重量
チのこの膨張性材料を構成していることを特徴とする、
１記載のオリゴマー、ポリマー、またはオリゴマー状及
び／まだはポリマー状の材料、 ９− ３、成形体製造のため１及び２記載の膨脹特性を有する
材料を使用すること、及び ４、　上記１及び２による材料を使用して製造された膨
張性を有する構造要素または成形体。

即ち本発明による組合せ材料は例えば合成樹脂ラテック
スまたはラッカー溶液と混合することができる。これら
から被覆及び膨脹特性を得ることができ、それによって
被覆された材料は火焔に対する保護が与えられる。本発
明による混合物はポリエステル樹脂捷たはエポキシ樹脂
の一成分または両成分中へ同じ成果で混入することがで
きる。

それらは１５０〜２００℃で加工しうる熱可塑性物質ま
たはゴムへ添加しそれによって膨脹特性を有する例えば
シートまたは押出物を得ることができ、これらは火災予
防の分野で使用されうる。

特に重要なことは、本発明によシボリマーをベースとし
て膨脹特性を有する熱可塑的に加工しり　１　０− る材料及び成形体製造の可能性が与えられることである
。これらは卓越した防火特性を有し、そしてハロゲンを
含まない。

熱可塑的に加工されるべき脆く硬い、硬く強靭な、柔軟
なまたは弾性のポリマーまたはポリマー状材料としては
、本発明によれば、単に純粋なポリマーだけに限らずポ
リマー混合物、共重合体、グラフト重合体、グラフト共
重合体、ブロック重合体及びその混合物、ならびに可塑
剤、充填剤、繊維、顔料、活性物質等で変性された重合
体も考慮される。それらは芳香族、脂肪族、芳香脂肪族
、複素環族の重付加−１重縮合一、重−酸化−またはと
ニルポリマー及びそれらの混合体であることができる。

例としてポリウレタン、ポリ尿素、ポリカルボジイミド
、ポリエーテル、ポリエーテルエステル、ポリイミド、
ポリスルホン、ポリサルファイド、ポリオキサイド、ポ
リアミド、ポリアミン、ポリビニルエステル、ポリハロ
ゲン化ビニル、ポリビニルアロマート、ポリメタクリレ
ート、ポリアクリレート、ポリジオレフィン、ポリオレ
フィン、またはこれらポリマータイプの共重合体及び混
合体が挙げられる。

ここで特に考慮されるべきことは、それらが３００℃以
下の温度殊に２２０℃以下の温度で熱可塑的に加工され
うろことである。

かかる見地から好適なポリマーは例えば脂肪族及び／ま
たは芳香族ポリイソシアネートとポリエステル−または
ポリエーテルポリオールとに基ずくポリウレタン、酢酸
ビニル（共重合体、塩化ビニル（共）重合体、脂肪族及
び／または部分芳香族のポリエステル及びポリアミド、
ポリオレフィン、またはそれらの弾性もしくは可塑性の
共重合体である。例としてトルイン／ジイソシアネート
及び／またはジフェニルメタンジイソシアネート及び／
マたはへキサメチレンジインシアネートとアジピン酸ポ
リエステル及び／まだはエチレンオキサイド／プロピレ
ンオキサイドポリエーテルとからの重付加生成物、塩化
ビニルと酢酸ビニル及び随時その他のビニルモノマーと
からの共重合体、ブタジェン−スチレン−共重合体また
はブロック共重合体、エチレン−プロピレン−（ブロッ
ク）−共重合体、エチレン−エチルアクリレート−共重
合体、エチレン−酢酸ビニル−共重合体、スチレンの単
−一及び共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リイソブチレン、メチルメタクリレート及びその共重合
体を挙げることができる。

エチレンジアミンホスフェートとしては本発明によれば
特にエチレンジアミ／とオルトリン酸との中和生成物を
意味する。このアミンホスフェートを膨張性付与有効物
質混合物のホスフェート成　１３− 分として使用することは、それが中性に反応するから、
本発明の見地から有利である。膨張性材料のホスフェー
ト成分として知られているアンモニウムホスフェート特
にアンモニウムポリホスフェートの場合は、膨張性材料
に対し実際上置々起る加水分解的影響によって、ポリホ
スフェートから過剰の酸が生成される可能性があり、こ
れは腐食の原因となりうる。特殊の場合にはエチレンジ
アミンホスフェートと共に他のホスフェート例ｔば幾分
かのアンモニウムポリホスフェートを用いることも可能
である。

膨張特性を有するポリマーは少くとも１０重量％のエチ
レンジアミンホスフェートを混合含有スヘキである。膨
張剤としてホスフェートだｆｆヲ１００重静刃気で使用
することも可能である。

有効物質混合物のその他の成分としては、所与の場合に
応じシアヌール酸及び／−またけその誘導＝　１４− 即ちシアヌレート″！だはシアソール酸誘導体またはイ
ンシアヌール酸誘導体として知られている化合物が用い
られる。それらは例えばウラゾール、メラミンオキザレ
ート、シアナミド、ジシアナミド、ジシアンジアミド、
アンメライド、メラミンシアヌレート、シアソール酸塩
及びシアソール酸エステル−及び−アミド、ならびにシ
アソール酸誘導体の塩例えばシアナミド、ジシアナミド
、ヒドラゾジカルボンアミド、ジシアンジアミド、グア
ニジン及びその塩、ビグアニド、ウラゾール、ウラソー
ルシアヌレート、メラミンアセテート、□　シアソール
酸塩及びシアソール酸エステル及び−アミド、特にメラ
ミン及び／またはその塩であシ、後者は入手容易の故に
好捷しいものである。

メラミンとしては好ましくは基本的化合物である２、４
．６−トリアミノ−８−トリアジンであるが、例えば熱
的条件またはホルムアルデヒドとの反応によって得られ
る縮合生成物もまだ考慮に入れられる。

本発明によれば、尿素、グアニジン、アロファネート、
ビューレット、ジシアンジアミド、それらの重縮合生成
物及び特に水不溶性で場合により酸性または塩基性に変
性されたホルムアルデヒド縮合生成物またはそれらの塩
もまた包含される。

水に対し良好な不感性を有し入手容易な観点からメラミ
ンがシアソール酸誘導体として好寸しく用いられる。

酸性のシアソール酸誘導体の場合の塩の形成は、塩基性
成分例えばアンモニア、アミン、アルカリ−、アルカリ
土類−１土類金属イオンまだはその他の無機及び有機塩
基を用いて行なうことができる。塩基性反応のシアソー
ル酸誘導体の場合は有機または無機の酸成分を用いて行
なうことができ、それら酸は例えばトリメリット酸、ピ
ロメリット酸、マロン酸、クエン酸、シュウ酸、トリク
ロロ酢酸、ＨＣＩ、硫酸、スルホン酸、硝酸、ホウ酸、
特にリンに基ずく酸例えばオル）　ＩＪン酸及びその各
種脱水生成物例えばビロー、メタ−またはポリリン酸、
亜リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸その他である。塩
としては例えばメラミンホスフェート、メラミンオキザ
レート、メラミンアセテート、メラミンホスフェート−
オキザレートの如き混合塩その他が挙げられる。

塩の生成は化学量論量、化学量論的に過剰量または好ま
しくは化学量論量より少ない量で行なうことができ、そ
の場合例えばメラミン１モルに対し１モルより少ない量
のオル）　ＩＪン酸が環生成に使用される。

本発明においてはメラミンホスフェート型のホスフェー
トが殊に重要である。これらのうちメラミン１モルとオ
ルトリン酸０．０１〜２５モル、好１７− ましくは０，１〜１．０モルとの反応生成物が適当であ
る。その他のリン酸例えばメタ−、ピロー寸たはポＩＪ
　１７ン酸或いはリンのその他の原子価段階を有するも
のを用いることも考慮される。ホスフェートの製造は、
例えばメラミンとＨ３ＰＯ４との水性懸濁液中の１０〜
１２０℃における反応、冷却、濾過及び乾燥によって行
なわれる。メラミンとリン酸高含量のメラミンホスフェ
ートとの混合物は、リン酸低含量のメラミンホスフェー
トの代りに用いられる。

本発明の一般的理解において次のようなホスフェートも
また“メラミンホスフェート型のホスフェート“と呼ば
れる；即ち水中に５重ｉ％以下、好ましくは１重量％以
下の割合で可溶（室温で飽和溶液の形）であシそして場
合によりシアソール酸誘導体例えばシアナミド、ジシア
ナミド、ヒドラゾジカルボンアミド、ジシアンジアミン
、グア　１８− ニシン、ビグアニド、ウラゾール、ウラゾールシアヌレ
ート、メラミンシアヌレート、シアタール酸塩及びシア
タール酸エステル及び−アミド；及び尿素、メラミン、
ジシアンジアミド、グアニジン特にメラミンの架橋され
もしくは架橋されていカいホルムアルデヒド縮合物への
例えばリン酸の付加によって得られるホスフェートでお
る。これらのうちメラミンのホルムアルデヒド縮合物が
入手容易のため好ましい。

種々の塩またはシアタール酸誘導体の混合物もまた使用
することができる。

少くとも二成分の混合物においてエチレンジアミンホス
フェート部分は少くとも１チ、成可くは５〜９５重量％
、好ましくは１０〜７５重量％を占めるべきである。

混合成分は予め混合された形態で適用することができる
；例えば虐使用の場合一段階の中和または合成工程で全
体的製造を行なった後、既にでき上がった塩を一緒に磨
砕するかまたは例えば予め準備された塩を簡単に混合す
ることによって行ないうる。混合成分はまた、例えば防
火用キットまたはポリマーブレンドを処方する際、順次
に添加することもできる。また結合剤中で塩形成性成分
からその場で個別的または総合的に製造することも考え
られる。好ましくは個々の成分は処方に際し予めつくら
れた混合物としてまたは別々に順次添加される。

本発明による混合物はそれ自体膨張性付与有効材料とし
て或いは結合剤中へ混合加工されて用いられる。この結
合剤は多くの場合オリゴマー状またはポリマー状の材料
、または溶液、分散液、懸濁液、混合物または溶融物、
粉末または顆粒である。

これら多くのもののうち本発明によシ考慮される可能な
結合剤の例を次に掲げる：卵白、ゼラチン、カゼイン、
殿粉、デキストラン、可溶化セルロース例えばメチル−
もしくはエチル−またはオキシエチル−モジくハカルボ
キシメチルセルロースの如き天然の結合剤で水溶液の形
態にあるもの、ゴムラテックス、ポリウレタンまたはポ
リ酢酸ビニルもしくはポリ塩化ビニルの如きビニルポリ
マーのラテックスまたはポリアクリレートを含有するラ
テックスもしくは溶液。ラッカー樹脂及びその溶液、例
えばアルキッド樹脂、環状ゴム、塩素ゴム、不飽和脂肪
酸縮合物に基ずくラッカー、ポリエステル、ポリエーテ
ル、ポリウレタン、エポキシド、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリメチロール、熱可塑性物質例えばポリスチロー
ル、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン、ポリクロロプレン、オレフィンコポ
リマー例えばエチレン酢酸ビニル共重合体、エチ２１− レンと（メタ）アクリル酸及び／またはそのエステルと
の共重合体、スチレン−ブタジェン−ブロック共重合体
、またはポリオレフィンゴム、フェノール樹脂、メラミ
ン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、またはゴム類；デ
ューロマー（Ｄｒｂｒ　ｏｍｅ　ｒ　ｅ　）例えばエポ
キシド樹脂、ポリウレタン樹脂、フラン樹脂、ポリアク
リレート樹脂、ポリアリル樹脂、ポリエステル樹脂、粘
性結合剤例えば転油もしくはニス、タール、瀝青、場合
によυ濃縮脂肪、ワセリン、高粘性ポリエステルもしく
はホスホネート、二重結合オリゴマー状または反応性オ
リゴマー状まだはポリマー状下塗り材料例えばシリコー
ン−、アクリレート−、ポリウレタン−もしくはエポキ
シド−ベースのもの、ポリサルファイド−ベース、脂肪
酸−ベースのもので、これらは例えば空中酸素もしくは
湿気で架橋するキットの製造に用いられるもの。

２２− 本発明の塩混合物の混合処理は、膨張性混合物中にハロ
ゲンを含壕ないこと及びその良好な耐火性により火災に
際し良好な膨張挙動を示す点ですぐれた材料及びその後
の成形体、被覆まだは構造部材へと導く。膨張挙動は塩
混合物中のエチレンジアミンホスフェートの含有量に比
例して影響される。

膨張性材料は本発明による有効物質混合物を５〜９５重
量％、好ましくは２０〜９５重量％、特に４０〜８０重
量％含有すべきである。良好な耐火性において良好な膨
張を得るためには、全体として膨張性材料中で混合物の
量は少くとも３０チとされるべきである。

ポリマー中へ混合加工される膨張性付与有効物質混合物
には更に他の充填剤、顔料、着色成分、臭気剤、滑剤、
安定剤、噴射剤、繊維、架橋剤、可塑剤、ハロゲン含有
もしくはハロゲン不含のアンチモンまたはホウ素を含む
補助耐炎剤を含有させることができ、それらの例は充填
剤、中空球、顔料、可塑剤、安定剤、補強繊維、濃化剤
、流動剤、滑剤、溶液−及び希釈剤その他である。それ
らは塗装乃至塗料、被覆乃至被覆剤として、注型樹脂乃
至成形体として、熱可塑性または加硫しうるゴム乃至多
かれ少かれ可撓性の成形体として、熱可塑的に加工しう
る硬質もしくは軟質の材料乃至加圧、押出し、射出成型
、深絞り、カレンダーもしくはその他の熱成形法によっ
て製造しうる成形体として利用することができる。それ
らはモルタルもしくはキット、填隙剤または粘着剤の成
分であることができる。

有効物質混合物はポリマーに対し、既にその製造過程、
処理過程またはおそらく所要の混合−乃至処方工程過程
で、全部または部分的に、添加混合することができ、そ
の際補助溶剤を併用するととができる。それ故有効物質
混合物は例えばアジピン酸エステル、フタル酸エステル
、ホスホン酸エステル、ＰＶＣ−もしくはニジストマー
混合物の如き可塑剤と一緒にして添加することができる
。

大抵の場合有効物質混合物は、ロール上または混合円筒
中乃至混練機またはスクリュー機上で温度２０〜２２０
℃、好ましくは１００〜１８０℃において熱可塑的に加
工しうるポリマーへ添加混合される。この際有効物質混
合物は粒状まだは好ましくはメツシ幅０゜１２５ｎの篩
を少くとも９５重量％が通過するような粉末の形態にあ
ることが有利である。

本発明に従い用いられる熱可塑的に加工可能なポリマー
は常用の熱可塑的処理方法、例えばロール、押出し、ブ
ロー、プレス、深絞シ、射出、焼結等によってシート、
板、部材（ｐｒｏｆｉｌｅ　）、管、各種形状の部材、
またはその他の成形体へ加　２５− エすることができる。との際ポリマー乃至加工工程は３
００℃以下の温度、好ましくは２２０℃以下の温度で処
理できることが好ましい。

かくして多くのエラストマー例えばエチレン−酢酸ビニ
ル−共重合体の如きオレフィン共重合体はロール上です
でに１８０℃以下の温度で本発明による有効物質混合物
を加えられ、シート、バンド及び部材に加工される。

このようにしてつくられたシート、部材、成形体は火災
予防の分野で用いられ、その際の利点はこの成形物が火
災時膨張作用を有するばかシではなく、本発明の有効物
質成分によって難燃性または自消性であることである。

本発明によるポリマー調製物は、火災予防用の各種物品
例えばシート及び電気ケーブルもしくは管に被覆または
巻きつけるため所要に応じ接着剤、補強用の繊維もしく
は織布または金属シートを備２６− えたバンドの製造用、才たはケーブルのマントル、管及
び填隙材、或いは調温−１防音−１電気的−１絶縁−そ
の他の設備分野における成形体の製造用に役立つ。

更にまたそれは例えば接合部材、扉、窓もしくは壁の継
ぎ月相の填隙材、床または天井、中空形状物、保護され
るべき建築物用のハウジング、装置、設備、または機械
及び／または装置用の可撓性もしくは硬質の被覆物とし
て役立ち、その際これらはまた織布、繊維フリース、可
燃性もしくは不燃性材料よシ成るサンドウィッチ形態の
担体構造物、被覆、積層物、ラッカーその他と組合せる
ことができる。それらは貼着、溶接、共力レンダリング
、共押出しその他によって加工することができる。

以下の実施例は本発明を限定するものではなく例示的に
説明するものである。記載の部及びパーセントは断りの
ない限り重量に基ずく。

実施例 ■）　実施例１〜１５はメラミンとエチレンジアミンホ
スフェートとの混合例 記載の部は別に記載のない限り重量部である。

出発原料： 粉末状の使用材料はすべて正方形メツシ幅０．１２５Ｗ
Ｎの篩でふるった。

エチレンジアミンホスフェート＝（成分Ａ）エチレンジ
アミン２０チ水溶液をオルトリン酸８５チ水溶液と攪拌
下にゆっくり反応させて水性相が２０℃で中性になるに
至らしめた。この中性溶液（反応混合物）を減圧蒸発さ
せ、そしてボールミル中で粉末化した。粒径０．１５ｍ
５＋。

メラミン＝（成分Ｂ） 市販の工業製品、篩分した。

ポリマーに： 市販の酢酸ビニル部分約４５優のエチレン共重合体、ニ
ジストマー。

ポリマーに１：ポリマーにと同様、但しアゼピン酸、グ
リセリン及びグリコールからのポリエステル（ＯＲ価２
５０）２０重量％を混合。

ポリマーＬ： 主としてアジピン酸−ジエチレングリコール−ポリエス
テルと４，４′−ジフェニルメタンジインシアネート及
びブチレングリコールからの熱可塑的に加工しうるポリ
ウレタンエラストマー。

ポリマーＭ＝ 塩化ビニル６０部及び酢酸ビニル４０部からの共重合体
とジフェニル−クレシルホスフェート２５部との混合物
。可塑性材料。

ポリマーＮ＝ アジピン酸及びエチレングリコールからのポリエステル
（強靭硬質）。

２９− ポリマーＯ： スチレン４０部、メチルメタクリレート２０部及びブチ
ルアクリレート４０部からの共重合体、強靭硬質。

ポリマーＰ： スチレン含量約２５重量％のブタジェン−スチレン−共
重合体。

ポリマーＱ： スチレン及び同量のメチルメタクリレートからの共重合
体。

成分Ａと混合物全量基準で７５重量％の成分Ｂとの混合
処理を混練り装置上１６０°Ｃで行ない、それぞれのポ
リマーから形成されたロール皮へと加工した。唯ポリマ
ーＰは５０チラテツクスの形で成分と混合され、乾燥さ
れそしてロール皮へと転換された。

次いでロール皮を粒状化しそしてこの顆粒を加−３〇− 熱されたプレス上１８０℃で厚さ５ｆｉの圧縮板へと加
工して試験用に供した。

モデルのシートはロール上約１７０°Ｃで顆粒から厚さ
１．５ｍにつくった。

膨張性検定のため底面２０Ｘ３０ｓｔｍ、高さそれぞれ
１．５襲または５ｍの検体を３５０℃に予熱された空気
循環室中に入れそして１０分後に起泡結果（膨張挙動）
を評価した。その際容積増大が２００％より太きいもの
を１、容積増大のないものを６、そしてその中間の容積
増加をそれぞれに相当して評定した。

もう一つの評定を燃焼試験によって行ない、これはメツ
シ幅１ｎの金網上に水平に置かれた検体を上方からブン
ゼンバーナーの青い焔を３分間あてる。この際３０秒毎
に焔を１０秒間遠ざけそして生じる後燃焼を記録した。

評定：１＝後燃焼なし ＝３１− ２＝後燃焼３秒 ３＝後燃焼３〜６秒 ４−後燃焼６〜１０秒 ５＝後燃焼１０秒 ３２− 実施例１３ 市販の合成樹脂被覆三芯線電灯ケーブルを長さ２０菌の
片に切る（ケーブルの径約７　ｍ　）。このケーブル試
験片の１０儒を実施例３のシートで緊密に巻きつけ被覆
し、この被覆はシート通路を一つのシートチューブへハ
ンダ鏝で簡単に溶接することによって固定する。かくし
てケーブル片はその半分が保護外被を備えたことになる
。

次にケーブル片を天然ガス広幅バーナー上に水平に、ケ
ーブル芯を両方の側から各支柱に固定クランプによって
固定して、ケーブル片の外被されている部分と外被され
ていない部分との境界部がバーナーノズルの丁度中心に
位置しそして広幅バーナーのスリットまたは焔がケーブ
ル試験片の両側でそれぞれ３ＣｒＩＬ離れてのびるよう
にする。次にバーナーに点火する。燃焼５秒後にケーブ
ルの保護されていない区域は強い焔を出して燃焼したが
、一方保護されている部分は焔を発生するととなく中位
に起泡しただけであった。１分後には保護されていない
ケーブルマントルは既に破壊され強く燃焼し、保護され
た部分はなお元のままで唯外被の起泡により肥厚した外
観を有していた。５分後試験を停市した：ケーブルの保
護されていない部分は銅芯及び焼滓が強く変色するまで
焼けておシ、一方ケーブル試験片の保護された部分は、
炭化したとは云え、幾何学的にはなお明確で機能しうる
構造（三本のケーブル芯は互いに分離してケーブルマン
トル及びその外被の中に保持される）を保っていた。バ
ーナーの焔に約３α近いところで銅芯はまだ元の通りで
ある。

実施例１４ 実施例３のシートをガラス繊維布と共に１５０℃に加熱
されたカレンダー上に送給してこれらを貼着させる。こ
の場合火焔による貼着も可能でおる。この片面がガラス
繊維布で補強された厚さ約１．５鶴のシートをバンド状
に裁断する。このバンドは火焔に対する保護のため管、
ケーブル乃至ケーブル軌道に巻きつけるのに特に好適で
ある。

この弾性可撓性の材料はまた壁の割目を閉塞するのに適
用できることが次のように明らかにされル：厚さ１０ｃ
ｍの発泡コンクリートブロックの中に径８ａの孔をあけ
る。この孔の中へ上記のガラス布で補強されたシートの
ＤＩＮ　　Ａ４の太きさの薄片を皺にして得られる練υ
玉を挿しこむ。この練シ玉はその拡張能に基すき孔の中
によく嵌まシこむ。この孔の下にブンゼンバーナーで良
く燃焼した焔をあてる。２時間後に、ブンゼンバーナー
上にある練シ玉で閉じられた孔の空洞部はまだバーナー
焔の通過に抗してなお閉塞されていた。

焔のあたる側では発泡し炭化した材料から成る充填物が
形成されていた。

３６− 実施例１５ 実施例５による材料（顆粒として）をスクリュー押出機
上１９０℃において厚さ３ｍ、内径１５鱈の管にして押
出しそして軸に平行に切る。ホース状の成形物が得られ
、これは電気ケーブル上にかぶせることができそしてこ
れは火焔の作用に対し防護することができる。同様の条
件下で押出して填隙成形体にすると例えば防火扉用の準
エンドレスの填隙バンドが得られる。

ｍ）　　実施例１〜２９はメラミン塩とエチレンジアミ
ンホスフェートとの混合物の例 検体の製造： 使用した結合剤はすべて液状調製物、即ち大部分は水ま
たはその他の適当な溶剤中の溶液乃至分散液の形態のも
のである。これらは固形分含量５〜３０％に調製され、
次いで径０．１　ｍに摩砕された有効物質混合物と混合
して塗装可能乃至はキラ３７− ト状の集合体とした。

この集合体をシリコーンの型へ場合により何回も装入し
そして５０℃で乾燥して２　Ｘ　２　Ｘ　０．２　ｃｍ
の大きさの小板試験片へと加工した。

この小板試験片をメツシ幅２關の金網篩上に置き上方か
ら４５°の角度で天然ガスブンゼンバーナーの円錐焔の
尖端をあてた。

１５秒及び３０秒間作用させた後焔を３秒間遠ざけそし
て生じるかも知れない後燃焼を確めた（十−アリ；−一
なし）。３分後形成された膨張泡を評価した： １−膨張泡形成僅少 ２−容積増加１００〜２００チ ３−容積増加２００チ以上 試験結果はすべての場合火焔による膨張を明らかに示し
そして殆どすべての場合後燃焼が起らないことを示す。

試験成績を次の表に掲げる： エチレンジアミンホスフェートはエチレンジアミンとＨ
３ｐ　Ｏ，との中和生成物の形で乾燥した形態で使用し
、これをＥｐＤと表示する。

シアタール酸誘導体の塩としては、ここではメラミン（
Ｍ）とＨｓｐｏ４（ｐ）との各種モル比でつくられた塩
を使用し、これをＭｐと略記する。

（続き） ［３カチオン性殿粉　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｈρ　　　５［４メチルセルロース　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ１０６ｊ５　ポリア
クリルアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｈ，０６１６メラミン−ホルムアルデヒド樹脂　　　　
　　　　　　　　Ｈ，０２０［７尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂　　　　　　　　　　　　　　Ｈ，０２０１８ア
ジピン酸グリコール−ポリエステル　　　　　　　　　
　チ　　　１００１９　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ｑ６　　１００２０　
　レクサーノ、−エポキシ樹脂（Ｘ２５７バイ工ル社）
　　　　　　ｑ６　　　ｔｏ。

２１　　エチレン−酢酸ビニル（４５）共重合体　　　
　　　　　ｔ−ブタノール１０２２　　天然ゴム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　トル
エン　　　５２３　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　Ｈ，Ｏｓ２０　　　３３　　
　　　５０　　　５０　　　０．８　　　　−　　　　
　３２０　　　３０　　　　　５０　　　５０　　　０
．２　　　　−　　　　　３２０　　２０　　　　　５
０　　５０　　０．７５　　−　　　　　３２０　　　
１８　　　　　５０　　５０　　０．６　　　　−　　
　　　２２０　　２０　　　　　５０　　５０　　０．
５　　　−　　　　　２２０　　３０　　　　　５０　
　５０　　１　　　　　　　　　　３２０　　３０　　
　　　５０　　５０　　０．５　　　　−　　　　　３
２０　　３２　　　　　５０　　５０　　０．８−３２
０　　　　１．０　　　　５０　　５０　　０．６　　
　−　　　　　３２０　　　　１．０　　　　５０　　
５０　　０．７　　　　−　　　　　２２０　　１０　
　　　　５０　　５０　　０．１　　　　−　　　　　
２実施例２４ ＦＤＰ９０部とＪ／７’（１：０．１５）１０部とから
成る塩混合物にカチオン性殿粉７．５チ溶液を攪拌しつ
つ入れて着色塗料とする。なおＴｉｅ、白色顔料１０部
を添加する。この着色塗料で約１ｆｉの厚さに壁紙を被
覆する。壁紙を危険のある部屋の壁被覆用に適せしめる
膨張性被覆層が得られる。

同様にして既に壁紙が張られた壁をとの被覆用処方剤を
用いて火災防止のため常法で塗装することができる。

実施例２５ 実施例８で用いた塩混合物２２部を高粘性シリコーン油
（オイルＪ／３００，０００、バイエル社）１０部中に
混合処理する。普通の燃焼試験で火がつかず、容積膨張
３００チを示すキットが得られた。

実施例２６ ４２− ４１− 熱カレンダー上１４５℃において、実施例８で用いた塩
混合物４００部をエチレン−酢酸ビニル−共重合体（酢
酸ビニル含量的４５４）１００部中へ混合処理する。ロ
ールから剥がして可撓性シート（厚さ１．５　ｍ　）を
得、これは燃焼試験で後燃焼することなく２５０容積係
膨張しその際溶融もしない。基体は火焔侵入から絶縁さ
れ保護される。

実施例２７ 混練シ機中でメラミン１モル及びエチレンジアミン１モ
ルをＨ２ＢＯ３（８５チ）１．７５モルとともに水１０
０部中に混練する。冷却後塩の泥状物を得る。これを空
気循環乾燥器中１２０℃°で乾燥すると固形のケーキを
生ずる。これを粒径約５ｆｉの顆粒に粉砕しそして篩に
かける。この顆粒は燃焼時約５００チ容積膨張のもとに
絶縁性の膨張泡を形成する。

このような顆粒を充填した紙袋は、防火壁のケ４３− −プルを通す孔を可逆的に閉塞するだめの用材として役
立つ。この顆粒を充填したポリエチレン袋またはホース
は火焔遮断面におけるケーブル導通口を可逆的に閉塞す
るのに役立つ。

実施例２８ 実施例２７を繰返す、但し水の量を２倍としそして塩泥
状物を乾燥する前に鉱物繊維１００部と混練する。その
他殿粉２０部を添加する。この顆粒は加工に際し粉塵発
生が少なくそして３００％容積膨張において膨張泡はよ
り良好な機械的耐性を示す。これは防火作用を有する堆
積物として役立つ。

実施例２９ エチレンジアミン、メラミン及びメラミンホスフェート
とシリケート中空球を混合すると本発明の膨張性物質は
殊に有利な特性を有することをここに示す。

α）ヘントナイトグリース（Ｃａ１ｙｐｓｏｌ　Ｇ２０
３）２０部をメラミン１モル及びＢ、ｐｏ。

０．７５モルからのメラミンホスフェート３５部と混練
する。Ｋｌｅｉｎの貫入試験機で２００の値、即ち軟か
で良好々加工性稠度を有するキットが得られる。

このキットの球（φ約１　ｃｒｎ　）をブンゼンバーナ
ーで焼く。キットは何ら膨張性を示さず、却って徐々に
燃焼し初める。このキットは火災予防の目的には余り適
しない。

ｂ）　上記のベントナイトグリース２０部をエチレンジ
アミンホスフェート５０部と練ってキットにすると、そ
の稠度は上記材料と同等である。

燃焼試験で強い膨張性が観察され、加熱帯域においては
膨張泡が形成される前にキットの比較的強い“沸騰゛が
起り、検体表面から泡が滑υ落ちる危険性がめった。こ
のキットは原則的には火災予防の目的に適するが、膨張
泡の落下は望ましくないことでおる。

Ｃ）　上記のベントナイトグリース２０部を、エチレン
ジアミンホスフェート５０部、メラミン４０部及びメラ
ミンホスフェート１０部かう成る混合物５５部と共にｂ
）における如く混練する。

このキットはａ）における如き稠度を有する。

ｄ）　上記のベントナイトグリース２０部を、エチレン
ジアミンホスフェート５０部及びメラミンホスフェート
５０部より成る混合物４０部と共にｂ）における如く混
練する。ｂ）における如き稠度を有する軟かいキットが
得られる。

ｅ）　キットＣ）及びｄ）１０部を、嵩比重３００１１
／ｌ、球径３００μ暫以下のシリケート中空球と共に混
練する。この際小球のロール効果により貫入試験機によ
る価は全く変化しない。

燃焼試験で試料ｃ）、ｄ）及びｅ）は泡の落下４６− なしに優れた膨張性を示す。これらは火災予防の目的に
著しく適しており、後燃焼しない。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト ４７一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、膨張性を付与する有効成分としてエチレンジアミン
   ホスフェートとシアヌール酸誘導体またはその塩との組
   合せを含有することを特徴とする特許 ２　メラミン及び／またはメラミン誘導体との組合せに
   おいて少くとも１０重量チのエチレンジアミンホスフェ
   ートが混合加工され含まれていること、そ１−て混合加
   工された材料は少くとも２０チの膨脹特性を有する有効
   材料から構成されていることを特徴とする、オリゴマー
   、ポリマー、またはオリゴマー状及び／またはポリマー
   状の特許請求の範囲第１項記載の材料。 ３、熱可塑的に加工しうるポリマー、またはポリマー状
   の特許請求の範囲第１項または第２項記載の材料。 ４、成形体製造用の特許請求の範囲第１〜３項のいずれ
   かに記載の膨脹特性を有する材料の使用。 ５、＠許請求の範囲第１項記載の有効材料を用いて製造
   された膨脹特性を有する成形体。