JPS59491B2 - フエニル酢酸誘導体の光学分割法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式Ｉ） ＣＨ３ＣＨ３ ＼／ Ｒ、□とＨ工ＣｏｏＨ（Ｉ） （式中、Ｒ１、Ｒ２は、Ｒ１ がメチル基を表わしＲ２
が水素原子を表わすかまたはＲ１およびＲ２とが−緒に
なつてメチレンジオキシ基を表わす。

）で示されるフェニル酢酸誘導体を、光学分割剤として
光学活性のα−フェニルーβ−パラトリルエチルアミン
（以下ＰＴＥと略す）を用いて光学分割し、その光学活
性体を得る方法である。本発明の目的は、（至）一体の
上記一般式ｌ）で示されるフェニル酢酸誘導体を得るこ
とにある。

該（−ｌ）一体のフェニル酢酸誘導体は、所謂合成ピレ
スロイドと呼ばれる殺虫活性エステルの酸成分を構成す
る新規な化合物であり、例えば後記参考例で示すように
、ピレスロイドのアルコールとして代表的な５−ベンジ
ルー３−フリルメチルアルコールとのエステルは、対応
するラセミ体のエステルに比し、約２倍の殺虫効力を有
することから、その取得法の開発は極めて大きな意義を
有する。このような状況下に、本発明者らは工業的に有
利な上記一般式（Ｉ）で示されるフェニル酢酸誘導体の
光学分割法について研究を続けた結果、前述したアミン
（ＰＴＥ）を光学分割剤として使用することにより、収
率よく分割が達成できることを見出し、本発明に到達し
た。即ち、本発明は、前記一般式Ｉ）で示されるフェニ
ル酢酸誘導体に…一ＰＴＥを反応させて塩を形成させた
後、溶媒中で（イ）一体の上記一般式（１）で示される
フエニル酢酸誘導体と（イ）−ＰＴＥとの塩を晶析せし
め、これを分離取得したのち、該塩を酸またはアルカリ
分解することにより、（イ）一体の上記一般國１）で示
されるフエニル酢酸誘導体を得ることによるフエニル酢
酸誘導体の光学分割法を提供するものである。以下に本
発明方法につき詳しく説明する。本発明方法は、要約す
れば次の各工程からなる。（ａ）上記一般國１）で示さ
れるフエニル酢酸誘導体と（ホ）−ＰＴＥとを反応させ
て塩を形成させる工程（造塩工程）。（ｂ）上記で得ら
れた塩を適当な溶媒に溶解し、該溶液から（イ）一体の
フエニル酢酸誘導体と（イ）一ＰＴＥとの塩を晶析させ
る工程。

（ｃ）晶析した塩を、分離取得する工程。

（ｄ）必要により、上言αｃ）工程で分離取得された塩
を再結晶することにより光学純度を高める工程。

（ｅ） （ｃ）または（ｄ）工程により得られた塩を酸
またはアルカリ分解して（−Ｆ）一体の上記一般式（１
）で示されるフエニル酢酸誘導体を得る工程。（ａ）工
程において、通常、造塩反応は、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、ＩｓＯ−プロパノール、ｎ−ブ
チルアルコール、Ｓｅｃ−ブチルアルコール、Ｔｅｒ−
ブチルアルコール、ＩｓＯ−ブチルアルコール、ベンジ
ルアルコール、力フリルアルコール、ジアセトンアルコ
ール、エチレングリコール、フルフリルアルコール、ア
ミルアルコール、イソアミルアルコール、アセトン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、イソプロピルエーテルな
どの有機溶媒、またはこれらと水との混合溶媒の存在下
に行なわれ、また一般式（１）で示されるフエニル酢酸
誘導体と（イ）−ＰＴＥのモル比は特に制限されるもの
ではないが、１：２〜２：１の範囲、望ましくは約等モ
ル量である。

（ｂ）工程において用いられる溶媒としては、上記の有
機溶媒、またはそれらの混合溶媒、あるいはこれらと水
との混合溶媒が挙けられる。

晶析の標準的操作としては、（ａ）工程で得られる塩を
、上記のような溶媒に６０〜１５０℃にて溶解し、飽和
溶液または飽和に近い溶液を調製し、次いで該溶液を静
置または攪拌下に、塩が過飽和になるまで、例えば室温
まで冷却することにより、（ト）一体のフエニル酢酸誘
導体と（イ）−ＰＴＥとの塩を晶析させることができる
。

このようにして晶析させた塩は、例えばＦ過などの操作
により母液から分離取得することができ（（ｃ）工程）
、ここで得られる塩は、必要に応じ、さらに再結晶化を
行なうことにより、光学純度を高めることができる（（
ｄ）工程）。

このようにして得られる塩は、常法に従がい酸またはア
ルカリにより塩分解することにより、目的の（イ）一体
の上記一般式（１）で示されるフエニル酢酸誘導体が得
られるが（（ｅ）工程）、この時、塩の分解剤としては
塩酸、硫酸などの鉱酸の使用が一が一般的である。

以下実施例により、本発明の詳細を説明するが、これは
本発明を限定するものではない。

実施例 １ （−１）ＰＴＥｌ２．ｌ９ｔと出−α−イソプロピル−
ｐ−メチルーフエニル酢酸１１．０９ｙに６０％エタノ
ール水溶液３００ｍｉを加え、加熱溶解する。

これを一夜室温に保ち、生じた結晶を沢集し、さらに適
当量の６００／ｏ＄−タノール水溶液で３回再結晶をく
り返すと〔α〕υ＋６７，１ー（ＣＨ３ＯＨ）、昇華性
の無色針状の（イ）−α−イソプロピル−ｐ−メチルー
フエニル酢酸−（＋）ＰＴＥ塩６．１８ｙを得る。１０
％硫酸水溶液でこの塩を分解後、エーテルを留去すると
、油状の（イ）一α−イソプロピル−ｐ−メチルフエニ
ル酢酸２．９６ｆ（理論収率の５３．４％）を得る。

〔α〕Ｍ＋４１．００（ＣＨＣｌ３）、Ｍ．ｐ．８８〜
８９〕Ｃ実施例 ２ （イ）ＰＴＥ７．４７ｔと（１）一α−イソプロピル−
３・４−メチレンジオキシーフエニル酢酸７．８６Ｖに
６０％エタノール水溶液２５０ａを加え、加熱溶解する
。

これを一夜室温に保ち、生じた結晶を▲集し、さらに適
当量の６０％エタノール水溶液で３回再結晶をくり返す
と〔α〕賀＋４４．４液（ＣＨ３ＯＨ）、昇華性の無色
針状の（ト）一α−イソプロピル−３・４−メチレンジ
オキシーフエニル酢酸−（−１）ＰＴＥ塩２．６１ｔを
得る。１０％塩酸水溶液でこの塩を分解後、エーテルを
留去すると結晶性の（ト）−α−イソプロピル−３・４
−メチレンジオキシーフエニル酢酸２．０８ｔ（理論収
率の５２．９％）を得る。

〔α〕賀＋４２．６。

（ＣＨＣｌ３）．Ｍ．ｐ．９２〜９３℃参考例 本発明の対象化合物である（イ）一体の一般？Ｉ）で☆
ｒ示されるフエニル酢酸誘導体と、５−ベンジル−３−
フリルメチルアルコールとのエステルのイエバエに対す
る活性を下表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ
   ＿１、Ｒ＿２は、Ｒ＿１がメチル基を表わしＲ＿２が水
   素原子を表わすか、またはＲ＿１およびＲ＿２とが一緒
   になつてメチレンジオキシ基を表わす。 ）で示されるフェニル酢酸誘導体に、（＋）−α−フェ
   ニル−β−パラトリルエチルアミンを反応させて塩を形
   成させた後、溶媒中で（＋）一体の上記一般式（ I ）
   で示されるフェニル酢酸誘導体と（＋）−α−フェニル
   −β−パラトリルエチルアミンとの塩を晶析せしめ、こ
   れを分離取得したのち、該塩を酸またはアルカリ分解し
   て、（＋）一体の上記一般式（ I ）で示されるフェニ
   ル酢酸誘導体を得ることを特徴とするフェニル酢酸誘導
   体の光学分割法。