JPS5949247B2 - 硬化性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカチオン性乳化剤又はこれと非イオン性乳化剤
が共存する乳化状の歴青・エポキシ・無構水硬性組成物
に関するものである。

従来、乳化状アスファルトは道路、橋梁、鉄道敷設、建
造物工事等の土木建築用途に防水材、舗装材、充填注入
材、プライマー、防湿、防蝕、塗装材として広範に使用
されている。

近年、セメントの剛性とアスファルトの撓み性を組合せ
たセメントアスファルトモルタルがカチオン性又は非イ
オン性乳化剤を用いて開発され例えばスラブ軌道の充填
道床剤として使用されるに至つている。

しかしながら、乳化状アスファルトの場合下地面との密
着性、耐水、耐アルカリ性が必ずしも充分とはいえず、
又、水系であるため、厚塗りがむずかしいという欠点も
ある。又、かゝる問題点を改良するためセメント混入に
よるセメントアスファルトモルタルが開発され、実用に
供されているがセメントを混入することにより乳化状ア
スファルトが容易に破壊するため乳化系の安定性の保持
及び作業性の面で難点がある。本発明はかかる欠点がな
く、セメントアスファルト系の安定性、作業性、物性の
向上を計り、強度、耐薬品性、耐水性、接着性を向上し
た硬化性組成物を得る事を目的としたもので、必須成分
として、カチオン性乳化剤又はこれと非イオン性乳化剤
との混合乳化剤により乳化された歴青物Ａと、平均１分
子当り１個以上のアミド基を含有する水分散型アミド化
合物Ｂ、好ましくはイミダゾリン環とアミド基を含有す
る化合物、平均１分子当り１個より多くのエポキシ基を
含有するエポキシ化合物Ｃ、水硬性無機物Ｄを含有し、
必要ならば更に追加の水Ｅを含有するものである。

本発明に使用されるカチオン又は非イオンとカチオンの
両乳化剤が共存する乳化状歴青物としては、ストレート
アスファルト、カットバックアスファルト、プロパン脱
歴アスファルト、ブローンアスフアルト、天然アスフア
ルト、タールピツチ、石油ピツチ、脂肪酸ピツチ、重質
鉱油、その他の歴青物の単独又は２種以上の混合物が挙
げられる。

さらに必ずしも必須ではないが乳化性を容易にするため
、可塑剤、パイン油、重油、鉱油、プロセス油、高沸点
溶剤、油脂、脂肪酸、ナフテン酸、ロジン又はその誘導
体、等を予かじめ混和したものを使用することもできる
。又、本発明の乳化に必要な乳化剤のうちカチオン性乳
化剤としてはたとえばアルキルアミン類、アミドアミン
類、イミダゾリン類、Ｎ−アルキル−Ｎ−ポリオキシエ
チレン−Ｎ，Ｎ／−ビスオキシエチレンプロピレンジア
ミン類、アミン化リグニン類、第四級アンモニウム塩類
等が用いられ、経済的には、牛脂アルキルプロピレンジ
アミン塩類が有利である。

上記有機アミン類のうち遊離アミン型は水溶性乳化剤と
するために一般的には塩酸塩として使用するがその他に
酢酸塩、硝酸塩も使用することができる。非イオン性乳
化剤としてはポリオキシエチレンアルキルまたはノニル
フエニルエーテル類、ポリオキシエチレン脂肪アミン（
弱陽イオン性）類等が使用できる。

又、乳化剤の貯蔵安定性の向上や、系の粘度の調整のた
め、塩化カルシウムや塩化マグネシウム等を乳化剤に対
し０．１重量％程度添加することもできる。

乳化は公知の方法により高速攪拌機、ホモジナイザー等
を使用し、乳化剤と歴青物類を、水中に微細粒子として
分散する通常の方法で行えばよい。

本発明に用いられる平均１分子当り１個以上のアミド基
を含有する水分散型のイミダゾリン環含有アミド化合物
Ｂとは、ポリアミンとしてイミダゾリン環形成能のある
ものを用い、イミダゾリン環が形成される反応条件で脂
肪酸、２塩基酸或いはこれらの誘導体と反応させて得ら
れるイミダゾリン環含有アミド化合物である。ここでイ
ミダゾリン環形成性のポリアミンとしてはジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンベ
ンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレン
ヘプタミン、ヘプタエチレンオクタミン、ノナエチレン
デカミン、ジ一１，２−プロパントリアミンなどが挙げ
られ、その他アミノエチルエタノールアミン、アミノエ
チルプロパノールアミンの如きジアミンも本発明の目的
の範囲内で使用することができる。

また水分散型アミド形成用のポリアミンとしては上記の
ものの他にエチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルビペラ
ジン等が用い得る。

一方、脂肪酸又はその誘導体としては酪酸、吉草酸、カ
プロン酸、力フリル酸、力プリン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、
ベヘン酸、などの炭素数４以上の飽和脂肪酸及びこれら
のエステル、トウハク酸、リンデル酸、ラウロレイン酸
、ツズ酸、フイセトレイン酸、ミリストレイン酸、ゾー
マリン酸、ベトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸
、リノール酸、リノエライジン酸、エレオステアリン酸
、リノレイン酸、パリナリン酸、アラキドン酸及びこれ
らのエステル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
及びこれらのエステル、パルプ製造廃液から得られるト
ール油脂肪酸及びこのエステル、乾性油、半乾性油、又
はこれらの遊離脂肪酸の重合により得られるダイマー酸
、トリマー酸などの重合脂肪酸及びこれらのエステルが
挙げられる。

ここで上記の乾性油又は半乾性油としては、リノール酸
、リノレイ酸などの不飽和度の高い脂肪酸を含む大豆油
、アマニ油、桐油、エノ油、綿実油、ヒマワリ油、ベニ
ハナ油、及び脱水ヒマシ油などが挙げられる。更にアク
リル酸とリノレイン酸との重合物、アジピン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸等の飽和二塩基酸、これらのエステ
ル、不飽和直鎖二塩基酸、不飽和分岐二塩基酸、これら
のエステルも用い得、商品名としてはたとえばＤＩＡＣ
ＩＤ−１５５０（播磨化成工業（株）製、商品名）、０
ＳＫ−ＤＡＵＬ−１６（岡村製油（株）製商品名）、０
ＳＫ−ＤＡＵＢ−２０（同）なども用いることができる
。これらのポリアミンと脂肪酸とを公知のモル比で公知
の方法、たとえばイミダゾリン環を形成される場合は常
圧下１７０〜３２０℃好ましくは２５０〜２９０℃で、
また特にイミダゾリン環の生成を意図しない場合は常圧
下１２０〜２００℃好ましくは１４０〜１８０℃で反応
させればよく、いずれの反応も減圧下とする事により反
応温度を低くして行うこともできる。

また脂肪酸及び／又はその誘導体としては重合脂肪酸或
は二塩基酸単独又はこれと飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸と
の混合物を用いるのが好ましく、上記のポリアミンとの
反応においては、反応温度、反応時間を適当に調整する
ことによつて、所望のアミド結合を含有する化合物を得
ることができる。

尚イミダゾリン環とアミド結合を含有する化合物の中で
も特に好ましいものは、一分子中に平均１個以上のイミ
ダゾリン環とアミド結合を含有し、かつ一分子中に平均
１個以上の１級及び／又は２級アミノ基を含有するもの
である。又、さらに乳化状アスフアルト、エポキシ樹脂
、エポキシエマルジヨン系との相溶性、硬化性を向上さ
せるため、上記ポリアミド化合物を特公昭５３−３１５
１７号公報の記載に準じて、アクリル酸、メタクリル酸
又はそれらのエステル、アクリロニトリル及び／又は室
温で液状でありかつ平均１分子中に１個以上の隣接エポ
キシ基を有するエポキシ化合物と、アミノ結合を有する
化合物中に含まれる活性な水素原子がアクリル酸、メタ
クリル酸又はそれらのエステル、アクリロニトリル及び
／又は室温で液状でありかつ平均１分子中に１個以上の
隣接エポキシ基を有するエポキシ化合物に含まれるエポ
キシ基に対して過剰となる割合で反応させて得られる化
合物を用いることもできる。

本発明で用いられる上記エポキシ化合物（０として好ま
しいものとしては、式（こ＼にＺは水素原子、メチル基
、エチル基）で示される置換又は非置換のグリシジルエ
ーテル基を分子内に平均１ケより多く有するエポキシ樹
脂、式（こ〜にＺは水素原子、メチル基、エチル基）で
示される置換又は非置換のグリシジルエステル基を分子
内に平均１ケより多く有するエポキシ樹脂、式（こ＼に
Ｚは水素原子、メチル基、エチル基）で示されるＮ置換
の置換又は非置換１，２−エポキシプロピル基を分子内
に平均１ケより多く有するエポキシ樹脂等が含まれる。

又エポキシ樹脂の特に好ましいものはエポキシ当量１８
０〜５００のエポキシ樹脂である。上記置換又は非置換
のグリシジルエーテル基を分子内に１ケより多く有する
エポキシ樹脂は、フエノール性ヒドロキシル基をグリシ
ジルエーテル化して得られるエポキシ樹脂及びアルコー
ル性ヒドロキシル基をグリシジルエーテル化して得られ
るエポキシ樹脂等であり、か＼るエポキシ樹脂の好まし
い例としては、１個又は２個以上の芳香族核を有する多
価フエノールのポリグリシジルエーテル及び１個又は２
個以上の芳香族核を有する多価フエノールと炭素数２〜
４個のアルキレンオキサイドとの付加反応により誘導せ
られるアルコール性ポリヒドロキシル化合物のポリグリ
シジルエーテル等が挙げられる。

しかしてポリグリシジルエーテルとは、例えば少なくと
も１個の芳香族核を有する多価フエノールとエピハロヒ
ドリンとを水酸化ナトリウムの如き塩基性触媒乃至塩基
性化合物の反応量の存在下に常法により反応せしめて得
られる如きポリグリシジルエーテルを主反応生成物とし
て含むエポキシ樹脂、少なくとも１個の芳香族核を有す
る多価フエノールとエビハロヒドリンとを三弗化硼素の
如き酸性触媒の存在下に常法により反応せしめて得られ
るポリハロヒドリンエーテルと水酸化ナトリウムの如き
塩基性化合物とを反応せしめて得られる如きエポキシ樹
脂或は少くとも１個の芳香族核を有する多価フエノール
とエピハロヒドリンをトリエチルアミンの如き塩基性触
媒の触媒量の存在下に常法により反応せしめて得られる
ポリハロヒドリンエーテルと水酸化ナトリウムの如き塩
基性化合物とを反応せしめて得られる如きエポキシ樹脂
である。

同様ポリグリシジルエーテルとは、例えば少くとも１個
の芳香族核を有する多価フエノールと炭素数２〜４個の
アルキレンオキサイドとの付加反応により誘導せられた
ポリヒドロキシル化合物とエピハロヒドリンとを三弗化
硼素の如き酸性触媒量の存在下に常法により反応せしめ
て得られるポリハロヒドリンエーテルと水酸化ナトリウ
ムの如き塩基性化合物とを反応せしめて得られる如きポ
リグリシジルエーテルを主反応生成物として含むエポキ
シ樹脂である。

こ＼に少くとも１個の芳香族核を有する多価フエノール
としては、１個の芳香族核を有する単核フエノール及び
２個以上の芳香族核を有する多核多価フエノールがある
。

か＼る単核多価フエノールの例としては、例えばレゾル
シノール、ハイドロキノン、パイロカテコール、フロロ
グリシノール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，
７−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナ
フタレンなどが挙げられる。

又多核多価フエノールの例としては、一般式〔式中Ａｒ
はナフチレン基及びフエニレン基の様な芳香族二価炭化
水素で本発明の目的にはフエニレン基が好ましい。

Ｙ′及びＹ，は同一または異なつていてもよく、メチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基のようなアルキル基なるべくは最高４個
の炭素原子を持つアルキル基或いはハロゲン原子即ち塩
素原子、臭素原子、沃素原子又は弗素原子或いはメトキ
シ基、メトキシメチル基、エトキシ基、エトキシエチル
基、ｎ−ブトキシ基、アミルオキシ基の様なアルコキシ
基なるべくは最高４個の炭素原子を持つアルコキシ基で
ある。前記の芳香族二価炭化水素基の何れか又は両方に
水酸基以外に置換基が存在する場合にはこれらの置換基
は同一でも異なるものでもよい。ｍ及びｚは置換基によ
つて置換できる芳香環Ａｒの水素原子の数に反応する０
（零）から最大値までの値を持つ整数で、同一又は異な
る値であることができる。Ｒ，は例えば一Ｃ−，−０−
，−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ２−，又はアルキレン基例
えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラ
メチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、２
−エチルヘキサメチレン基、オクタメチレン基、ノナメ
チレン基、デカメチレン基或いはアルキリデン基、例え
ばエチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基
、イソブチリデン基、アミリデン基、イソアミリデン基
、１−フエニルエチリデン基或いは環状脂肪族基例えば
１，４−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレ
ン基、シクロヘキシリデン基或いはハロゲン化されたア
ルキレン基或いはハロゲン化されたアルキリデン基或い
はハロゲン化された環状脂肪族基或いはアルコキシ一及
びアリールオキシ一置換されたアルキリデン基或いはア
ルコキシ一及びアリールオキシ一置換されたアルキレン
基或いはアルコキシ一及びアリールオキシ一置換された
環状脂肪族基例えばメトキシメチレン基、エトキシメチ
レン基、エトキシエチレン基、２−エトキシトリメチレ
ン基、３−エトキシペンタメチレン基、１，４−（２−
メトキシシクロヘキサン）基、フエノキシエチレン基、
２−フエノキシトリメチレン基、１，３−（２−フエノ
キシシクロヘキサン）基或いはアルキレン基例えばフエ
ニルエチレン基、２−フエニルトリメチレン基、１，７
−フエニルペンタメチレン基、２−フエニルデカメチレ
ン基或いは芳香族基例えばフエニレン基、ナフチレン基
或いはハロゲン化された芳香族基例えば１，４−（２−
クロルフエニレン）基、１，４−（２−フルオルフエニ
レン）基或いはアルコキシ及びアリールオキシ置換され
た芳香族基例えば１，４−（２−メトキシフエニレン）
基、１，４−（２−エトキシフエニレン）基、１，４−
（２−ｎ−プロポキシフエニレン）基、１，４（２−フ
エノキシフエニレン）基或いはアルキル置換された芳香
族基例えば１，４−（２−メチルフエニレン）基、１，
４−（２−エチルフエニレン）基、１，４−（２−ｎ−
プロピルフエニレン）基、１，４−（２−ｎ−ブチルフ
エニレン）基、１，４−（２−ｎ−ドデシルフエニレン
）基の様な二価炭化水素基などの二価の基であり、或い
はＲ１は例えば式で表わされる化合物の場合の様に前記
Ａｒ基一つに融着している環であることもでき、或いは
Ｒ１はポリエトキシ基、ポリプロポキシ基、ポリチオエ
トキシ基、ポリブトキシ基、ポリフエニルエトキシ基の
様なポリアルコキシ基であることもでき、或いはＲ１は
例えばポリジメチルシロキシ基、ポリジフエニルシロキ
シ基、ポリメチルフエニルシロキシ基の様な珪素原子を
含む基であることができ、或いはＲ１は芳香族環、第三
アミノ基エーテル結合、カルボニル基又は硫黄又はスル
ホキシドの様な硫黄を含む結合によつて隔てられた２個
又はそれ以上のアルキレン基又はアルキリデン基である
ことができる〕で表わされる多核二価フエノールがある
。

か＼る多核二価フエノールであつて特に好ましいのは一
般式（式中Ｙ′及びＹ１は前記と同じ意味であり、ｍ及
びｚはＯ〜４の値であり、Ｒ１はなるべくは１〜３個の
炭素原子を持つアルキレン基またはアルキリデン基或い
は式又は Ｕ で表わされる飽和基である）で表わされる多核二価フエ
ノールである。

か＼る二価フエノールの例の中には普通商品名ビスフエ
ノールＡと称する２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン、２，４′−ジヒドロキシジフエニルメ
タン、ビス一（２−ヒドロキシフエニル）−メタン、ビ
ス一（４−ヒドロキシフエニルーメタン、ビス一（４−
ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３−メトキシフエニル
）−メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル
）−エタン、１，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル
）一エタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−２−ク
ロルフエニル）一エタン、１，１−ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフエニル）一エタン、１，３−
ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロ
パン、２，２／ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキ
シフエニルプロパン、２，２−ビス（３−フエニル一４
−ヒドロキシフエニル）−プロパン、２，２−ビス−（
３−イソプロピル−４−ヒドロキシフエニル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（２０イソプロピル４−ヒドロキシ
フエニル）−プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキ
シナフチル）−プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフエニル）−ペンタン、３，３−ビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）−ペンタン、２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシーフエニル）−ヘプタン、ビス一（４−ヒドロ
キシフエニル）メタン、ビス一（４−ヒドロキシフエニ
ル）−シクロヘキシルメタン、１，２−ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）−１，２−ビス−（フエニル）−プロ
パン、２，２−ビス−（４一ヒドロキシフエニル）−１
−フエニルプロパンの様なビス一（ヒドロキシフエニル
）アルカン或いは４，４７−ジヒドロキシビフエニル、
２，２′−ジヒドロキシビフエニル、２，４／−ジヒド
ロキシフエニルの様なジヒドロキシビフエニル或いはビ
ス一（４−ヒドロキシフエニル）−スルホン、２，４′
−ジヒドロキシジフエニルスルホン、クロロ−２，４−
ジヒドロキシジフエニルスルホン、５−クロル−４，４
′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、３′−クロル−
４，４／−ジヒドロキシジフエニルスルホンの様なジ一
（ヒドロキシフエニル）−スルホン或いはビス一（４−
ヒドロキシフエニル）一エーテル、４，３′−（又は４
，２′一又は２，２′−ジヒドロキシージフエニル）エ
ーテル、４，４′−ジヒドロキシ−２，６−ジメチルジ
フエニルエーテル、ビス一（４−ヒドロキシ−３−イソ
ブチルフエニル）一エーテル、ビス一（４−ヒドロキシ
−３−イソプロピルフエニル）−エーテル、ビス一（４
−ヒドロキシ−３−クロルフエニル）一エーテル、ビス
一（４−ヒドロキシ−３−フルオルフエニル）一エーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシ−３−プロムフエニル）一エ
ーテル、ビス一（４−ヒドロキシナフチル）一エーテル
、ビス一（４−ヒドロキシ−３−クロルナフチル）一エ
ーテル、ビス一（２−ヒドロキシビフエニル）一エーテ
ル、４，４′−ジヒドロキシ−２，６−ジメトキシージ
フエニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−２，５−
ジエトキシジフエニルエーテルの様なジ一（ヒドロキシ
フエニル）−エーテルが含まれ、また１，１−ビス−（
４ーヒドロキシフエニル）−２−フエニル）−２−フエ
ニルエタン、１９３，３−トリメチル−１一（４−ヒド
ロキシフエニル）−６−ヒドロキシエンダン、２，４−
ビス−（ｐ−ヒドロキシフエニル）−４−メチルペンタ
ンも適当である。

更に又か＼る多核二価フエノールであつて好ましい他の
一群のものは一般式（こ＼にＲ３はメチル又はエチル基
、Ｒ２は炭素数１〜９個のアルキリデン基又はその他の
アルキレン基、ｐはＯ〜４）で示されるもので、例えば
１，４−ビス−（４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン
、１，４−ビス−（４−ヒドロキシベンジル）−テトラ
メチルベンゼン、１，４−ビス−（４−ヒドロキシベン
ジル）テトラエチルベンゼン、１，４−ビス−（ｐ−ヒ
ドロキングミル）−ベンゼン、１，３−ビス（ｐ−ヒド
ロキングミル）−ベンゼン等が挙げられる。

その他の多核多価フエノールに含まれるものとしては、
例えばフエノール類とカルボニル化合物との初期縮合物
類（例：フエノール樹脂初期縮合物、フエノールとアク
ロレインとの縮合反応生成物、フエノールとグリオキサ
ールの縮合反応生成物、フエノールとペンタンジアリル
の縮合反応生成物、レゾルシノールとアセトンの縮合反
応生成物、キシレンーフエノールーホルマリン初期縮合
物）、フエノール類とポリクロルメチル化芳香族化合物
の縮合生成物（例：フエノールとビスクロルメチルキシ
レンとの縮合生成物）等を挙げることが出来る。

而して、こ＼にポリヒドロキシル化合物とは上記の少く
とも１個の芳香族核を有する多価フエノールとアルキレ
ンオキサイドとを０Ｈ基とエポキシ基との反応を促進す
る如き触媒の存在下に反応せしめて得られるエーテル結
合によつて該フエノール残基と結合されている−ＲＯＨ
（ここにＲはアルキレンオキサイドに由来するアルキレ
ン基）或は（及び）一（ＲＯ）ＮＨ（こ＼にＲはアルキ
レンオキサイドに由来するアレキレン基で一つのポリオ
キシアルキレン鎖は異なるアルキレン基を含んでいても
よい。

ｎはオキシアルキレン基の重合数を示す２又は２以上の
整数）なる原子群を有する化合物である。この場合当該
多価フエノールとアルキレンオキサイドとの割合は１：
１（モルリモル）以上とされるが、好ましくは当該多価
フエノールの０Ｈ基に対するアルキレンオキサイドの割
合は１：１〜１０、好ましくは１：１〜３（当量：当量
）である。こ＼にアルキレンオキサイドとしては例えば
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイドなどがあるが、これらが該多価フエノールと
反応してエーテル結合をなす場合側鎖を生ずるものが特
に好ましく、その様なものとしてはプロピレンオキサイ
ド、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオ
キサイドがあり殊にプロピレンオキサイドが好ましい。

かかるポリヒドロキシル化合物であつて、特に好ましい
一群のものは一般式（式中Ｙ／，Ｘｌ，ｍ，ｚ及びＲ１
は前記式のそれと同じであり、Ｒは炭素数２〜４個のア
ルキレン基、ｎ１及びＮ２は１〜３の値である）で表わ
されるポリヒドロキシル化合物である。

更に又か＼るポリヒドロキシル化合物であつて好ましい
他の一群のものは、一般式（式中Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３は前
記式のそれと同じでりり、Ｒは炭素数２〜４個のアルキ
レン基、Ｎ，及びＮ２は１〜３の値である）で表わされ
るポリヒドロキシル化合物である。

また、ここにエピハロヒドリンとは一般式（こ＼にＺは
水素原子、メチル基、エチル基、Ｘ′はハロゲン原子で
ある）で表わされるものであり、かかるエピハロヒドリ
ンの例としては例えばエピクロルヒドリン、エピプロム
ヒドリン、１，２−エポキシ−２−メチルー３−クロル
プロパン、１，２−エポキシ−２ーエチル−３−クロル
プロパンなどが挙げられる。

上記エピハロヒドリンと多価フエノール或いはポリヒド
ロキシル化合物との反応を促進する酸性触媒としては、
三弗化硼素、塩化第二錫、塩化亜鉛、塩化第二鉄の如き
ルイス酸、これらの活性を示す誘導体（例：三弗化硼素
−エーテル錯化合物）或はこれらの混合物等を用いるこ
とが出来る。又同様エピハロヒドリンと多価フエノール
との反応を促進する塩基性触媒としては、アルカリ金属
水酸化物（例：水酸化ナトリウム）、アルカリ金属アル
コラード（例：ナトリウムエチラート）、第三級アミン
化合物（例：トリエチルアミン、トリエタノールアミン
）、第四級アンモニウム化合物（例：テトラメチルアン
モニウムプロマイド）、或いはこれらの混合物を用いる
ことが出来、しかしてか＼る反応と同時にグリシジルエ
ーテルを生成せしめるか、或は反応の結果生成したハロ
ヒドリンエーテルを脱ハロゲン化水素反応によつて閉環
せしめてグリシジルエーテルを生成せしめる塩基性化合
物としてはアルカリ金属水酸化物（例：水酸化ナトリウ
ム）、アルミン酸アルカリ金属塩（例：アルミン酸ナト
リウム）等が都合よく用いられる。しかして、これらの
触媒乃至塩基性化合物はそのま＼或は適当な無機或は（
及び）有機溶媒溶液として使用することが出来るのは勿
論である。

又、置換又は非置換のグリシジルエステル基を分子内に
平均１ケより多く有するエポキシ樹脂には、脂肪族ポリ
カルボン酸或は芳香族ポリカルボン酸のポリグリシジル
エステル等があり、例えば前記一般式で示されるエピハ
ロヒドリンとメタクリル酸とから合成されるグリシジル
メタアクリレートを重合せしめて得られる如きエポキシ
樹脂も含まれる。又、Ｎ置換の置換又は非置換１，２−
エポキシプロピル基を分子内に平均１個より多く有する
エポキシ樹脂の例としては、芳香族アミン（例えばアニ
リン又は核にアルキル置換基を有するアニリン）と上記
一般式で示されるエピハロヒドリンとから得られるエポ
キシ樹脂、芳香族アミンとアルデヒドとの初期縮合物（
例えばアニリン−ホルムアルデヒド初期縮合体、アニリ
ンーフエノールホルムアルデヒド初期縮合体）とエピハ
ロヒドリンとから得られるエポキシ樹脂等が挙げられる
。

その他「エポキシ樹脂の製造と応用」（垣内弘編）に記
載されている如き種々のエポキシ樹脂等の従来公知のエ
ポキシ樹脂が使用される。又、本発明の組成物では水に
乳化したエポキシ化合物も用いる事ができるがかかる乳
化エポキシ化合物は前記のエポキシ化合物を非イオン系
乳化剤で乳化して得られる。

非イオン系乳化剤として特に好ましいものとしてはエチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドのプロツク重合
物（例えば旭電化工業製プルロニツクＦ−６８）或はノ
ニルフエノールのエチレンオキサイド高付加物等が挙げ
られる。乳化は、ホモジナイザー或は高速撹拌機を使用
して行うのがよく、乳化の際必要に応じて水以外に例え
ば、トルエン、キシレン、エステル類、アルコール類、
ケトン類、ミネラルスピリツト、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテートの如き溶媒を加えても良い。

またＤＢＰ，ＤＯＰ、フルフリルアルコール、テトラヒ
ドロフルフリルアルコール、ベンジルアルコール等の希
釈剤、を加え粘度を低下させて乳化することもできる。
又、特に固型エポキシ化合物を乳化する場合、トルエン
、キシレン等を加え液状化し乳化する方法が作業性の点
で好ましい。本発明の組成物の必須の構成成分である水
硬性無機物としては、たとえばポルトランドセメント、
高炉セメント、シリカセメント、フライアツシユセメン
ト、白色セメント、アルミナセメントなどの各種セメン
ト、各種のセツコウが用いられる。

本発明の組成物の各必須成分の使用割合はおよそ以下の
通りである。即ち水分散型アミド化合物Ｂとエポキシ化
合物Ｃは前者が後者の硬化剤として働らくのでほぼ当量
関係を保つ様にするのがよいがあまり厳密ではなくても
よい。また歴青物囚と水硬性無機物Ｄは用途及び要求さ
れる性能に応じて変化させ得るがおよその使用割合は乳
化歴青物ＡｌＯＯ重量部に対して水分散型アミド化合物
Ｂとエポキシ化合物Ｃとの合計量（固型分）１〜２００
重量部好ましくは１０〜１００重量部、水硬性無機物Ｄ
１〜４００重量部好ましくは５０〜２５０重量部である
。また水の配合割合は任意であるがあまり少ないと乳化
が不可能となり、一方あまり多いと硬化性や運送コスト
、容器等に良い影響を与えないのでＡ，Ｂ，Ｃの合計量
に対して５〜１０００重量％程度が現実的である。

本発明の組成物には実際の使用に際しては、上記必須成
分にさらに、酸化チタン、ベンガラ等の顔料、炭酸カル
シウム、タルク、シリカ、クレーマイカ等の充填剤、砕
石或いは粗細骨材等を加える。

その他作業性の改良、価格低減の目的でホワイトタール
、キシレン樹脂、ビフエニール等の可塑剤を加えてもよ
い。以下に本発明の実施例を示すが本発明はこれらに限
定されるものではない。

尚、例中の部は重量基準である。実施例 １ トール油脂肪酸１モルとペンタエチレンヘキサミン１．
３モルとから得られたイミダゾリン環とアミド基を有す
る化合物イ１２０部に酢酸８部を加え熱水８０部を少し
ずつ加えてカチオン化する。

このカチオン化した化合物１１．６部を高速攪拌器中で
溶融したストレートアスフアルト５８．７部と混合し７
０〜７５℃の温度で温水２９．７部を少しずつ加えなが
ら攪拌しカチオン乳化型アスフアルトを得る。このカチ
オン乳化型アスフアルト７４部と上部イミダゾリン環と
アミド基を有する化合物イ７部、ＡＣＲ−エポキシエマ
ルジヨンＥＭ−１−６０（エーシーアール社製商品名、
エポキシ当量１９０のビスフエノール型液状エポキシ樹
脂の非イオン乳化型エマルジヨン、固形分６０％）２５
部、ポルトランドセメン日００部、硅砂６号２００部、
水２０部を混合し硬化させた。３週間後の曲げ強度は３
５ｋｇ／Ｃｄでエポキシエマルジヨンを含まない場合の
１９ｋｇ／Ｃｆｌｔに比べて優れていた。

１０％の水酸化ナトリウムの滴下テストによる耐薬品性
試験ではエポキシエマルジヨンを含まないものは表面力
伯化し浸蝕されていたが本発明のものは表面に異常はな
かつた。

実施例 ２ トール油脂肪酸１モルとペンタエチレンヘキサミン１．
３モルを１４０〜１５０℃で３時間反応させ、アミド基
を有する水分散型アミド化合物を得た。

このアミド化合物１００部にブチルグリシジルエーテル
（エポキシ当量１７０）２０部を加え、１００℃で２時
間反応を行ないエポキシ付加アミド化合物を得た。この
エポキシ付加アミド化合物又はエポキシを付加する前の
アミド化合物６部に実施例１で用いたと同じカチオン乳
化型アスフアルト７４部、ＡＣＲ−エポキシエマルジヨ
゛ンＥＭ−１−６０１５部、ポルトランドセメント１０
０部、水１５部を各々加え１ケ日硬化させた。

１ケ月後の曲げ強度はエポキシ付加アミドの方が３６ｋ
９／ＣｆＬｌもう一方は３２ｋ９／ｄでエポキシエマル
ジヨンを含まないものは２０ｋｇ／？であつた。

また１０（ｆ）ＮａＯＨ滴下テストでは本発明のものは
表面に異常がなかつたがエポキシエマルジヨンを加えな
いものでは表面が白化した。実施例 ３ 重合脂肪酸バーサダイム２１６（日本ヘンケル社製）１
００部、トール油脂肪酸１００部、トリエチレンテトラ
ミン７０部、ペンタエチレンヘキサミン９０部を１４０
〜１５０℃で３時間反応させてアミド基を有する水分散
型ポリアミドを得た。

このポリアミド５部に実施例１で用いたカチオン乳化型
アスフアルト４０部、ＡＣＲ−エポキシエマルジヨンＥ
Ｍ−１−６０１５部、α型石こう（宇部興産（株）製）
１００部、水３０部を加え１ケ月硬化させた。曲げ強度
は３８１＜ｇ／ｄでエポキシエマルジヨンを加えないも
のは２６ｋ９／ｄであつた。

また水を滴下して耐水性を試験したが本発明のものは表
面白化した。実施例 ４ ９９部の温水中にニツサンアスフアゾール蕉一２０（日
産化学製、カチオン乳化剤、アミン価２９０〜３２０１
酸価５以下、軟化点３４〜３７℃）０．６部、塩酸（Ｐ
Ｈ−２．３）０．５部、塩化カルシウム０．５部を加え
５０〜６０℃に加温し黄色透明な液を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ カチオン性乳化剤又はこれと非イオン性乳化剤とに
   より乳化された乳化歴青物Ａ、平均１分子当り１個以上
   のアミド基を含有する水分散型のイミダゾリン環含有ア
   ミド化合物Ｂ、平均１分子当り１個より多くのエポキシ
   基を含有するエポキシ化合物Ｃ、水硬性無機物Ｄ及び要
   すれば更に追加の水Ｅを必須の成分として含有する硬化
   性組成物。