JPS595227B2 - 室温加硫オルガノポリシロキサン組成物を多孔性非金属基質に結合する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は室温加硫オルガノポリシロキサン組成物を多孔
性非金属基質に結合する方法に関するものである。

従来シリコーンエラストマーは、種々の基質を種々のシ
ラン、たとえばアルキルアクリルオキシシラン、アルキ
ルアルコキシシラン、アルコキシアシルオキシシランま
たはビニルトリアシロキシシランなどでコーチングして
からシリコーンエラストマーを適用して熱と圧の下で種
々の基質に結合されていた。

プライマーとして使用されていたシランの中には、テト
ラエトキシシラン、ｔ−ブトキシトリエトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラ
ン、エチルトリアセトキシシラン、プロピルトリアセト
キシシラン等々がある。従来公知のシランは金属基質に
は良好な接着を発揮するが、高湿度を受ける多孔性基質
とか、それらが直接水と接触する場合には良好な接着性
を小さない。

従つて本発明の目的は独特なプライマー組成物を提供す
ることであり、他の目的はシリコーンエラストマー用の
プライマー組成物を提供することであり、さらに他の目
的は耐水性あるプライマー組成物を提供することであり
、さらに別の目的は室温加硫性オルガノポリシロキサン
を水と接触する基質に結合する方法を提供することであ
る。

以上の目的および以下の記述から明らかになるであろう
その他の目的は、本発明によれば、一般的に言つて、リ
ンコーンエラストマーを多孔性の非金属基質に結合する
のに使用されうる組成物を提供することにより実現され
る。これらプライマー組成物はアクリレートとアクリル
オキシアルキルアルコキシシランを遊離基開始剤と有機
溶剤の存在下で大体室温から溶剤の還流温度までの温度
で反応させることにより得られる。本発明で使用しうる
アクリレートまたは置換アクリレートは次式で表わされ
うる。

ここでＲは炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基かまた
は水素であり、Ｒ′は炭素原子数１０までの二価炭化水
素基か一価炭化水素基であり、ｍは１〜４の数である。

ｍが１であるときＲ′は一価炭化水素基であり、ｍが２
〜４であるときＲ′は二価炭化水素基である。本発明で
使用されるアクリルオキシアルキルアルコキシシランま
たは置換アクリルオキシアルキルシランは次式で表わさ
れうる。

ここでＲは前記と同じ、Ｒ／′（は炭素原子数１〜１０
の一価炭化水素基、Ｒ″５は炭素原子数２〜１０の二価
炭化水素基、ｎは１〜３の数である。

上記Ｒ，Ｒ′およびＲ″で示される適当な一価炭化水素
基の例はアルキル基たとえばメチル、エチル、プロピル
、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシルリア
リール基たとえばフエニルおよびナフチル基：アルカリ
ール基たとえばトリル、キシル、クメニルおよびエチル
フエニル、ならびにアラルキル基たとえばベンジル、α
−フエニルエチル、β−フエニルエチル、α−フエニル
ブチル等々である。Ｒ１およびＲ″′で示される適当な
二価炭化水素基の例はエチレン、トリメチレン、テトラ
メチレン、ヘキシルメチレン、オクタメチレン等々であ
る。使用しうる適当なアクリレートの例はメチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタアクリレー
ト、エチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート
、イソブチルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレ
ート、ステアリルメタアクリレート、１，３−ブチレン
ジメチルアクリレート等々である。

使用しうる適当なアクリルオキシアルキルアルコキシシ
ランの例はメタアクリルオキシエチルトリメトキシシラ
ン、メタアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、
メタアクリルオキシブチルトリメトキシシラン、メタア
クリルオキシヘキシルトリメトキシシラン、メタアクリ
ルオキシエチルトリエトキシシラン、メタアタリルオキ
シエチルトリブトキシシラン、メタアクリルオキシエチ
ルジメトキシブトキシシラン、メタアクリルオキシエチ
ルジブトキシメトキシシラン等々である。

本発明の組成物は、アクリレートまたは置換アクリレー
トをアクリルオキシアルキルアルコキシシランまたは置
換アクリルオキシアルキルアルコキシシランと遊離基開
始剤および有機溶剤の存在下で大体室温から溶剤の還流
温度までの温度、好適には約５０〜１５０℃の温度で反
応させることにより調製される。使用しうる適当な遊離
基開始剤は、有機過酸化物および或るアゾ化合物（アゾ
結合の両窒素原子が第三炭素原子についていて、第三炭
素原子の残価がニトリル、カルボキシ、シクロアルキレ
ンまたはアルキル基、好適に炭素原子数１〜１８のアル
キル基により満たされているもの）である。

適当な過酸化物開始剤の例は、式ＲｌＯＯＨｌＲｌＯＯ
Ｒｌ、ＲｌＣＯＯＯＲｌ、または（ＲｌＣＯＯ）２〔こ
れらの式でＲ１は有機基である〕の化合物である。本発
明で有効な過酸化物の具体例はハイドロパーオキシドた
とえばｔ−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイド
ロパーオキシド、およびデカリンハイドロパーオキシド
；ジアルキルパーオキシドたとえばジ一ｔ−ブチルパー
オキシドおよびジクミルパーオキシドリジアシルパーオ
キシドたとえばベンゾイルパーオキシド；環式パーオキ
シドたとえばアスカリドール；ジパーオキシドたとえば
２，５−ジメチル−２，５−ジ一ｔ−ブチルノぐ−オキ
シヘキサン；パーエステルたとえばｔ＊＄−ブチルパー
ベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネートおよびｔ−ブチノいぐーオクトエート；ケトパ
ーオキシドたとえばアセトンパーオキシドおよびシクロ
ヘキサノンパーオキシドである。遊離基開始剤の使用量
は臨界的ではない。

従つて認めうる程度の遊離基を生成しうる量が適当であ
る。一般的に、反応材料の重量に基づいてより反応性の
あるパーオキシド開始剤最低０．０５％の量が多くの場
合適当である。開始剤を少しづつ添加するとき、所要総
量は反応材料の重量に基づいて最小０．０１％でよいが
、約１％までの量を使用してもよい。或る状況下では、
特に通常固体の開始剤を使用するときは、開始剤を不活
性溶剤で希釈することが望ましい。

かような場合、開始剤濃度は最低１？またはそれ以下で
もよいが、好ましくは約５〜約２０％の範囲がよい。連
鎖移動作用の低い溶剤が使用しうる。適当な溶剤の例に
はベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、シ
クロヘキサン、エチルアセテートがある。種々の観点か
ら反応中に使用される温度が選択されるが、一般的に言
えば、室温から溶剤の環流温度まで、好適には約５０〜
１５００Ｃの範囲の温度が適当と認められるであろう。

最良の結果と便宜な反応時間のためには、温度と開始剤
は半減期が約１５分間から１０時間、より好適には約１
時間から６時間の間であるように選定されるべきである
。

第１表に種々の遊離基開始剤についての最適の温度範囲
を示す。ハロゲン化芳香族炭化水素たとえばクロロベン
ゼン；脂肪族炭化水素たとえばペンタン、ヘキサン、オ
クタン、デカン、ならびにハロゲン化脂肪族炭化水素た
とえば塩化メチレン、四塩化炭素、パークロルエチレン
等々である。

その他の使用しうる有機溶剤はケトンたとえばメチルエ
チルケトン；エステルたとえばエチルアセテート；エー
テルたとえばジエチルエーテル、ジブチルエーテル等々
がある。使用溶剤はコーチング条件下で蒸発するのに十
分な揮発性であることが好ましい。プライマー組成物中
のアクリレートとアクリルオキシアルキルアルコキシシ
ランの使用量は臨界的でなく、モル比で１：９９％から
９９：１（至）の範囲、より好適には約５：９５（資）
から９５：５％の範囲でよい。

意外なことに、プライマー組成物の安定性は、アクリル
オキシアルキルアルコキシシランの１つまたはそれ以上
のアルコキシ基が少なくとも３個の炭素原子を含んでい
ると実質的に改善されることが見出された。

プライマー組成物は、アクリレートまたは置換アクリレ
ートとアクリルオキシアルキルアルコキシシランまたは
置換アクリルオキシアルキルアルコキシシランとの反応
から得られた生成物を重量で約５〜６０％、より好適に
は総重量に基づいて約１０〜５０％（重量）の反応生成
物と溶剤を含有する溶液として適用することが好ましい
。

基質の多孔性が増したら、良好な接着を得るためにより
高濃度が必要であると認められた。本発明のプラズマ一
組成物はどのような多孔性．非金属基質に対してもスプ
レー、浸漬、刷毛塗り、塗布等々により適用し、続いて
室温から溶剤の沸点までの温度で乾燥することができる
。

高い温度を使用する場合は、プライマーは約１０秒で乾
燥するが、低温だと比較的長い乾燥時間を要する。本発
明の組成物は、れんが材のような多孔性非金属基質に対
するプライマーとして適用されうる。その他の基質とし
てはカーボン、プラスチツク、陶器、セルロース物質た
とえば紙、木等々がある。これら組成物は、常温で硬化
しうる１成分また・は２成分オルガノポリシロキサン組
成物用のプライマーである。適当な１成分オルガノポリ
シキロサン組成物の例は、常温で加水分解しうる基で末
端プロツクされたものである。

かような組成物は次の一般式で表わされうる。ここでＲ
′Ｉ′は炭素原子数１〜１８の一価炭化水素基またはハ
ロゲン化一価炭化水素基か、シアノアルキル基、Ｑは次
式のシロキサン単位ここでＲ″５およびＲ″′５は上記
の同じ、Ａは炭素−炭素結合によりＲ′７に結合された
重合体有機基、Ｚは水酸基または常湿で加水分解しうる
基、Ｘは０〜２０．０００の数、Ｙは１〜５００の数で
ある。

変性オルガノポリシロキサンは次式のオルガノポリシロ
キサンを遊離基開始剤の存在下で脂肪族不飽和結合をも
つ重合性有機単量体とグラフト重合することにより調製
される。変性オルガノポリシロキサンとその製法は米国
特許第３５５５１０９号、第３６２７８３６号、第３７
７６８７５号、第３６３１０８７号、第３６９４４７８
号に記述されている。

これら変性オルガノポリシロキサンは、炭素一炭素鎖重
合体から成り立つ少なくとも１つまたはそれ以上の側鎖
または枝分れがついているオルガノポリシキロサン重合
体から成り立つ。これら重合体の形成においては、水素
が遊離基開始剤によつてオルガノポリシロキサン重合体
から抽出されて、有機単量体および（または）重合体を
それにグラフトさせるための活性位置を生じる。硬化性
エラストマーを生成させるため種々の架橋剤をオルガノ
ポリシロキサンと混合してもよい。

適当な架橋剤の例は、少なくとも３個の加水分解可能な
基を含有するシランおよびシロキサンならびに次式のオ
ルガノハイドロジエンポリシロキサンである。ここでＲ
″′５は前述と同じ、Ｗは２より小さくＯより大きい数
である。

１成分室温加硫組成物は水酸基末端オルガノポリシロキ
サンまたは変性オルガノポリシロキサンを次式のシラン
と混合することにより調製されうる。

ここでＸはアルキルまたはアリール基などのような比較
的不活性な基、Ｙは常湿で加水分解しうる基、たとえば
アシルオキシ、すキシム、アルコキシ、アミノオ牛シ、
アミド、アミノ、ハロゲンまたはホスフアート基、ｔは
３〜４の数である。

適当なシランの例はメチルトリアセトキシシラン、イソ
プロポキシトリアセトキシシラン、メチルトリアセトオ
キシムシラン、メチルトリス（ジエチルホスフアート）
シラン等々である。シランは水酸基末端オルガノポリシ
ロキサンに添加され、追加の水蒸気を加え、または加え
なくても単に大気中の湿気に当てるだけで硬化される。

一般的に、シラン架橋剤の量は、オルガノポリシロキサ
ンの重量に基づいて約０．５〜約１０％、より好適には
約１〜５％（重量）の範囲でよい。２成分系においては
、水酸基末端オルガノポリシロキサンまたは変性オルガ
ノポリシロキサンが式により表わされるポリアルコキシ
シランまたはポリアルコキシシロキサン〔ケイ素原子が
Ｓｉ−０−Ｓｉ結合を通じて結合され、ケイ素原子の残
価はＸ′Ｏおよび（または）Ｙ′により満たされている
〕などのような架橋剤と混合されて室温で硬化しうる組
成物を生成する。

上式においてＸ′により表わされる基は炭素原子数８個
までの一価炭化水素基、Ｙ′により表わされる基は炭素
原子数８個までの一価炭化水素基またはハロゲン化一価
炭化水素基でノあり、Ｚは３〜４の値をもつ。

Ｘ′により表わされる適当な一価炭化水素基の例は、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル
、フエニル、ビニル、アリル、エチルアリル等々である
。

Ｙ′により表わされる基はＸ′と同じでよく、または相
当するハロゲン化基たとえばクロロメチル、２−ブロモ
−４，６−ジイオドフエニル、１，２−フルオロビニル
、６−クロロヘキシル等々である。ここで使用されるポ
リアルコキシシランにはモノオルガノトリヒドロカルボ
ンオキシシラン、テトラヒドロカルボンオキシシランお
よびその部分加水分解物がある。適当なポリアルコキシ
化合物の例はアルキルシリケート、ポリシリケ一゜卜ま
たは部分加水分解したシリケート、たとえばエチルシリ
ケ一Ｐ４Ｏ″である。その他の架橋剤はエチルトリメト
キシシラン、メチルブトキシジエトキシシラン、プロピ
ルトリプロポキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
エチルトリエトキシシラン、テトラエチルオルトシリケ
ートおよびｎ−ブチルオルトシリケートである。アルキ
ルポリシリケートの例はエチルポリシリケート、イソプ
ロピルポリシリケート、ブチルポリシリケート；シロキ
サンたとえばジメチルテトラエトキシジシロキサン、ト
リメチルペンタブトキシジシロキサン、トリメチルペン
タブトキシトリシロキサン等々である。本発明で使用さ
れるポリアルコキシシランおよびポリアルコキシシロキ
サンは単独で、または混合して使用されうる。

これらはオルガノポリシロキサンの重量に基づいて約０
．５〜約２０％、より好適には約１〜１０％（重量）の
量で使用すべきである。２成分オルガノポリシロキサン
組成物は、水酸基末端オルガノポリシロキサンを、硬化
触媒の存在下で、ポリアルコキシシランまたはポリアル
コキシシロキサン架橋剤と混合することにより硬化され
る。

適当な触媒の例は、カルボン酸の金属塩（ここで金属は
亜鉛、錫、ジルコニウム、鉄、力．ドミニウム、チタン
、カルシウムおよびマンガン）である。カルボン酸の上
記金属塩は、カルボン酸基が１８個までの炭素原子、好
適には約１６個までの炭素原子をもつ性質により特徴づ
けられることが好ましい。同様に、塩はオルガノポリシ
ロキサンに可溶性であることが好ましい。適当な金属塩
の例は、ナフテン酸錫、鉛オクトエート、錫オクトエー
ト、ステアリン酸鉄、オレイン酸錫、アンチモンオクト
エート、酪酸錫等々である。

使用しうるその他の錫触媒にはジブチル錫ブトキシクロ
ライド、ジブチル錫ジラウレート、ビス一（ジブチルフ
エニル錫）オキシド、ビス（アセトキシジブチル錫）オ
キシド、ビス（トリブチル錫）オキシド、ジブトキシジ
ブチル錫、ｔ−ブチル錫ヒドロキシド、トリエチル錫ヒ
ドロキシド、ジアミルジプロポキシ錫、ジオクチル錫ジ
ラウレート、ジフエニルオクチル錫アセテート、ドデシ
ルジエチル錫アセテート、トリオクチル錫アセテート、
トリフエニル錫アセテート、トリデシル錫ラウレート等
々がある。これらの触媒は溶剤中に分散させ、ついで水
酸基末端オルガノポリシロキサン組成物に添加してもよ
く、あるいは適当な充填剤または添加剤に分散させてか
らオルガノポリシロキサン組成物と混合してもよい。触
媒を分散させるのに使用しうる適当な炭化水素溶剤の例
はベンゼン、トルエン、キシレン等々である。同じくハ
ロゲン化炭化水素たとえばテトラクロロエチレンまたは
クロロベンゼン；有機エーテルたとえばジエチルエーテ
ル、ジブチルエーテル、および水酸基を含まない流体ポ
リシロキサンも溶剤として使用しうる。溶剤は室温で蒸
発するよう十分揮発性であることが好ましい。これらの
硬化系に使用される触媒の量は、組成物の重量に基づい
て約０．０５〜約２％、より好適には約０．１〜約１％
（重量）の範囲でよい。

所望により上記触媒の２種またはそれ以上を使用しても
よい。必須要件ではないが、或る商業用途のための物理
的性質を改善するため増量剤をこれら硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物に混合することもできる。

適当な増量剤の例は、薫蒸シリカ、高表面．積沈降シリ
カ、シリカエアロゲル、ならびに粗いシリカ、たとえば
珪藻土、粉砕石英等々である。使用しうるその他の充填
剤は金属酸化物たとえば酸化チタン、酸化第二鉄、酸化
亜鉛；繊維状充填剤たとえばアスベスト、繊維伏ガラス
等々である。その他の添加剤たとえば顔料、抗酸化剤、
紫外線吸収剤等々もこれら組成物に含めることができる
。本発明は、音響装置のダンパーとして、およびシリコ
ーンゴムがプラスチツクシートおよびフイルムに適用さ
れている場合の保護被覆として使用されうるシリコーン
ゴム被覆基質を含めた広範囲の物品を製造するのに利用
されうる。さらに、れんがおよびセルロース系材料など
のような多孔性基質をシリコーンゴムでコーチングし、
水気の多い環境に置いても、なおその接着性を維持する
ことができる。次に本発明の方法につき具体例により説
明する。

これらの例において、すべての部は特に断らない限り重
量によるものである。例１ メタアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン９．７
部、エチルアクリレート８１部およびジｔ−ブチルパー
オキシド１．２部を含有する混合物をトルエン９０部を
含有し還流温度に加熱した反応器に６時間にわたり添加
し、ついでさらに１時間還流させることにより、組成物
を調製する。

不透明な粘性生成物が得られ、これを多孔性れんが材基
質に刷毛塗りして室温で乾燥する。２５℃で粘度約４０
００ｃｓの水酸末端ジメチルポリシロキサン１００部、
メチルトリアセトキシシラン５部およびキヤブ・オ一・
シル（Ｃａｂ−０−Ｓｉｌ）８部を含有する室温加硫オ
ルガノポリシロキサン組成物を上記の乾燥した基質に適
用して、大気中の湿気の存在下で４８時間硬化させる。

コーチングしたれんが材基質をついで水に７日間浸漬し
、ついでプライマーを塗つた基質からシリコーンエラス
トマーを剥離させようと試みて結合度を試験した。シリ
コーンエラストマーとれんが材基質の間に優秀な接着力
が観察された。例２ 例１の手続に従つてメタアクリルオキシプロピルトリメ
トキシシラン１３部をジ一ｔ−ブチルパーオキシドと可
変量のトルエンとの存在下でエチルメタアクリレート４
８部と反応させて４つのプライマー組成物を調製する。

これら組成物を各々フイルムとして多孔性れんが材基質
に適用し、乾燥し、ついで例１に記載の室温加硫オルガ
ノポリ．シロ＋サン組成物をこれに適用する。コーチン
グしたれんが材基質を各々７日間水に浸漬し、ついで基
質からシリコーンゴムを剥そうと試みて結合度を試験す
る。この結果は第２表の例２（ａ）〜２（ｄ）に示して
ある。比較試験においては、多孔性れんが材基質を、ビ
ニルトリアセトキシシラン３０部とトルエン７０部を含
有する組成物で処理して乾燥し、ついで例１に記載の室
温加硫オルガノポリシキロサン組成物をこれに適用する
。

コーチングしたれんが材基質を７日間水に浸漬し、つい
でプライマー付き基質からシリコーンゴムを剥そうと試
みて結合度を試験する。結果は第２表の例２（ｅ）に示
してある。他の比較試験においては多孔性れんが材基質
を、ビニルトリエトキシシラン３０部とトルエン７０部
を含有する組成物でコーチングし、乾燥し、ついで例１
に記載の室温加硫オルガノポリシロキサン組成物をこれ
に適用する。

室温で４８時間硬化後、コーチングしてあるれんが材基
質を７日間水に浸漬し、ついで前記の手続に従つて結合
度を試験する。結果は第２表の例２（ｆ）に示してある
。同様な試験において、例１に記載した室温加硫オルガ
ノポリシロキサン組成物をプライマーをつけない多孔性
れんが材基質に適用する。室温で４８時間硬化後、コー
チングした基質を７日間水に浸漬し、ついで結合度を試
験する。結果は第２表の例２（ｇ）に示してある。例３ 例２（ａ）に従つて調製した組成物を多孔性れんが材に
コーチングし乾燥する。

２５℃で粘度約１００００ＣＳの水酸基末端ジメチルポ
リシロキサン１００部を、８部のメチルトリス（シクロ
ヘキシルアミノ）シラン、５０部のトリメチルシロキシ
末端プロツクジメチルポリシロキサン（粘度２５℃で５
０ｃｓ）および１７部の珪藻土と混合して調製した室温
加硫オルガノポリシロキサン組成物を、コーチングした
れんが材に適用し、４８時間大気中の湿気に曝す。

ついでこのれんが材を７日間水に浸漬した後、プライマ
ー付きれんが材からシリコーンエラストマーを剥そうと
試みて結合度を試験する。シリコーンエラストマーとれ
んが材との間に優秀な接着力が認められる。例４ プライマー組成物調製のためブチルアクリレート６２部
、メタアクリルオキシフ酌ピルトリメトキシシラン１３
部およびジ一ｔ−ブチルパーオキシド０．７部を含有す
る混合物をトルエン７５部を含有する反応器に添加する
。

反応体を還流温度に加熱し、この温度に６時間維持する
。この結果の生成物を室温に冷やした後１００部のトル
エンを添加する。ついで生成物を刷毛で多孔性れんが材
に適用し、室温で乾燥する。これに例１で述べた室温加
硫オルガノポリシロキサン組成物を適用し、室温で４８
時間硬化させる。コーチングしたれんが材を７日間水に
浸漬した後、プライマー付きれんが材とシリコーンエラ
ストマーの間の結合度を試験する。シリコーンエラスト
マーとプライマー付きれんが材の間に良好な接着力が認
められる。例５ブチルアクリレートの代りに１００部の
テトラメチレンジアクリレートを用い、１９０部のトル
エンを使用する以外、例４に従つてプライマー組成物を
調製する。

反応生成物をコンクリート基質に適用し乾燥する。例１
の室温加硫オルガノポリシロキサン組成物をコーチング
した基質に適用し、室温で硬化させる。この基質を水に
７日間浸漬した後、接着結合力を測定する。シリコーン
ゴムとコーチングした基質の間に優秀な接着力が認めら
れる。例６ （ａ）水酸基末端ジメチルポリシロキサン（２５℃で４
００ＣＳ）８０部、ブチルアクリレート５４部およびス
チレン６６部を含有する混合物を撹拌しながら１５０℃
に加熱することにより変性オルガソポリシロキサン組成
物を調製する。

トルエン６部にｔ−ブチルパーベンゾエート０．４部を
含む溶液を２０分間隔で０．３部ずつ添加する。添加完
了後、反応体をさらに３０分間１５０℃に加熱する。上
記で調製した変性オルガノポリシロキサン約１００部を
５部のエチルシリケートゞ４０ｆおよび０．５部のジブ
チル錫ブトキシクロライドと混合し、例１の組成物でコ
ーチングした多孔性基質に適用し乾燥する。

変性オルガノポリシロキサン組成物を室温で４８時間硬
化し、ついで水に７日間浸漬する。変性オルガノポリシ
ロキサン組成物と多孔性基質の間に優秀な接着力が認め
られる。（ｂ） ５部のメチルトリアセトキシシラン、
約１００部の変性オルガノポリシロキサン（例６（ａ）
に従つて調製したもの）および約８部のＣａｂ−０Ｓｉ
１を含有する室温加硫オルガノポリシロキサン組成物を
コーチング済み基質に適用することを除いて、例６（ａ
）の手続を繰返す。

オルガノポリシロキサン組成物を４８時間硬化させた後
、基質を水に７日間浸漬する。シリコーンエラストマー
と多孔性基質の間に優秀な接着力が認められる。

例７ 多孔性れんが材基質を例１のプライマー組成物で被覆し
、乾燥し、ついで５部のエチルシリケートゞ４０″、約
１００部の水酸基末端ジメチルポリシロキサン（２５℃
で粘度約２０００ｃｓ）、約０．５部のジブチル錫ジラ
ウレート、および６０部の酸化鉄を含有する室温加硫オ
ルガノポリシロキサン組成物をこれに適用する。

室温加硫オルガノポリシロキサン組成物を室温で４８時
間硬化された後、れんが材基質を水に７日間浸漬する。

シリコーンゴムとプライマー塗布基質の間に優秀な接着
力が認められる。例８ 比較試験において、メタアクリルオキシプロピルトリメ
トキシシラン９０部およびジ一第三ブチルノマーオキシ
ドを含有する混合物を１８０部のトルエンを含有する反
応器に３０分間にわたり還流温度において滴下添加する
ことにより組成物を調製する。

反応材料はさらに５時間還流させ、冷却してからコンク
リート基質に適用する。１昼夜乾燥した後、例１に従い
調製した室温加硫組成物を適用し、大気中の湿気の存在
下で４８時間硬化させる。

ついでこのコーチングした基質を水に７日間浸漬してか
らシリコーンエラストマーとプライマー付き基質の間の
接着結合度を測定する。シリコーンエラストマーとプラ
イマー付き基質の間には僅かな接着力しか認められない
。例９ 比較試験において、エチルメタアクリレート５０部、第
三ブチルパーオキシイソプロピルカーボネト０．５部お
よびトルエン１００部を反応器中で約６．５時間還流す
ることにより組成物を調製する。

反応体を冷やしてコンクリート基質に適用する。乾燥後
、例１に従つて調製した室温加硫組成物を基質に適用し
、大気中の湿気の存在下で４８時間硬化させる。このコ
ーチングした基質を水に７日間浸漬した後、シリコーン
エラストマーとプライマー付き基質との間の接着結合度
を測定したところ何の接着力も認められなかつた。例１
０ 室温加硫シリコーンエラストマーを、例１に係るプライ
マー組成物を適用してある木材、ビニル陶器およびカー
ボンブラツクなどの他の基質の表面に適用したところ、
数日間水に浸漬した後でもシリコーンエラストマーの優
秀な接着力が認められた。

本発明は以上詳説の具体例のみに限定されるものではな
く、特許請求の範囲内において種々変更をなしうること
は勿論である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 室温加硫オルガノポリシキロサン組成物を多孔性非
   金属基質に結合するための方法であつて、多孔性非金属
   基質に、アクリレートとアクリルオキシアルキルアルコ
   キシシランとの遊離基開始剤および有機溶剤の存在下に
   おける反応生成物から本質的に成り立つ溶液を適用し、
   有機溶剤を除去し、 ついで室温加硫オルガノポリシロキサン組成物を乾いた
   基質に適用することから成る方法。 ２ アクリレートが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲは水素および炭素原子数１〜１０の一価炭化
   水素基から成る群から選ばれ、Ｒ′炭素原子数１〜１０
   の一価炭化水素基および炭素原子数２〜１０の二価炭化
   水素基から成る群から選ばれる。 ｍが１であるときＲ′は一価炭化水素基で、ｍが２〜４
   であるときＲ′は二価炭化水素基である）で表わされる
   特許請求の範囲第１項記載の方法。３ Ｒがアルキル基
   である特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４ ｍが１でＲ′が一価炭化水素基である特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ５ アクリレートがアルキルアクリレートである特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ６ アルキルアクリレートがエチルアクリレートである
   特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７ アクリルオキシアルキルアルコキシシランがメタア
   クリルオキシアルキルトリアルコキシシランである特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ８ メタアクリルオキシアルキルトリアルコキシシラン
   がメタアクリルオキシプロピルトリメトキシシランであ
   る特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９ アクリレートがエチルアクリレートであり、アクリ
   ルオキシアルキルアルコキシシランがメタアクリルオキ
   シプロピルトリメトキシシランである特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 １０ アクリルオキシアルキルアルコキシシランが一般
   式▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲは水素および炭素原子数１〜１０の一価炭化
   水素基から成る群から選ばれ、Ｒ″は炭素原子数１〜１
   ０の一価炭化水素基であり、Ｒ′″は炭素原子数２〜１
   ０の二価炭化水素基であり、ｎは１〜３の数である）で
   表わされる特許請求の範囲第１項記載の方法。 １１ 遊離基開始剤が有機過酸化物である特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 １２ 有機溶剤がハロゲン化有機溶剤である特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 １３ 遊離基開始剤の半減期が約４時間となるような温
   度で反応が導かれる特許請求の範囲第１項記載の方法。