JPS5956537A - 亜鉛含有硫化材料から亜鉛を回収する方法 - Google Patents

亜鉛含有硫化材料から亜鉛を回収する方法

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JPS5956537A
JPS5956537A JP58135998A JP13599883A JPS5956537A JP S5956537 A JPS5956537 A JP S5956537A JP 58135998 A JP58135998 A JP 58135998A JP 13599883 A JP13599883 A JP 13599883A JP S5956537 A JPS5956537 A JP S5956537A
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lead
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JP58135998A
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ドナルド・ロバ−ト・ワイヤ−
イアン・マ−チン・マスタ−ズ
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    • C22B11/02—Obtaining noble metals by dry processes
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
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    • C22B13/02—Obtaining lead by dry processes
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本gh明は鉄を含む仰釣含有硫化材料(zinccon
taining  5ulphidic  mater
ial) 、 a3J、び酸化!Il!Nll含有月1
)1の少なくとも1種の月利が鉛d3よび7/′ま1.
:は銀を含イ:−’tJイ)前記4■1)含有硫化月利
がらJjJ、び前記酸化!IT!鉛含右梢籾から亜鉛を
回収する方ン去(こ関するらのCある。
117+鉛含有硫化+4料を酸化条件下、高温度で硫酸
水?R液に浸111シて不溶fi残留物および溶解叶鉛
含右浸出液を生成づることにょっUJI鉛含有硫化祠利
から!Ilj、 titを回収り−ることは知られてい
る。残留物から分離した後J3よび任意必要な精・製工
稈を行った後、浸出液を電解しC元素亜鉛を生成し−C
いる。また、一般に多くの引l鉛含右硫化材料(J鉄を
含/v ’C’ a3す、この鉄の存在は硫化材料の酸
化浸出を1vjけ、このためにrllを鉛の適当な溶解
を得る助りと4TるのC′望;1、しいことl;i 7
JI ’3れ(いる。この1llj鉛の溶解を助(jる
ことの外に、9rましい浸出をjヱ成づるために1Jl
j鉛含イj祠lit中の亜11)の吊に対して僅かな化
学渚論的過剰吊、例えば約10%過剰の何1酸が用いら
れCいる。
しかしながら、上述覆るIjl II!2の化学hl論
的過剰鉛では、若干の鉄が溶解し、このために7−1の
鉄が浸出液に存在(る。次のり11鉛電解工稈rt;L
電解リベき111!鉛含右溶液に鉄が殆んど含杓しない
ことが要求されるために、浸出は最小拶の鉄を溶解りる
ような方法で行っ−CいCも、精製工程にa3いく鉄を
除去することが必要とされている。
仰釦含右硫化祠斜(、L亜鉛の外に鉛d3 J、び/テ
したは銀を含んでおり、ある場合にiDいC鉛および2
/または銀含有mを十分に高くして経演的に望2Lシい
これらの材料の一万または両方を回収りるようにしてい
る。十述する亜鉛回収ブml レスに、13いて殆んど
ずべての鉛d3よび/または銀を大部分のSスど共に浸
出残留物に残留さIJでいる。この残留物における鉄の
存在は残W〕物がら鉛および/まlJは銀の回収を複g
lfにする。
本発明にa3いCは、鉄を含む亜鉛含イj硫化祠料(1
3J、び酸化!Ili II 含4+ 44 )’l 
ノ少1.’= < トb 1 種(1) 4A rlが
鉛J3まひ、/または銀を含有りる場合に、前者のll
l1I化+4.1”lを(り者の酸化亜釣含右祠r1と
共に硫酸水溶液に浸出力る。これら両材料の混合物は加
圧酸化条1′11・約130・〜・約171)℃の範囲
の温度C硫酸水溶液においC材料の亜鉛含有量に対しC
約40・〜約100%の化学rO論的過剰間の硫酸によ
り浸出して大部分の鉛および/・′または銀を含有りる
残留物おJ、ひ入部5) q) #i) J3よび鉄を
含有Jる浸出液を生成する。残留物は浸出液り日ら分離
し、鉛および/または銀右価物を回収りるように処理す
る。亜鉛含有号A利は浸出液に添加して酸を中和し少な
くとも若−1の溶解鉄を浸出液から沈澱さける。沈澱鉄
化合物おJ、ひ不溶解【■!鉛を含有づる硫化材料を残
留浸111液から9因1し、残留浸出液を処理して亜鉛
を回収づる。
この/ごめ、人7Rj分の鉛1J3J、び/または銀を
含有Jる残i¥1物は銖を比較的(ご含まなくなり、そ
れ故残留物から1))および/まtこは銀の回収が容易
に4τる。訃鉛含有硫化祠籾を浸出液に添加しC酸を中
和づることは若干の溶解鉄が浸出液から沈澱りるように
なり、この結果残留浸出液から!Ill釣を回収りる前
に浸出液を次の鉄除ノ、1稈Cケl理りる必要をなくす
ことかに・きる。また、εス除人丁稈は加圧酸化条f1
:’l・約[10〜約1701Cの範囲の温度で右利に
行うことがC゛きる。鉄除去工程をe’ !2どりる場
合、この目的のために酸化1IIl♀1)含有4411
は残留浸出液にこれから次に分離される)沈澱鉄化合物
と添加りることかひきる。
また、大部分の鉛J3よひ/または銀を含有づる残留物
は元素+fil黄おJ、び不溶解i′lF鉛含右(φ1
化月11を含んでいる。このために、ブ[’llスス鉛
おJ、び/または銀を含む材Flを残留りる残留物から
分1l111し、元素硫黄を不溶解亜鉛含イ1硫化祠利
から分離し、JjJ、び不溶解仰鉛含右硫化材オ゛31
を亜鉛含右祠口の混合物の浸出に再循環覆るように行う
ことができる。
また、沈澱鉄化合物(J不溶解!IT! 11 ’0右
硫化(Δ利、おJ、ひi’llj鉛含右材1含有1の混
合物の浸出に再循環づる不溶解1111. t’n含右
含有物から分離することができる。
次に、木5を明の1例をJIi釣回収ゾ[−1ヒスの)
1」−シー1〜4承り添イ;1図1n1によつC説明づ
る。添付図面に示1木Nu明の1例のブ【−1ヒスは1
1I鉛を曲鉛含有硫化11傳縮物からA3よび酸化!I
li船ヒコーム(、)inc  oxide  fum
e)から回収りるのに用いる。 !Ili鉛含有硫化哨
縮物は約55車け%!IN!鉛、約31手t6%硫黄、
約7%鉄、約2%鉛、約0.1重量%銅および約801
1Dm銀を含有しCいる。酸化仰鉛ヒー1−八は約+i
8車fl1%亜鉛、約10重量%鉛おJ、び約20pp
m銀を含有している。
11TI釦8I縮物を籾?1’+艷U二稈12においl
−小さい1ノイズに、例えば少なくとも約95%が32
5テイラーメツシコ(44ミクL1ン)以上に粉砕りる
。水を粉砕]二枚12に加え、生成わ)砕濶縮物スラリ
〜をシックナー14て・・約70中m%固形分に歯厚化
する。濃縮物に存在づる約75%までの塩化物は粉砕工
程12におい(溶解し、1部分のシックナー溢流物をシ
ステムから流出さけて塩化物イオンを除去し、大部分の
シックノー溢流物を補給水の添加にJ、って粉砕−■程
12に戻す。
次に、)間縮物スラリーを高い酸l111斤浸出−1−
稈16に送り、この]−稈で酸化亜鉛じノームを添加し
、亜鉛濃縮物Q・J W化曲鉛ヒ]1−ノ\の重in割
合を好ましくは約1.1:1〜約L3:1にする。また
、後の1稈からの未反応亜鉛)φ1化材料を後述ηるJ
、うに添加り゛る。亜鉛濃縮物a3よび!ITI釣ヒー
1−ムの混合物を浸出工程16にA3りるA−1〜クレ
ープ中(”1lli鉛電解工程からの硫酸水溶液に浸出
する。かかる亜鉛′電解工程には約50%の祠11の混
合物中のiff #i)に対して初めの化学量論的過剰
量の硫酸を存在するようにやる。、浸出二[稈16は約
700kl’a O)酸素分圧十〇約1!]0°Cの温
度で行う。
浸出工程16は亜鉛濃縮物d3よびi′l11鉛ヒ1−
ム中の約97%以上の亜鉛が溶W?りるまで、また相当
づる多昂の鉄を溶解するように行う。次いで、残留物は
少缶の鉄を含有ψるが、出光祠籾中の殆/νどリベCの
鉛および銀を元素硫黄おJ、び未反応1TIi鉛濶縮物
と共に含有づる。
次いC・、浸出ス′ツリーを液体/固形動弁1111 
N−稈18に送り、ここから浸出液を低い耐加圧浸出工
程20に送り、この−1稈にA3いC!…鉛淵縮物を添
加しで1lf2を中和りる。この工程において用いる!
lI!鉛濶縮物は出来るた(J小(11の鉛J3よび/
J:たは銀を含有づるよ゛うに覆るのが好ましい。この
事はpl−1を高め、若−1の溶rIIgスを沈澱さけ
、またこの鉄沈澱が砒系、J′ンブしン、弗化物および
他の不純物の沈澱を助りる。かかる他の不純物は(1ト
釦濶縮物またはill:釣ヒユームに存在し、かつ高い
加圧浸出工程16におい(溶解りる物質Cある。低い耐
用j1−浸出工稈2 +) 1.1約1り0°0の温度
で行う。
次いぐ、q酸浸出スラリーを液体/固彫動弁頗1丁程2
2に送り、ここから浸出液を精製工程24に送り、ここ
(゛浸出液を既知のJ、うに、例えば亜鉛末を添加しC
4−細物を膠着りる」、うにしC精製し、この11′j
製浸出液を電解工程2Gに3スリ、ここから元素lll
1鉛を1巴7る。電解J稈2 G 1.r1通り゛浸出
液は、例えば約15 (1(J /’ρの亜鉛を含有し
、かつ約5のpl−1を右し、電VR蛋使用演電解液は
、例えば約50(1,/ρの亜鉛a3よび約180g/
βのMl酸を含イiしくいる。
使用済電解液は商い耐加圧浸出工程16にi′T1循聞
する。再循環゛電解液の1部をマンガンおJ、び塩化物
除去工程24にA5いてAシンC処理しC二酸化マンガ
ンおよび塩素ガスの如き溶解マンガンおJ、び塩化物を
除去づる。この工程は1981年9月22EI Rb(
D 7 メ’J 力fN’T ’M 4,29(1,1
1G(H4明細WA A3よび1983年4月5 E1
発行のアメリカ特許第4.:(79,037号明細書に
記載されCいる。
液体/固形物分#1工Pi!22からのr、’J形物は
コニとして沈澱鉄化合物、元素硫黄おJ、ひ床厚1.L
・濃縮物を含有している。これらの固形物はフ1−]−
チージョン30に送り、ここでこれらの成分を弁部1し
、未反応!l!鉛固縮物J3よび元素硫黄を高い酸加f
1−浸出工稈16に再循環し、鉄化合物は必要に応じ(
廃棄りる。低い耐加圧浸出]−程20において使用りる
1llI鉛濶縮物は鉛および/または銀を8右してA3
す、またフローテーション30において1’?られる鉄
化合物も釦および/または銀を含有している。この場合
、鉄化合物を焙焼し5、か焼物を処理しI鉛J5よび/
′または11(を回収りる。
液体/′固形物分離上程18からの固形物は)[]−]
j−ジョご(2に送り、ここにおい−(鉛/1!に帛ん
だ残留物を残留りる残留物から分Mする。鉛/銀に舊ん
だ残留物は、例えば少なくとも!□IO%の鉛、5〕%
以下の鉄おJ、び2.OOOppmまでの銀を含有し、
か−)gl)メルク−(lead  smelter 
) 、例えば19 B 0年5月にCIBBllllC
[inに発行された Oha旧1huri氏による名称
[11)に対する:1−ブレト ブ【、1セス(K *
vcet  proc(3Ss )の工業的規模実現化
」の文献に記載されているキブセトブロしス庖用いるメ
ルターで処理するのに適当である。
高い酸1JIl扛浸出二[稈1Gにa3い−C用いる酸
化亜鉛ヒユームは上記メルターから得ることがCきる。
また、キシ[2トメルターにa3いで生ずる二酸化硫黄
(91硫負を生成りるのに用いることができる。
主としl’ 7L素硫黄および未反応亜鉛濃縮物からな
る残留づる残留物は硫黄回収工程34t−処理づること
が′Cさ、この工程34において元素硫黄を溶融し、濾
過によつC不溶融部分から分離して高品位の硫黄生成物
、d3よび高い耐用)l−浸出1稈16にpj循環する
未反応亜鉛濃縮物を含有りるノイルターケーキを生成り
る。
次に本発明のh法を次の実施例(ごつい1社1明りる。
一連の加j工浸出試験を、亜鉛おにび鉄抽出tごお【)
る酸:亜鉛比の効果を測定Jるために硫化亜鉛)胸縮物
d3よび酸化亜鉛ヒユームの混合物について行った。
本例に用いる亜鉛濃縮物はり(1,8%Zn、8.73
%Fe、0.40%(/U 、  1.21%I’b 
、33.2%S11.09%3iQ2J3よび72pp
m A(+の組成を有していた。、濃縮物は95%が3
25メツシコタイラー篩(44ミクロン)を通過するよ
うに粉砕覆る。
酸化亜鉛ヒユームは69.0%Zn、0.31%Fe、
0.024%Cu、9.98%l:) l)、0.47
%S10.30%5iO2J5よび34pprrlΔq
の組成をイ1して い ノこ 。
)φ1化亜1()晴棉物および酸化亜鉛ピー1−ムの混
合物を分析によりIGl(J/λのt−12sOsおよ
び50a/f!、の/11を含む使用流電前液にa3い
4次の条件ト′c浸出した: 150  °0 70(lkl’ a  0 2  分1土 (7,03
kg/cj  (100pSi)  )1050k l
”a  全圧(10,55kg / cd (150p
si ) >0.2g /ぶ リグニン スルホネート
60分 湘留時間 鉄(111酎第TI鉄として2(1/βFe)を浸出液
に添加して加珪浸出においC最初の可溶性鉄を生成した
。
亜鉛8!縮物a3よび酸化亜鉛の量は次の表に示づよう
に供給混合物中の全亜鉛に対しC過剰耐を26・〜・6
2%の範囲(こ刀るように変えた。
すべての試験にd5いて、1lTj鉛濶縮物対酸化亜鉛
ヒユームの重畿比は1,35 :  1.OLこした。
混合物に83いで、等量の亜鉛を亜鉛濃縮物A’3 J
、び酸化亜鉛ヒユームによつC供給した。
浸出試験結果を次の表に承り。
金属抽出物を浸出残留物車噴および組成力日う81鉾し
た。ずべCの試験におりる叶鉛仙出渚は97.5〜97
.9%であって、最大鉄抽出間は硫化亜鉛濃縮物にパイ
ライトが存([リ−るために82〜84%であつIC8
しかし’X カラ、試験No 、 1 ニa3イT、浸
出におりる低い最終酸性度で鉛ジャ1」サイト(lea
dJ旧゛03ite)が生成りる/jめに鉄抽出u1は
低かった。
試験N0128よび3において、鉛ジャロ→ノイドの生
成を防仕りるノこめに十分な吊の酸を用いた。
浸出残留物のフf1−アーシ]ンにより生ずる鉛残留物
の品位に、13りる鉛ジャ]」4ノイド(1成の効果を
次の実施例2Gこ示す。
実施例2 畠い酸浸出残留物のフローテーシニ]ン十述
づる高い酸浸出試験におい−C生成する洗浄浸出残留物
を水に再混合(repulped) 、フローデージョ
ンを行った。この操作によって硫酸鉛およσ珪質材料か
ら元素硫黄および未反応金属硫化物を分離した。フロー
デージョンの条件を次に示1;40  ℃ 1()  %固形物 ダウフI−1ス(1’) owfrotb )  2(
to添加フローテーションの結果を次の表に示′!l:
試験No、1残留物の)11−ア7Cングにa3いCは
、加圧浸出にJ3りる鉛ジV口り゛イト形成のために3
7%程度の1月)の品位の鉛選鉱くず残留物を1成した
。
試験N092残留物のフロ−デージョンに(13りる元
素硫黄および未反応金属硫化物の効果的な分断がフロー
テーション濃縮物に対して亜鉛、鉄、銅および元素硫黄
の高い回収率によっU bl「められ)こ 。
実施例3 低い酸浸出 低い1li1i浸出段階において、高い111i浸出段
階からの浸出液を加圧浸出条件下で過剰供の亜鉛111
1縮物ど反応さけ−C酸を中和し、鉄J3よび他の不純
物を沈澱させた。
浸出試験を合成の高い酸浸出液を用いでtjっだ。
これらの浸出液の組成は実施例1において生成した浸出
溶液に類似させた。これらの試験に用いた亜鉛濃縮物の
組成を次の表に示寸: 両濶縮物を少なくとも95%か325タイラーメツシコ
(44ミク1−1ン)以トであるようにわ)砕した。
低い酸浸出にお4Jる条(’lを次に承け;15  ℃ 70(lkl)a O2分IJt (7,03kg /
 cJ (H)Opsi ) )105flk  l’
  a    全 j干 (10,!]!l  kg 
 / cf  (150psi )  )0.2g /
ρ リグニン スルホネー1〜60分 滞留時間 一連の試験を酸中和d3よび鉄沈澱の限度にお()る濶
縮物対浸出液比の効果を測定したm絹物1お」、び2に
′)い−C行った。これらの結末を次の表に示づ: 過剰の!1lIt(l濶縮物を添加する場合には、有効
な酸中和、13J、び鉄沈澱を達成りることができる。
試験結果は、約2()%過剰の1ト鉛濶縮物C1,L酸
濶度が約5〜7o/ Aにおにび鉄濃度が約0.4〜0
.6!1./jQに減少りることを示している。
砒素(よ酸化鉄による砒M第二鉄形成および沈澱のため
に^い酸浸出液から沈澱りる。
−1−述づる実施例に示1試験におい”C酸中和あJ、
びεス除去は浸出液に対して従来の鉄除去段階を施さず
に11!鉛未精製りるには十分Cは(2い。上)ホする
ように、この目的のために酸化亜鉛含有材料を浸出液に
添+JIlす゛ることができ、沈澱鉄化合物を適当4丁
液体・固形物分離操作で分II ?lる。
約75%程度の亜鉛を低い酸浸出液における淵縮物から
抽出Cきる。しかしながら、好ましいフL1−シー1〜
(第1図に示すように)にa′3゛い゛C1未反応硫化
1Iti鉛は低い酸浸出残留物および高い酸浸出段階に
d3いC処理するフ[]−゛アアーシヨン濃縮らフI]
 −1−ijることができる。低い酸浸出残留物のフロ
ーチージョンを次の実施例4において説明する。
実施例4 低い酸浸出残留物の7+−+−5二と1乙実
施例3の試験No、3においで生成しlJ)先浄浸出残
昭物を高い酸浸出残留物にJ3()る条イ′1と同じ条
イ′11・でフ[J−チージョンした。この結果を次の
表に示す。
フローデージョン濶縮物に対ηる!1ト鉛回収率は95
%てあつIご。酸化鉄どじ()[1−デージ〕ンiff
ε広くす”に排出されノご鉄はフ1−1−シー1〜への
種々の供給物からの主な鉄の排除を示しCいる。
フE」−チージョンにお()る鉛分孔は、低い釣、叶鉛
淵縮物が低い酸浸出に好ましいことを示している。硫化
鉛は硫酸鉛および/または酸化鉄どフローテーションj
共鉱くずに失われる祭)ジ\・日(ノイドに転化力る。
【図面の簡単な説明】
添付図面は本発明方法の1例の1lli鉛回収ブ]」レ
スのフローテーションある。 12・・・粉砕工程    14・・・シックナー16
・・・高い前加圧浸出工程 48.22・・・液体/固形物分離二[稈20・・・低
い前加圧浸出工程 24・・・精製工程    2G・・・電M採取−r程
30.32・・・フローテーション 34・・・硫黄回収工程

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、♀久を含む叶鉛含右硫化月利、および酸化亜鉛含有
    祠料の少なくとも1種の材料が鉛おにび銀から4Tる肝
    から選択りる少なくとも1秤の金属の有価物を含有りる
    前記亜鉛含有硫化ロ¥:1カ”、’> J3 J、び前
    記酸化曲鉛含有月お1から亜鉛を回収づる方法においC
    1前記亜鉛含有硫化祠利および酸化」II鉛含有材料を
    加L[酸化条イ′11ζ、約130〜約170°Cの範
    囲の温度C′硫酸水溶液においC約40〜約100%の
    前記月¥31のイ11鉛含右量に対する化学量論的過剰
    間のla酸′C浸出し0人部分の前記少なくとも14!
    liの金属有価物を含有りる残留物および大部分の亜鉛
    および鉄を含有する浸出液を生成し;残留物を浸出液か
    ら分離し;残留物を処理して前記少’J <ども1種の
    金属の有価物を回収し;鉄除ムJ−稈においC浸出液の
    n l−1を上げで酸を中和し少なくとも打子の溶解鉄
    を&′A化合物どして浸出液から沈澱さU;沈澱鉄化合
    物を残留(る浸出液から分−1し;おJ、びこの残留づ
    る浸出液を処理して亜鉛を回+5!−Jることを特徴ど
    づる亜鉛含有硫化月利から亜鉛を回収する方法。 2、前記化学ω論的過剰紹の酸にJ、る前記浸出に63
     ’rjる亜鉛含有硫化材籾および酸化亜鉛含有材料の
    割合を重量ぐ約i、i:1〜・約1.3;1の範囲にり
    る特許請求の範囲第1項記載の方法。 3、前記鉄除去工程を加JJ 1ift化条件ド、約1
    30〜約170℃の範囲の温度0行い、1〕11を仙鉛
    含右月利の添加によって上げる特許請求の範囲第1項記
    載の方法。 4、不溶解並鉛含有硫化月利を残留浸出液から沈澱鉄化
    合物と分離し、坤鉛含右硫化材料を沈澱鉄化合物から分
    −1し、分−tit鉛含有祠第1を前記化学量論的過剰
    mの酸C′浸出する特許請求の範囲第3項記載の方法。 !i、l【、累硫萌を浸出液から人β1;分の前記少イ
    1くと’b I 1手の金属を含りする前記残留物と9
    蝮(し、残留物を元素硫黄かぼろ物理的に分離する1\
    旨′1請求の範囲第1項記載の方法。
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