JPS5958022A - 安定化したポリイソシアネ−ト組成物の製造方法 - Google Patents
安定化したポリイソシアネ−ト組成物の製造方法Info
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- JPS5958022A JPS5958022A JP57167644A JP16764482A JPS5958022A JP S5958022 A JPS5958022 A JP S5958022A JP 57167644 A JP57167644 A JP 57167644A JP 16764482 A JP16764482 A JP 16764482A JP S5958022 A JPS5958022 A JP S5958022A
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- Japan
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
の製造方法に関する，、更に詳しくは特定のピベリジノ
〜ル誘導体を加えて安定化したポリイソシアネ−１・組
成物の製造方法に関するものである。
〜ル誘導体を加えて安定化したポリイソシアネ−１・組
成物の製造方法に関するものである。
ボリイソンアネート化合物類は、ポリウレタン樹脂等の
原料として有用な物質であることは周知である。
原料として有用な物質であることは周知である。
しかしながら、これらポリイソンアネート化合物は不安
定な物質であり、特に着色化については製造後から進行
し、数週間〜数ケ月後には使用に耐えられなくなるほど
着色化する場合がある。着色化したポリイソッア不ート
化合物は、白物あるい゛は淡色物のレザー、塗料、フオ
ーム等の原料としては使用出来ない。
定な物質であり、特に着色化については製造後から進行
し、数週間〜数ケ月後には使用に耐えられなくなるほど
着色化する場合がある。着色化したポリイソッア不ート
化合物は、白物あるい゛は淡色物のレザー、塗料、フオ
ーム等の原料としては使用出来ない。
着色防止のための改良については、例えばポリイソンア
不ート化合物の純度を上げたｌ）、空気上の接触をさけ
たり、着色防止剤を添加したりして行なわれてきたが、
いづれも十分な効果はえられていない。ポリイソシア不
ート化合物のなかで比較的着色しにくいといわれる脂肪
族系ポリイソンアネート化合物でも、重合のために加熱
すると短時間のうちに着色することがあり、この場合の
着色防止技術もまだ完成されていない。
不ート化合物の純度を上げたｌ）、空気上の接触をさけ
たり、着色防止剤を添加したりして行なわれてきたが、
いづれも十分な効果はえられていない。ポリイソシア不
ート化合物のなかで比較的着色しにくいといわれる脂肪
族系ポリイソンアネート化合物でも、重合のために加熱
すると短時間のうちに着色することがあり、この場合の
着色防止技術もまだ完成されていない。
本発明者等は、これらの問題点を解決するため種々研究
した結果， １，２，２，６．６ペンタメチル〜４ピ
ペリジノールのカルボン酸エステル化物カ優れた着色防
止効果をもつことが判り、本発明に到った０ 即ち、本発明は、ポリイソ／アネート化合物に０００１
〜１０重量％の１．２．２．６．６ペンタメチルー４ピ
ペリシノールのカルボン酸エステル化物を加えて、着色
安定性の優れたポリイソンア不−１・組成物を製造する
方法である。
した結果， １，２，２，６．６ペンタメチル〜４ピ
ペリジノールのカルボン酸エステル化物カ優れた着色防
止効果をもつことが判り、本発明に到った０ 即ち、本発明は、ポリイソ／アネート化合物に０００１
〜１０重量％の１．２．２．６．６ペンタメチルー４ピ
ペリシノールのカルボン酸エステル化物を加えて、着色
安定性の優れたポリイソンア不−１・組成物を製造する
方法である。
本発明に用いられる１、２，２．６．６ベ／タメチル−
４ピペ’）＞ノールのカルボン酸エステル化物（以下ピ
ペリジツール誘導体と略す）は次式（１）て表式中のＲ
は１〜３６個の炭素原子を有する炭化水素基、ｎは１又
は２である。式（１）のピペリジツール誘導体は、］
、］２．２，６．６ベ／タメチルー４ヒペリジノールと
炭素数２〜３６個のモノ又はジカルボン酸とのエステル
化反応物である。本発明で使用することのできるカルボ
ン酸は、例えば酢酸、オクチル酸、オレイン酸のような
モノカルホン酸類、アジピン酸、アゼライ／酸、ダイマ
ー酸のようなジカルボン酸類がある。これらのカルボ／
酸は酸クロライドの形て使用することがある。エステル
化については一般に用いられている方法によって行なう
ことが出来る。
４ピペ’）＞ノールのカルボン酸エステル化物（以下ピ
ペリジツール誘導体と略す）は次式（１）て表式中のＲ
は１〜３６個の炭素原子を有する炭化水素基、ｎは１又
は２である。式（１）のピペリジツール誘導体は、］
、］２．２，６．６ベ／タメチルー４ヒペリジノールと
炭素数２〜３６個のモノ又はジカルボン酸とのエステル
化反応物である。本発明で使用することのできるカルボ
ン酸は、例えば酢酸、オクチル酸、オレイン酸のような
モノカルホン酸類、アジピン酸、アゼライ／酸、ダイマ
ー酸のようなジカルボン酸類がある。これらのカルボ／
酸は酸クロライドの形て使用することがある。エステル
化については一般に用いられている方法によって行なう
ことが出来る。
当該ピペリジツール誘導体の添加量は、ピペリジツール
誘導体の分子量、及びポリイソ／アネート化合物の種類
等によって異なるが、０００１〜１０％の範囲が好まし
い。０００１％以下ては大きな効果は得られず、又、１
０％以上を添加してもコストアップになるたけて効果的
に差異は認められない。
誘導体の分子量、及びポリイソ／アネート化合物の種類
等によって異なるが、０００１〜１０％の範囲が好まし
い。０００１％以下ては大きな効果は得られず、又、１
０％以上を添加してもコストアップになるたけて効果的
に差異は認められない。
本発明に於て使用することのてぎるポリイソ／アネート
化合物としては、ジフェニルメタンシイ７ンフイート（
以下ＭＤＩと略す）、ボリフェニルメタンポリイソソア
ネ−ト（以下Ｐ−Ｍ’ＤＩと略ス）、ヘキサメチレンジ
イソノアネート（以下Ｈｒ）１、！：略ｔ）、イソホロ
／ジイソ／アネート（以下ＩＰＤＩと略ス）、フエニレ
ンジイソノアネ−ト、トリレンジイソンアネート（以下
ＴＤＩと略す）、ナフヂレ／ジイソンアネート、これら
ポリイソシアホー１化合物のトリマー化体、カルボジイ
ミド化体等のポリイソ／アネート化合物、及びこれらの
ポリイノノアネート類の過剰と各種活性水素化合物との
末端イソンア不−ト基含有伺加物等が挙げられる。
化合物としては、ジフェニルメタンシイ７ンフイート（
以下ＭＤＩと略す）、ボリフェニルメタンポリイソソア
ネ−ト（以下Ｐ−Ｍ’ＤＩと略ス）、ヘキサメチレンジ
イソノアネート（以下Ｈｒ）１、！：略ｔ）、イソホロ
／ジイソ／アネート（以下ＩＰＤＩと略ス）、フエニレ
ンジイソノアネ−ト、トリレンジイソンアネート（以下
ＴＤＩと略す）、ナフヂレ／ジイソンアネート、これら
ポリイソシアホー１化合物のトリマー化体、カルボジイ
ミド化体等のポリイソ／アネート化合物、及びこれらの
ポリイノノアネート類の過剰と各種活性水素化合物との
末端イソンア不−ト基含有伺加物等が挙げられる。
当該ヒヘリジノール誘導体をポリイソ／アネート化合物
に添加する方法としては普通行なわれているいかなる方
法でもよい。
に添加する方法としては普通行なわれているいかなる方
法でもよい。
当該ピペリジツール誘導体を添加したポリイソシアネー
ト化合物は無添加量にくらべ優れた着色安定性を有する
。又、本発明のポリイソシアネート組成物を用いて、ト
リマー化反応、カルボジイミド化反応、ビウレット反応
、アミド化反応、イミド化反応、ウレタン化反応等を行
なうに際して、あるいはこれら反応物の熱処理等の後処
理に際して反応物の着色が有効に防止される。
ト化合物は無添加量にくらべ優れた着色安定性を有する
。又、本発明のポリイソシアネート組成物を用いて、ト
リマー化反応、カルボジイミド化反応、ビウレット反応
、アミド化反応、イミド化反応、ウレタン化反応等を行
なうに際して、あるいはこれら反応物の熱処理等の後処
理に際して反応物の着色が有効に防止される。
本発明のポリイソシアネート組成物には、通常用いられ
る他の添加剤類、例えば３−５ジタ−ンヤリーブチルハ
イドロオキシトルエン（以下Ｂ Ｉ Ｔト略−ｉ）、１
−リフェニルフオスファイト（以下１’ＰＰと略す）等
を併用することが出来る。又必要に応じて紫外線吸収剤
、防カビ剤、染料、充填剤等も添加することが出来る。
る他の添加剤類、例えば３−５ジタ−ンヤリーブチルハ
イドロオキシトルエン（以下Ｂ Ｉ Ｔト略−ｉ）、１
−リフェニルフオスファイト（以下１’ＰＰと略す）等
を併用することが出来る。又必要に応じて紫外線吸収剤
、防カビ剤、染料、充填剤等も添加することが出来る。
本発明を更に実施例により詳細に説明する。
実施例における部及び％は各４重量部及び重量％である
。
。
実施例１
種々の添加剤をＭＤＩ（日本ポリウレタ７工業製以下同
じ）に添加混合し、窒素ノール中４５°Ｃて１週間放置
し、その後１］０’０２０時間処理してその色数をＡＰ
ＨＡで示した。原料のＭＤＩの色数はＡＰＨＡ］、０で
あった。結果を以下に示す。
じ）に添加混合し、窒素ノール中４５°Ｃて１週間放置
し、その後１］０’０２０時間処理してその色数をＡＰ
ＨＡで示した。原料のＭＤＩの色数はＡＰＨＡ］、０で
あった。結果を以下に示す。
ＮＯ，添加剤種類及び添加量 着色度（ＡＰＩ
（Ａ）１ なし ５００
以上ル ００３％４、
ＴＰＰ 甚 ０１％ ３００条公知
の添加剤 実施例２ −８０ 種’ｚ ノ添加剤をＴＤＩ （”４／ −／２（。
（Ａ）１ なし ５００
以上ル ００３％４、
ＴＰＰ 甚 ０１％ ３００条公知
の添加剤 実施例２ −８０ 種’ｚ ノ添加剤をＴＤＩ （”４／ −／２（。
２．６−
日本ポリウレタン工業製以下同じ）に添加混合し、窒素
／−ル中１５０“Ｃて２４時間加熱後、その色数ヲＡ
Ｐ ＨＡで示した。原料のＴＤＩの色数ハＡ Ｐ ＨＡ
］ ０てあった。結果を以下に示す。
／−ル中１５０“Ｃて２４時間加熱後、その色数ヲＡ
Ｐ ＨＡで示した。原料のＴＤＩの色数ハＡ Ｐ ＨＡ
］ ０てあった。結果を以下に示す。
Ｎｏ 添加剤種類及び添加量 着色度（ＡＰ
ＨＡ’）１・ なし ５
００以」−ル ０．０４
％チル ００５％ 実施例３ 種々の添加剤をＴ ＤＩ （２＝ ／２．６−−””／
２０ ）に添加混合したものを４０５部とり、酢酸ブチ
ル５００部を混合し、８０“Ｃに昇温後、１．３ブタン
ジオ一ル４７５部／トリメチｐ−ルプロパン４７５部の
混合物を５時間で藺下し、さらに２時間８０〜９０°Ｃ
で反応させて、ウレタ化反応応を完了させた。この反応
物の色数なＡ Ｐ ＨＡで示したところ、以下の結果に
なった。
ＨＡ’）１・ なし ５
００以」−ル ０．０４
％チル ００５％ 実施例３ 種々の添加剤をＴ ＤＩ （２＝ ／２．６−−””／
２０ ）に添加混合したものを４０５部とり、酢酸ブチ
ル５００部を混合し、８０“Ｃに昇温後、１．３ブタン
ジオ一ル４７５部／トリメチｐ−ルプロパン４７５部の
混合物を５時間で藺下し、さらに２時間８０〜９０°Ｃ
で反応させて、ウレタ化反応応を完了させた。この反応
物の色数なＡ Ｐ ＨＡで示したところ、以下の結果に
なった。
Ｎｏ 添加剤種類及び添加量 着色度（Ａ
ＰＨＡ）１ なし １
５０ル ００３％ル
００３％４、 ＢＨＴ“
００５％ １００÷公知の添加剤 実施例４ 実施例３て製造した添加剤なしのインノアネートプレポ
リマーに、１． 、２ 、２ 、６ 、６ペンタメチル
ー４ピペリジツールのアゼライ／酸エステルをインシア
子−トプレポリマーの樹脂分に対して０．０３％添加し
、５０°Ｃ１ケ月放置した。放置後の色数をＡＰＨＡで
測定すると１６０であった。添加しないものの５０°Ｃ
１ケ月後の色数は２５０てあった。
ＰＨＡ）１ なし １
５０ル ００３％ル
００３％４、 ＢＨＴ“
００５％ １００÷公知の添加剤 実施例４ 実施例３て製造した添加剤なしのインノアネートプレポ
リマーに、１． 、２ 、２ 、６ 、６ペンタメチル
ー４ピペリジツールのアゼライ／酸エステルをインシア
子−トプレポリマーの樹脂分に対して０．０３％添加し
、５０°Ｃ１ケ月放置した。放置後の色数をＡＰＨＡで
測定すると１６０であった。添加しないものの５０°Ｃ
１ケ月後の色数は２５０てあった。
実施例５
Ｈ］） Ｉ （日本ポリウレタン工業製以下同じ）１６
００部に各種添加剤を加えて混合攪拌する。
００部に各種添加剤を加えて混合攪拌する。
９０°Ｃで水３０部を滴下した後、１４０°Ｃて４時間
反応を続行しビコウレｙ ｌ−化反応を完了させた、反
応液の色数をＡＰＨＡで示した。又、この反応液を１６
０°ＣｌＯ３〜１０漏Ｈ２の条件で遊離のＨＤＴを蒸溜
して反応生成物をえた。この反応生成物の色数をＡ Ｐ
ＨＡで示した。結果を以下に示す。
反応を続行しビコウレｙ ｌ−化反応を完了させた、反
応液の色数をＡＰＨＡで示した。又、この反応液を１６
０°ＣｌＯ３〜１０漏Ｈ２の条件で遊離のＨＤＴを蒸溜
して反応生成物をえた。この反応生成物の色数をＡ Ｐ
ＨＡで示した。結果を以下に示す。
１ なし ２００ ６００
チル酸エステル ００２％ ライン酸エステル ００２％ ４、 ＴＰＰ “ ００５％ １００
３００ギ公知の添加剤 実施例６ 種々の添加剤をＴＤ Ｉ （２” ／２．６ ＝８
０／２０）に添加混合したものを１０００部、酢酸エチ
ル１０００部、及びナフテン酸鉛２ｏ部を７０ ’Ｏ”
Ｉｃ反応させ、反応液がイソシアネ−）基１０．５％に
なるまてトリマー化重合させて、次に触媒を燐酸で中和
して製品をえた。この製品の色数をＡＰＨＡて示した。
チル酸エステル ００２％ ライン酸エステル ００２％ ４、 ＴＰＰ “ ００５％ １００
３００ギ公知の添加剤 実施例６ 種々の添加剤をＴＤ Ｉ （２” ／２．６ ＝８
０／２０）に添加混合したものを１０００部、酢酸エチ
ル１０００部、及びナフテン酸鉛２ｏ部を７０ ’Ｏ”
Ｉｃ反応させ、反応液がイソシアネ−）基１０．５％に
なるまてトリマー化重合させて、次に触媒を燐酸で中和
して製品をえた。この製品の色数をＡＰＨＡて示した。
以下の結果かえられた。
ＮＯｏ 添加剤種類及び添加量 着色度
（Ａ ＰＨＡ ）１ なし
４００チル ０．０５％ ステル ００４％ ４ イルガノックス１０１０ ００５％ ２５０ 実施例７ 実施例６で製造したトリマー化体のうち添加剤４（イル
ガノックス１０１００．０５％）の場合の製品に１．２
．２．６．６ペンタメチルー４ピペリジノ−ルのイソ吉
草酸エステルを樹脂分に対して０．０３％添加したもの
を５０°Ｃ１ケ月放置して色数をＡＰＨＡで測定した。
（Ａ ＰＨＡ ）１ なし
４００チル ０．０５％ ステル ００４％ ４ イルガノックス１０１０ ００５％ ２５０ 実施例７ 実施例６で製造したトリマー化体のうち添加剤４（イル
ガノックス１０１００．０５％）の場合の製品に１．２
．２．６．６ペンタメチルー４ピペリジノ−ルのイソ吉
草酸エステルを樹脂分に対して０．０３％添加したもの
を５０°Ｃ１ケ月放置して色数をＡＰＨＡで測定した。
その結果２５０ＡＰＨＡであった。添加しないものの５
０°Ｃ１ケ月後の色数は３５０であった。
０°Ｃ１ケ月後の色数は３５０であった。
Claims (1)
- 有１幾ポリインンアネート及び又は有機ポリイソンアネ
ートと活性水素化合物との末端イソンアネート基含有付
加物に０．００１〜１０重量％の１゜２．２，６．６
ペンタメチル−４ピペリジツールのカルボッ酸エステ
ル化物を加えて、安定性の優したポリイソンア不−ト組
成物を製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57167644A JPS5958022A (ja) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | 安定化したポリイソシアネ−ト組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57167644A JPS5958022A (ja) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | 安定化したポリイソシアネ−ト組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5958022A true JPS5958022A (ja) | 1984-04-03 |
Family
ID=15853584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57167644A Pending JPS5958022A (ja) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | 安定化したポリイソシアネ−ト組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5958022A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5359129A (en) * | 1992-12-24 | 1994-10-25 | Sumitomo Bayer Urethane Co. Ltd. | Method for preventing coloration of diphenylmethane diisocyanate compound |
| JP2009522317A (ja) * | 2006-01-05 | 2009-06-11 | バイエル マテリアルサイエンス アクチエンゲゼルシャフト | 液状の貯蔵安定性カルボジイミド基および／またはウレトンイミン基含有有機イソシアネートの製造方法 |
| CN111247186A (zh) * | 2017-11-13 | 2020-06-05 | 三井化学株式会社 | 聚氨酯树脂组合物、聚氨酯树脂、成型品、纤维增强塑料及纤维增强塑料的制造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5614551A (en) * | 1979-07-16 | 1981-02-12 | Sumika Color Kk | Stabilizing method of polyurethane |
| JPH029613A (ja) * | 1988-04-14 | 1990-01-12 | Leybold Ag | 低温冷凍機冷凍ヘッド用デイスプレーサの製造方法及びこの方法により製造したデイスプレーサ |
-
1982
- 1982-09-28 JP JP57167644A patent/JPS5958022A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5614551A (en) * | 1979-07-16 | 1981-02-12 | Sumika Color Kk | Stabilizing method of polyurethane |
| JPH029613A (ja) * | 1988-04-14 | 1990-01-12 | Leybold Ag | 低温冷凍機冷凍ヘッド用デイスプレーサの製造方法及びこの方法により製造したデイスプレーサ |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5359129A (en) * | 1992-12-24 | 1994-10-25 | Sumitomo Bayer Urethane Co. Ltd. | Method for preventing coloration of diphenylmethane diisocyanate compound |
| JP2009522317A (ja) * | 2006-01-05 | 2009-06-11 | バイエル マテリアルサイエンス アクチエンゲゼルシャフト | 液状の貯蔵安定性カルボジイミド基および／またはウレトンイミン基含有有機イソシアネートの製造方法 |
| CN111247186A (zh) * | 2017-11-13 | 2020-06-05 | 三井化学株式会社 | 聚氨酯树脂组合物、聚氨酯树脂、成型品、纤维增强塑料及纤维增强塑料的制造方法 |
| CN111247186B (zh) * | 2017-11-13 | 2022-05-31 | 三井化学株式会社 | 聚氨酯树脂组合物、聚氨酯树脂、成型品、纤维增强塑料及纤维增强塑料的制造方法 |
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