JPS5958062A - 白色度を改良するためのクレ−の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明Ｑ」、クレーを糟白するために変色不純物を、特
にＴ　＋　０２不純′吻のようなチタン鉱物不純物を除
去する処理方法に関し、さらに詳しくは、気（′包、４
選法および脆化漂白および還元漂白を利用することを含
む高度に有効な方法で、同じくポリアクリル（ｙ＋Ｂ解
膠剤をこの方法において最も有効な時点で使用する方法
に関する。

カオリンクレーは、機械的に採鉱された時点では不純で
あり、釉々の他の鉱物が含−まれている。純粋なカオリ
ナイトはヒドロキフルー言何アルミノンリケード鉱物で
あり、水素、酸素、アルミニウムおよびンリコン元素か
らなるものである。カオリンクレー中には、これらの元
素に加えて化学分析により、険出される炭素、マグネ７
ウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、鉄およびチ
タンのような他の元素が２タ一ス程度存在する。純粋な
カオリナイトに無色であり、カオリン中にみられる変色
は、クレーとともに有機またけ無機のかたちで見い出さ
れる不純物によるものである。これらの非常に細かい微
粉変色不純物ｄ、高い白色度を持つ顔料が心安とされる
、高品質紙の製造における場合のような多くの用途にお
いて、クレーの価値およヒ有用性を大いに減じている１
、不純な二酸化チタン（ＴｌＯ２）は、カオリン中にお
ける非常に重大な変色不純物として認められている。多
分鉄が、二酸化チタンの＋□（ａ堆石および金紅石のか
たちの結晶格子中に混入されるようになるために、高度
に着色された６／ｉ　ｌ’ｌとなるのであろう。鋭堆石
および金釘石中に１％以下程度の鉄が存在１−ていても
、高度に着色してし甘う。本発明で使用される、「二酸
化テクノ」とは鋭堆石および金紅石の不純物のかたちの
ものに相当する。

鉱石および、鉱物を、成分に分離し濃縮する方法には、
２つの一般的な方法がある。即ち鉱物の成分の１種寸た
け１神以上に直接化学的な攻撃を与える化学的方法と、
鉱物７Ｐ、たは鉱石から１秒′ｙ！たは１種以−ヒを選
択的に分離する物理的方法とがある。カオリンに関して
は、直接的な化学的攻４Ｒｆｚｌ、全く有効ではなく、
経済的にも適さないことが明らかにされている。カオリ
ンクレーの場合、弱酸性下で、強力な還元条件を利用し
た慣用漂白法では、Ｔ　ｉ　Ｏ２含有率は本質的には何
ら変化しないままなので、得られる白色度には限界があ
る。

鉱物および鉱石を物理的に分離、濃縮する方法について
は、気泡浮選をも含めて、梗々の方法が知られている。

このような物理的方法による場合は、存在する種々の鉱
物成分の間の機械的インターロックが除去される細かさ
の程度まてに破砕または粉砕することが必須条件となる
。

次に鉱物および鉱石の成分分離を分散剤の助けをかりて
、クレーの水中スラリーまたｉｉ：　懸？蜀液をつくる
ことにより行う。従来法による気泡浮選は、スラリーの
ｌ）［４を酸性゛またはアルカ’）　ｌＩＡ：、ｐＨ１
直に調節し、コレクターを添加し、スラリーを一定時間
にわたってコンティ／ヨニングしてクレーの中にエネル
ギ゛−を赦らし、このコンティ／ヨニングずみのスラリ
ーに起泡剤を冷加し、このスラリーを低固形分までに希
釈し、ｐｌｉを８以上に上げ、さらにこのスラリーに磁
気を通す必要がある。慣用例にょる浮選法の改良法は「
超浮選法」と一般には呼ばれているが、これはクレー浮
選供給材料に方解石のような微粉担体鉱物を添加し、次
にこの混合物を気泡浮選にかけるものである。

慣用の浮選法は、いくつかの固有の欠点を持っている。

（１）分散された１４（給材料スラリーは、２０重Ｍ％
捷たは１０重、坩係以下といった比較的低い固形分含有
率で処理するのが最適であり、このため乾燥クレーのト
ン当り、多量のスラリーの処理を必要とする。例えば、
スラリー固形分含有率が１０係から６０％に増加した場
合、１トンのクレーを製造するために除去する必要のあ
る水の量は７４１％も減少する。従ってスラリーの固形
分の量を上げれば、水を除去するのに要する経費を下げ
ることができる。

（２）最初の気泡生成物は、不純物と共に約５０係の供
給鉱物を含有しており、妥当な収率の生成物を得るため
には、再処理する必要があり、多くの場合４段階の浮遊
を行う必要がある。

（６）担体鉱物を使用した場合、これをすべて精製鉱物
から除去する必要がある。」具体鉱物は最終生成物中で
は有害である。

過去においても場合によってはクレーかラチタン鉱物不
純物のような着色不純物を除去するだめの処理方法の一
部として気泡浮選が利用されてきたが得られたクレーは
、満足すべき白色度が達成できなかった。場合によって
は、微粉鉱物粒子を防用する超浮遊法（米国特許第３．
３３７，０４８号）とか、磁気分離法（米国特許第３．
９７４，０６７号）とかの追加の精製技術が、処理クレ
ーに嫡当な白色度を達成するために必要であった。この
ような追加の処理技術を行うと、それたけ経費とエネル
ギーがかかつてしまう。

例えは、超浮遊法による場合、微粉鉱物粒子を添加する
際に経費がかかりまた、気泡浮遊の後、この粒子を除去
する際に、また経費かがかる。

この微粉粒子の添加および除去に際しては、さらにエネ
ルキー消費を必要とする。米国特許第３．９７４，０６
７号では、コンディショニングの前またはその間であっ
て、コンディショニングの後お」：び浮選の前でない時
点で、水溶性のポリアクリル酸塩を添加しているが、こ
のような時点で添加した場合、充分な白色度の処理クレ
ーを得るためには、磁気分離のような後続の楯製技術を
利用する必要がある。

Ｌｅｅｋによる米国特許第２，５６９，６８０号には、
クレースリップをソーダ灰およびケイ岐ナトリウムで処
理し、次に得られた混合物を塩酸でわずかに酸性にする
ことを含む白化クレーの浮選法が示されている。ソーダ
灰は、解膠剤として働き、ケイ酸ナトリウムはクレーを
解膠することも助けると述べているが、主に抑制剤（ｄ
ｅｐｒｅｓｓａｎｌ）として添加される。混合物をコン
ディショニングし、脂肪酸と脂肪酸アミンのエマルジョ
ンからなる浮選剤と、コレクターとしてのオレイン酸を
添加する。オレイン酸を添加し、次にこのスリップを、
その中にアミルアルコール混合物が起泡剤として添加し
である浮選にかける。しかし、Ｌｅｅｋの特許では、コ
ンディショニングの後および浮選の前に、水溶性ポリア
クリル酸塩またはケイ酸塩解膠剤を利用することについ
ては、何らの記載も示唆もなされていない。さらにこの
特許では、コンディショニングの前に酸化漂白を行い、
浮遊選鉱の後還元漂白を利用することについても何らの
記載も示唆もなされていない。

さらに、いくつかの先行技術においては、浮選の前また
はその間に、ケイ酸ト生およびポリアクリル酸塩とはほ
ど遠いが、解膠剤と考えられる水酸化アンモニウムのよ
うなアルカリ剤を利用することによってクレーのＰＨを
調整するのが一般的である。

米国特許第２．７４０，５２２号の特許には、１０，０
００〜５００．ＯＤＤの分子量を持つポリアクリル酸の
ナトリウム塩またはアンモニウム塩のような、ポリアク
リル酸塩を活況抑制（ｓｌｉｍｅ　ｄｅｐｒｅｓｓｉｏ
ｎ）のために使用することが記載されている。この独の
物質は、土壌コンディショニングの技術分野で使用した
場合、強力な凝集剤として知られており、また鉱石の浮
選の際、スライムまたは藤石を降下させるのに有効であ
ることも知られている。この特許では、ポリアクリル酸
塩スライム抑匍１剤は、コンディショニングの前または
コンディショニングの間に添加するとしており、従って
本発明とかけはなれた技術分野の技術者は、ポリアクリ
ル酸塩をコンディショニングの後または浮選の完了前に
添加することに対しては批判的である。この特許ではク
レー物質の処理については何らｊホべられていない。ま
た、ここでは、コンディショニングおよび浮選に先立っ
て酸化漂白剤を１史用し、コンディショニングおよび浮
選の後に還元漂白剤を使用するクレーの処理方法につい
ては、何ら記載されておらず示唆されていない。さらに
活性剤の利用についての記載も見当らない。米国特許第
３，２２４，５８２号では、＋ＯＩＪアクリル酸塩の固
形粒子を、発泡体を機械的に安定化させるのを助けるだ
めのコレクター粒子として働かせるために気泡浮選の間
に利用している。

米国特許第３，５９９，８７９号においては、ポリアク
リル酸塩を、コンディショニングの後でなく、コンディ
ショニングの間に、クレースリップに添加している。さ
らにこのクレースリップを、コンディショニングの後で
、浮選の前に稀釈しているが、このような稀釈は稀釈の
ために水を供給する際ばかりでなく、クレー製品を単Ｐ
Ｉ＃または濃縮するのが望ましい場合、この水を除去す
る際にも、望ましくないエネルギーの消費を必要とする
。米国特許第３，３５７，０４８号、同第６．３５３，
６６８号、同第３，４５０，２５７号および同第３．７
４４，６３０号を含む他の多くの特許においてはすべて
コンディショニングの後であって浮赳の前に、クレース
リップを希釈する必要がある。

どの特許においてもエネルギーの節約になる希釈工程を
省くことについては何ら言及していない。

本発明者等は、７０重量係以上が２μｍｅ、ｓ。

ｄ、〔当量球体直径（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ　５ｐｈｅ
ｒｉｃａｌ　ｄｉａｍｅｔｅｒ））未満の粒子を含むク
レーを精製してＴｌＯ２不純物含量の低い、高白色度製
品を製造することのできる気ｌ包浮選法を発見した。こ
の粒子の当量球体１−径ｄ１マイクロメリテックス　セ
ディグラフ（ＭｉｃｒｏｍｅｒｉＩｉｃｓ　Ｓｃｄｉｇ
ｒａｐｈ）　５０００の粒子径分析器によって測定する
。

本発明の新規方法は下記の工程からなるものである。即
ち （１１２０係以上の固形分含有率を持つクレーの水ｉ生
汁散体を調製し、このスラリーのＰｌ−１を、６〜７に
調節する。

（２）　　任意的に、このスラリーに酸化漂白剤を添加
し、約１５時間以上にわたって反応を進行させる。

（６）　　アルカリ土類金属または重金属から選択され
た金属を持つ金属活性剤の水溶１生塩およびチタン鉱物
不純物用のコレクターを添加する。

（４）　　クレースラリーを、２０重量％頃上の固形分
含有率で、クレーの固形分の１トン当シ２５１１ＰＩ−
Ｔのエネルキーがその中に分散するのに充分な時間にわ
たってコンディショニングし、この間スラリーの温度を
何ら調製せずに上昇させる。

（５）　　このコンディショニングずみのスラリーに、
ポリアクリル酸塩分散剤を混合する。さらに（６）　　
このコンディショニングずみのスラリーを気泡浮選法に
かけ、気泡とともにチタン不純物を除去し、チタン不純
物含有率の低下したクレーを回収する。

一般に、クレー供給月利の水１’ｌＯ散体は２゜％以上
の固形分を含んでおり、好ましくは２５〜７５係の固形
分を含んでいる。６０市量４゜裂の固形分がさらに好ま
しい。供給材料は、クレーを、水および分散剤例えば、
好ましくはケイ酸す）　ＩＪウム分散剤組成物と、−緒
に攪拌することによる慣用法により製造することができ
る。分散剤は通常、乾燥供給材料の重量基準で００５〜
０．５重喰係で使用される。

次にこの分散液を任意的に、次亜塩素酸ナトリウム、過
硫酸アンモニウムまたは過硫酸カリウムのような酸化漂
白剤で処理する。過硫酸カリウムが好ましく、この物質
はデュポン社がらｒｏｘｏｎｅＪの商標名で市販されて
おり入手可能である。使用される酸化漂白剤の量は、水
性クレー供給材料の乾燥重量基イイで００１市量％〜１
重ｉｔｓの範囲である。次に分散液の、Ｈ値を、アルカ
リ１生試梨を添加することによって、ｐ＋−１４，５〜
７０好捷しくはＰ１１６〜７に調節する。酸化漂白剤を
、工程を進める前に、１．・５時間以十にわたって、例
えば１５〜２４時間反応させる。このようにして得られ
たスラリーは好ましくは３２５メツ／ユの篩でスクリー
ニングし、４４／１ｍ　ｅ、　ｓ、　ｄより大きい粒子
径を持つ不純物を除去する。この他、過硫酸アンモニウ
ム、過マンガン酸カリウム、過ｆ’ｉｆ２化水素等のよ
うな、洋白することのできる酸素をすでに分子中に含有
している水溶性無機または有機化合物も酸化漂白剤とし
て使用することもできる。

ｐＨ７未満で処理された分散液は、これに活１生剤イオ
ンを添加する。例えば、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウムまたはバリウムを含むアルカリ土類金属）
イオンのいずれか、またけ、第−銑鉄イオン、第２銅鋼
イオン、第１マンガンマンガンイオンおよび叱鉛イオン
のような重金属イオンのいずれかを塩化物、硝酸塩、酢
酸塩、酸化物またはこれらの混合物のかたちで、乾燥供
給材料の重量基準で０００５〜０１５重＋４−％（寸た
け分散液またはスラリー中の固形分の０１〜５　ｐｐｔ
　）の範囲またはそれ以上で、さらに好ましくは００１
〜００７５申量％（スラリー中の固形分の０２〜１５ｐ
ｐｔ）の範囲で添加する。コンディショニングの前に、
アニオン系親油性コレクター試薬も、添加する。

このようなコレクター試薬には、８〜２０の炭素原子を
含む脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、ラウ
リン酸、トール酸、レッドオイル、ココナツ油、脂肪酸
およびスルホ−オレイン酸（ｓｕｌｐｈｏ−ｏｌｅｉｃ
　ａｃｉｄ）が含・まれる。コレクター試薬は通常、乾
燥供給材料の００５〜１５重量係（捷たはスラリー中の
固形分の１〜ろＯｐｐ＋　）の範囲、さらに好ましくは
０１〜０５重量％（またはスラリー中の固形分の２〜１
０ｐｐｔ　）の範囲で添加される。

水１牛クレースラリーのコンディショニングは、活ｉ生
剤イオンおよびコレクターの添加後に行われる。コンデ
ィショニングは、スラリー、活性剤イオンおよびコレク
タ寵薬の混合物を、５〜１８０分の範囲の期間にわたっ
て攪拌することにより行われる３、通常は、１０〜１２
０分（Ｗ拝する必要がある。最良の結果を得るためには
、非常に強力な混合を行うのが好ましく、例えばニュー
ヨーク州、かラフアローにあるカイイ・チック　デス・
ξ−ジョン社製のＫａｄｙ　Ｍｉ　ｌ　Ｉにより得られ
るような強力混合を行うとよい。このコンディショニン
グは、乾燥供給材料のトン肖り２５〜１０００　ｔｌＰ
＋−１のエネルギー人力に相当する。特に満足すべき装
置については、Ｆ、　Ｃ。

Ｂａｃｏｎ　、　７ｒｒおよびＲ，、Ｔ、、　Ｂｒｏｏ
ｋｓによる「非常に強力なフンディ７ヨニングミルおよ
び方法」という名称で、本発明と同時に出願された出願
特許中に記載されており、特許請求されている。

コンディショニングずみの水陛スラリーは、これにカル
ホキフレート塩の群に属する分散剤を添加して、浮選の
ために準備する。好ましい分散剤は、ポリアクリル酸塩
であり、乾燥供給材料の重量基準で０．０５〜０３重量
％（またけスラリー中の固形分の１〜６　ｐｐｔ　）の
ｉＨｉ［：！囲、好ましくは乾燥供給材料の０１５〜Ｉ
Ｊ、２５重量係の範囲が、好ましい量である。ポリアク
リル酸のリチウム塩が好捷しい。ナトリウム聰、アンモ
ニウム塩も１だよく働くが、カリウム１基捷たけ上述の
塩のいずれかの混合物も使用することができる。特定の
クレー、特に粗粒クレー捷たけ希薄クレースラリーに関
しては、コンディショニングの後および浮選の前または
その間に添加されたポ１ノアクリル酸塩解膠剤の一部ま
たは全部を、ケイ酸ナトリウムまたはポリリン酸塩に１
ｑき換えることもできる。本発明においては、平均分子
量５００〜１０，０００（好１しくは７５ｏ〜２４　Ｄ
Ｏ）を持つ＋ＯＩＪアクリル酸塩が分散剤として有用で
ある。

高固形分のコンディショニングずみのスフ　１Ｊ−は、
従来技術におけるような浮選のための稀釈を行う必要が
ない。分散剤を添加したコンディショニングずみのスラ
リーは、最適な浮選を行うため、そのｐ＋１を調節する
。浮選を行うためのｐ＋＋は、最初の供給材料によるが
、はとんどカオリンクレーについては６０〜８ｏのｉｊ
＋ｉ囲、さらに好ましくは７２〜７８のＰＨ値である。

本発明の浮選に際しては、従来技術において１史用され
た起泡剤のような起泡助剤を添加する必要汐にない。起
泡は好ましくは、Ｆ、　Ｃ，Ｂａｃｏｎ。

Ｊｒ、による「気泡浮選装置および方法」という名称の
同時出力１１の出願特許中に記載された設計の改良浮選
セル中で行う。浮別セルは、ｔｈｅＤｅｎｖｅｒ　Ｃｏ
、および口】ｅ　％ｍｃｏ　Ｃｏ、により製造発売され
ており、入手可能である。

下記の実施例は、カオリンクレーの浮選について説明す
るためのものであシ、本発明をさら（でよ（Ｊｊｌｊ解
するために示すもので、本発明を何ら制限するものでは
ない。実施例中において、Ｔ）Ｉ）Ｉとは、試薬のポン
ド／クレー固形分のトンを意味する。壕だ二酸化チタン
のパーセントハ、Ｘ−線蛍光（ＸＲＦ）にょシ決定し、
白色度は、ＴＡＰＰＩスタンダードク’−６４６０Ｓ−
７５により測定した。すべての部および・ξ・−セント
は特記しない限り、重量基準によるものである。温度に
ついても特記しない限り、華氏によるものである。ＴＲ
ＥＰとは、本発明によるチタン除去および抽出方法（Ｔ
ｉ　ｌａｎｉｕｍ　ｒｏｍｏｖａｌ　ａｎｄ　ｅｘｔｒ
ａｃｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ、）を意味する。

（Ａ＋一般： 実施例１および比較例１〜−Ｅではいずれも、ジョーシ
ア州、スタンダースビレ地帯において産出されたクレー
を使用してクレースラリーを製造した。このクレーは、
プラントにくみ上げられたスラリー供給１９！料中に２
μｍ　ｅ、ｓ、　ｄ、未満の粒子径のものが５０〜６０
％の範囲で含まれる粒子径のものである。

オレイン酸　米国食料等級。

塩化カルシウム・１０％水溶液として添加した。

Ｎ−フランドケイ酸すトリウム　約３７７％の固形分（
水溶液） ポリアクリル酸ナトリウム・・約４６飴の固形分（水溶
液）分子−：ｒｉは約１５００ クレースラリーは、１〜３　ｐｐｌのケイへ９す］・リ
ウム分散剤で処理し次に２５０７ツ／ユのスクリーンに
かけ、マイカ、砂および他の粗い粒子を除去した。この
スラリーに１　ｐｐｌのｏｘｏ・１、＋６（ンユポン社
製の過硫酸カリウム）を加え、そのｐＨを水酸化ナトリ
ウム水浴液で６５〜７０に調節した。このほぼ中１生の
スラリーは、利用に先立って約１５〜２４時間放置した
。この間に、０ＸＯｎｅが相＋、ｒニジｆ：４中の酸化
性物質に作用をおよぼす。０ｘｏｎｅ処理後の、スラリ
ーのｌ）［１は通常６５〜６８であり、とのｌ旧におい
てコンテインヨニンクを開始することができる（６１程
度の低いｐＨ値を持つスラリーも、満足にトラップされ
た。）コンディショニング： ０ＸＯｎｅ−処理ずみの供給スラリーのコンディのオレ
イン酸を防用して行った。パーセント量はＩＱ水試薬の
使用を基準にする。コンディショニングは、２５０−０
ψｅの前処理ずみの供給材料を使用し、Ｋｉｎｅｔｉｃ
　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　Ｍｉｌｌ　（ＫＡＤＹ）中で
行った。化学物質の量（ｃｈｅｍｉｃａｌ　１ｅｖｅｌ
）をあらかじめ決めておき、化学物質を測量しておき奈
加にそなえておく。このスラリーをＫＡＤＹミルセル中
に入れ、羽根車をセル中に降した。

羽根車を降してから、ＫＡＩ）Ｙ　ミルを始動し、試薬
をただちに添加ｊ〜た。

このスラリーを２ｏ分１司コンテイショニンクすると、
最終（、ｍ度は約１８０’Ｐまで上った。コンテインヨ
ニング後のＩ・Ｉ］は６１〜６３の１ｍ囲にすべきであ
る。

すデ一二（？−身（ニーＶ＋−０２−こジ列−１勿−９
−除−吉−と一□□□−処−Ｊ男−：コンディンヨニン
グずみのスラリーの２５００ｍｅ　ｆデンハーセル中に
入れ、じゃ口の水で４１にまで稀釈した。固形分は通常
２０−３０％であった。ポリアクリル酸ナトリウムを、
コンデインヨニング俊の分１枚液として、４　ｐｒＮと
なる！７１で添加した。そしてこれを、起泡が開始する
前の数分間、スラリー中に混合させる。Ｘ　＋）アクリ
ル（役」に１１の添／Ｊ１１１麦、稀釈ｊ晶酸を添加し
てｐＨ値を６２〜６５まで下げてから、起泡を開始させ
た。デンハーセルを１２００　ＴＬＰＭで４５分間動か
した。起？象を続行している間、不純物の除去を改良す
るのに必隻であれば、ｐＨ値を７８の最高値捷で上げて
もよい。起泡の間に行われるｐＨ調節はすべて、稀イ１
＜塩酸（４：１）で下げ、稀釈水酸化アンモニウム（９
：１）で上げることにより行った。

不純物を除去後、スラリーの固形分を１０％まで稀釈し
てから、生成物を単離した。分別されなかった生成物は
１０％の硫酸で凝集させ、１５ボ′ンド／トンｌ〈−ブ
ライト（亜ジチオン酸ナトリウムの市販品）で漂白させ
た。分別されなかった生成物を濾過し、次にマイクロ波
乾燥させた。

このＴＡＩ）ＰＩｎ色度を、Ｔｅｃｈｎｉｄｙｎｅ　Ｓ
　−４ｒ３ｒｉｇｈｌｎｅｓｓ　Ｔｅ５ｔｅｒ上で測定
し、ＴｌＯ２分析は、Ｘ−線螢光により決定した。

（１３）　　ポリアクリル酸塩分散剤を、コンディショ
ニング工程の後であって、浮、！！γ選鉱の前にスラリ
ーに冷加する場合、他の分散剤による比較例Ａ、　−Ｃ
と比較してすぐれていることを示す実施例１ 実施例１訃よび比較例Ａ−Ｃにおいて使用されたスラリ
ーは、３６チの固形分の、サンダースビレ産出の粗原料
クレーで、チーフス鉱から採鉱された緻密な圧縮クレー
からなり、２７社／トン゛Ｎ″ブランドケイ酸ナトリウ
ムト分散さ伊たものである。

供給スラリーは、上記の（Ａ）で与えられた試薬を［小
用し、ＫＡ、Ｉ）Ｙ　ミル中で２０分間かけてコンディ
ショニンクヲ行った。コンディショニングずみのスラリ
ーの部分を、浮選に先立って異なる分散剤で処理した。

対照サンプルとして、分散剤を冷加しないものを含めた
。生成物を稀を盆１伎で１１１６にして凝集させ、１５
　ｐｐｔに相当する亜ンチオン酸ナトリウムによって還
元漂白し、２濾過し、さらに乾燥さぜることによシ単離
した。

乾燥サンプルをＴ　＋　０２含有量率について分析し、
ＯＥＢを、白色度テスター上で測定した。

ＴｆｌＥＰ方法の有効性は、浮選後、サンプル中に残留
している二酸化チタンの量および供給材料中に存在する
二酸化チタンの量によって測られる。

この実施例における結果を表１に示す。

表　　１ 浮選における捜々の分散剤の有効性 −供給材料　　　−１，７６８４，７−Ａ　対照　０　
１．１２　８６．０　３６．４１’３　　Ｔ８ＰＰ／　
　　２　　１．０６　　８６８　　３９．８Ｎａ２ＣＯ
５才 Ｃケイ酸ナト　　　２　　　０．９５　　　８７３　　
　４６．。

リウム ポ１ノアク゛ノ”　　２　　　０．５３　　　８９，１
　　　６９．９１　　酸ナトリウム 半ＴＳＰＰ即ちピロリン酸ナトリウム喘とＮａ２ＣＯ３
の、６０　Ｔ　Ｓ　Ｐ　Ｐ　／　４０　Ｎａ　２ｃＯ５
の重量比混合物であって、カオリンクレー用の分散剤と
して非常に一般的なものである。

（Ｃ１ポリアクリル酸塩タイプの分散剤を処理法のコン
ディショニング工程に添加する場合の逆効果を示す比較
例りおよびＥ これらの比較例では、供給材料としてハリソン鉱山がら
採釡、された砂状のもろいクレーである、サンダービレ
粗原料クレーからなる、６８７係の固形分のスラリーを
使用した。これらの実施例はポリアクリル酸塩分散剤を
コンディショニング工程で添加した場合の逆効果を示す
ために行った。対照（比較例Ｄ）は、コンディショニン
グ工程の間に分散剤を何ら添加すること々く行った。第
２の実施（比較例Ｅ）においては。

供給スラリー中に、１．７　ｐｐｔのポリアクリル酸ナ
トリウム分散剤を含有させた。コンディショニングは、
上記と同様にＫＡＤＹミル中で２０分間攪拌することに
より行った。浮選工程は、スラリー中に空気を通しなが
ら、上記と巨１様にデンバー浮選セ／ｌ、中で行った。

生成物を、凝集、還元漂白、濾過および乾ｔｉからなる
う市常の方法で単離した。乾燥サンプルを、　　ＴｉＯ
２のチ（テつき、分析し、ＧするＢを１ｌｌｌｌ定した
。

この２つの比較例についての結果は表Ｈに示す。

表　　■ コンディショニングの際にポリアクリル酸塩を添加した
場合の効果 （％） −供給材料　　　　　　　　１．８３　　８５．６　　
−Ｄ　　対　　照　　　　０　　　　０．５５　　９０
．９　　７１．０上記の結果からポリアクリル酸１篇分
散剤をコンディショニングに先立って添加すると、Ｔｌ
Ｏ２の除去に関しては、非常に有害であることを示して
いる。コンディショニングの前にポリアクリル酸ナトリ
ウムを使用した実施例Ｅと、分散剤を全く使用しなかっ
た実施例りとを比較すると、コンディショニングの間の
ポリアクリル酸分散体を使用すると、コンディショニン
グ中またはコンディショニングと浮選の間に、分散剤を
全く添加しない場合に得られた１’　ｉ　０２の除去率
の１／４にしか達しないことを示している。

実施例２ 高濃度の化学薬品を使用したコンディショニング ジョージア州ワシントンカントリーから産出された、ケ
イ酸ナトリウムを分散させたカオリンクレーの２５０ガ
ロンパツチを３２５メツンユのスクリーンを通してスク
リーニングし、３５係の固形分の２μｍ未満が６２％に
相当する粒子径を有するスラリーを得た。このスラリー
を、乾燥クレーの１　ｐｐｔに相当する福の酸化漂白剤
、過倣酸カリウム（Ｏｘｏｎｅ）で処理し、さらにこの
スラリーのｐＨを、水酸化ナトリウムの５０％溶液によ
り、６７に調節した。使用されたアルカリの量は、乾ｊ
栗クレーの０．２４　Ｉ）Ｉ）ｌであった。

クレースラリーの総バ′ツチを、コンテイショニノク工
程を実施する以前に、２０時間にわたって、室温で攪拌
した。

スラリーの少量部分を、硫酸をｐＨ３まで添加すること
により凝集させ、還元漂白剤即ち亜ジチオン酸ナトリウ
ムの１５１）ｐＨ量で処理し、謔過し、乾燥すると、Ｔ
　ｉ　Ｏ２含有率が１７６係で、Ｔａｐｐｉ白色度が８
３５のクレーが得られた。このサンプルは、分別されて
いないクレーについての対照を示すものである。

元のスラリー（即ち酸化漂白以前のもの）の他の部分を
、１０％の固形分となるまで希釈し、４５分／インチ・
スラリーの深さの速度で重力により沈降させた。デカン
トされた細かい粒子のカオリン部分は、粒子径が２μｍ
以下のものが９２％であった。硫酸によりＰＨを２８ま
でにすると凝集がおこる。これを、乾燥クレーの１０ｐ
ｐｔに相当する龍ジチオン酸ナトリウムで処理後、謔過
し、乾燥させ、サンプルを分析したところＴ　＋　０２
の含有率が２．２１％でありＴＡＰＰＩ白色度は８６２
であった。このサンプル！ｄ：、ｉｌ＋かい粒子のクレ
一部分についての対照を示すものである。

コンディショニングも浮選も行、Ｆ）ない場合クレー　
　　　　　ＴｌＯ２含有率係　　　白色席末分別　　　
　　　　　　　１７６　　　　８３５細かい粒子部分　
　　　　　２．２１　　　　　８６．２醇化ずみのスラ
リーに対し乾燥クレーを基準１てして、各々、０．０５
重量％（１ｐｐｔ　）の１蕩化カルシウムおよび酸化カ
ルシウムと１．０　重液％（２０ｐｐｊ　）のオレイン
酸を添加してから、コンディショニングを、改良高剪断
ミル中で１５０分間行った。その結果、約３００　鳴カ
時間７／トン・乾燥クレーが入力さ；ｈた。スラリー〇
最終温度は、１３７°Ｆであり、Ｐｌ−１は６９であっ
た。

この稀釈されていないスラリーを、浮選セル中に移して
から、分子量１５ＤＯのポリアクリル酸リチウム塩分散
剤を、乾燥クレーの４１）ｐｉに相当する邦・で添加し
た。加温スラリーのｐＨを、水酸化アンモニウムを間欠
的に添加することにより７０〜７６の純性に保った。浮
選は、攪拌スラリー中に約２時間にわたって空気をバブ
リングし、スラリーの上から濃く着色した気泡をかき集
めることにより完了させた。

スラリー生代物のサンプルを酸ｉ牛にし、亜ジチオン酸
ナトリウムを乾燥クレーのトン当り１０ポンド使用して
漂白し、濾過してから乾燥させた。生成物を分析した結
果、Ｔ　ｉ　Ｏ２の含有率は０１６％であり、９０７％
の高着色１；１Ｔｉ０２が除去されていることが判った
。この未分別カオリンのＴＡＰＰＩ白色度は８９８であ
り、コンディショニングにも、７４選にもかけなかった
クレーの白色度より、６ろ白色度が向＝ヒした。

細かい粒子のカオリン生成物を、浮選後、スラリーを１
０％の固形分まで′４４＜Ｌ、、４５分／インチ・スラ
リーの深さで車力沈降させることによって、起泡スラリ
ーのサンプルから単離した。スラリーの細かい粒子の部
分をデカントシ、ＰＩＩろ０まで酸ｉ体化し、乾燥クレ
ーの１０　ｐｐｊに相当する亜ジチオン酸ナトリウムで
漂白しｌ濾過し、乾燥してから分析した。分析の結果、
ＴｌＯ２の含有率は０２１％で、最初のＴｌＯ２の９０
５％が除去されたことになる。この細かい粒子のカオリ
ン部分のＴＡＰＰＩ白色度は９２，０であり白色Ｉ砺が
５８噌大していた。

コンディショニングおよび浮選ずみのクレークレー　　
　　Ｔ　ｉ　０２含有率係　白色度　Ｔ　ｉ　Ｏ２の除
去率係未分別　　　　　　０．１６　　　８９．８　　
９０．７細かい粒子部分　　　０．２１　　　　９２　
　　　９０．５実施例６ 中濃度の化学薬品を使用したコンテインヨニンダンヨー
ジア州、ワシントンカントリーから産出されたカオリン
のスラリーを、ケイ酸ナトリウム分散剤を１史用するこ
とにより製造した。実施例２に記載されたようにして、
過硫酸カリウムで前処理し、スラリーのｐｌ−１をアル
カリにより５．４にした。未分別クレーおよび細かい部
分のクレーを、実施例２に記載されたようにして単離し
たところ下記の分析結果が得られた。

コンデイシヨニングまたは浮選を行わない場合クレー　
　　　　　Ｔ　ｉ　０２含有率％　Ｔａｐｐｉ白色度未
分別席末　　　　　　１．７１　　　　８１．６細かい
粒子部分　　　　２．１９　　　　８３．３このスラリ
ーのコンディショニングは、化学添加剤の量を、」晶化
力ルンウムおよび酸化カルシウムの両方については０．
００６２５％（０，１２５ｐｐ＋　）にし、オレイン酸
については０１２５％（２，５ｐｐ＋　）にする以外は
、実施例２におけるのと同様に実施した。コンディショ
ニンク時間を３時間にすると、３２８馬力時間／トン・
乾燥クレー（ＩＩＰＨ）の入力ができた。最終ｌ晶度け
２０６°Ｉ２で、スラリーのＰＨは５．８であった。分
子量１、５００のポリアクリル酸ナトリウム塩分散剤を
、乾燥クレーに対し、４　ｐｐｔとなるように添加し、
このスラリーを、６５％の固形分含量で、前述のように
浮選を行った。浮選生成分を分析したところ、下記に示
すような結果が得られた。

りＬ／　　　　　Ｔ　ｉ　Ｏ２含有率　ＴＡＰＰＴ白色
度　Ｔ　＋　０２の除去潜％未分別　　　　０．４４　
　　　８７．１　　　　７４．３細かい粒子部分　　０
．６７　　　　　９０．６　　　　　６９．４実施例４ 低濃度の化学薬品を使用したコンディショニングこの実
施例も、本発明の浮選方法を利用した場合、満足すべき
結果が得られる化学薬品の変化範囲を示すためのもので
ある。

ジョーシア州、ワシントンカントリー産出ノカオリンス
ラリーを、ケイ酸ナトリウムで分散させ、３５８％の固
形分スラリーをつくり、これを酸化漂白剤（過硫酸カリ
ウム）を１吏用し、実施例２に示された量と手順により
前Ｑ１１．理した。

このスラリーのｐＨを、６７にｇｌ’ｌ　ｉ’ｆｌ′＋
　した。未分別ザンプルおよび＃Ｉ）Ｉがい粒子部分の
サンプルの単離は、実施例２に記載されたようにして行
った。

分析の結果は、下記の通りである。

コンディショニングまたは浮選を行わない場合クレー　
　　　　ＴｌＯ２含有率　　ＴＡＰＰＩ白色度未分別席
末　　　　１．６７　　　　８６．３細かい粒子部分　
　　２．１５　　　　　　８８．６コンデイシヨニング
の際に使用する化学薬品は下記の計で添加した。即ち、
塩化力ルノウムおよびＩ’＋’ｉ化力ルンウムについて
は、同量の０．００３１２５％　（０，０６２５ｐｐｔ
　）で、オレイン酸については００５％（１ｐｌ）Ｉ　
）で添加した。コンデイシヨニングを、高剪断ミルで２
５時間にわたって行うと、ろ０５１．ＩＰｌｌ　／　）
ン・乾燥クレーの入力が得らねだ。最終時のスラリ一温
度は、１４０　’Ｆであり、このスラリーは、６８のｐ
Ｈ値を持つものであった。分子＠１５　Ｑ　Ｑの、１−
？　＋）アクリル酸ナトＩＪウム分散剤を、４　ｐｐｔ
の一縫で添加した後、この稀釈を行っていないスラリー
について浮選を行うと、実施例２の手順によ゛す、未分
別および細かい粒子部分のカオリン生成物を単離するこ
とができた。生成物を分析したところ、下記の結果が得
られた。

コンディショニングおよび浮選ずみの場合クレー　　　
ＴｌＯ２含有率％　ＴＡＰ　Ｐ　Ｉ白色度Ｔ　ｉ　０２
の除去率％未分別　　　　　１．００　　　８９．３　
　　４０．１細かい粒子部分　　　１．３３　　　　９
０．５　　　　３８．１実施例５ この実施例は、本発明の処理方法に、平均分子量１５０
０のポリアクリル酸アンモニウム喘を使用した場合、カ
オリン中から単離された生成物の品質向上にどのように
貢献するかを示すだめのものである。

ジョーシア州、ワシントンカントリーかう産出されたカ
オリン供給拐料を、実施例２に記載されたのと同様にス
ラリーにして、前処理を行った。未分別の供給スラリー
は、ＰＨを６８に調節し、２μｍ以下が６１％となる粒
子径分布と、３５１％の固形分を持つものであった。対
照サンプルを実施例２に記載されたのと同様にして単離
した。分析の結果は、下記の通りである。

コンデイシヨニングまたは浮選を行わない寡易合クレー
　　　　　　ＴｌＯ２含有率　　Ｔａｐｐｉ白色度未分
別席末　　　１．７３　　　　８３．５細かい粒子部分
　　　　２．２１　　　　　８６．２この供給スラリー
に、乾燥クレーの重量基準で、各々０．０６２５％（０
，１２５ｐｐｔ　）の塩化カルシウムおよびＩＭ＆　１
ヒカルンウム、さらに０１２５％（２，５ｐρ【）のオ
レイン酸を添加した。改良コンティ７ヨニングユニツト
を、３５時間にわたって実施したところ、この間に温度
が１００°Ｆから１９０°Ｆまて上昇した。コンディ・
ンヨニングによるエネルギーは、ろ８１１−ＩＰ＋−１
７）ン・乾燥クレーであった。

コンデイシヨニングずみのスラリーを、浮選タンクに移
し、平均分子量１５００の、＋Ｏ＋Ｊアクリル酸アンモ
ニウム塩を、乾燥クレーに対して４ｐｐｔに相当する量
で添加し、よく分散されたスラリーをつくつ：ｔｏこの
スラリーに、浮選セル中で約６時間にわたって空気吸き
込みを行い疎水性不純物を除去し、次にＴｏｌｈｕｒｓ
ｔ遠心機にかけ、各々２μｍ　以下の粒子径分布が１９
％である粗い部分と２μｍ以下の粒子径分布が９１％で
ある靴かい部分との両方が、はぼ５０％の収率となるよ
うに分離した。

この２つの部分の分析結果は下記のノ…りであった。

コンデイシヨニングおよび浮選すみの場合部　分　　　
Ｔ　Ｉｏ　７含有率％Ｔａｐｐｉ白色度Ｔ　ｉ　０２除
去率係粗い粒子部分　　　　０．１３　　　８６．６　
　　　　’９２．５才ＩＩＩかい゛粒子部分　　　Ｄ、
２７　　　　９１．１　　　　８７８細かい粒子部分は
Ｎｏ、　１コーテイングクレードクレーに相当し、これ
を、２８のＰＩＡ値で硫酸により凝集させ、１５　ｐｐ
ｔの亜ジチオン酸ナトリウムで漂白し、Ｅ過し、さらに
乾燥させた。乾燥したケークを、商業用途に嫡する７０
％固形分のスラリーに、再分散させた。

粗い粒子部分ｄ固形分が６５％になるまで稀釈してから
これを、同容積のスチレン−ジビニル（ンゼンビーズと
混合させ、さらにＱｕｎｍとＭｏｒｉｓによる米国特許
第３，１７１，７１８号に記載されているようにして、
コーンインペラーブレードを、１５　Ｄ　ＯＲ，ＰＭで
６０分間にわたって使用して、離層させた。スラリーか
ら離層のために使用したビーズを、１００−メツシュの
篩でスクリーニングすることにより除去した。スクリー
ンずみのスラリーを、固形分２０％になるまで齢；沢し
、５０分／インチ・スラリーの深さで中力沈降させた。

デカントされ、離層された生成物の粒子径は、２　／＋
ｍ　ｅ、　ｓ、　ｄ以下が８０％であった。デカントさ
れたスラリーを、酸で凝集させ、乾燥クレーの１０　ｐ
ｐｔに相当する亜ジチオン酸ナトリウムで漂白し、濾過
し、さらに乾燥させた。生成物は分析した結果は、下記
の通りであった。

浮選生成物 Ｔ　ｉ　０２含有率％　　０．１３ ＴＡＰＰＩ白色度　　　９１．４ ツイスト白色度　　９５．８ 実施例６ 服焼 Ｆ記の実施例中に記載されたカオリンクレーは１３００
〜１９００°Ｆの温度純性で脱ヒドロキシル化すること
により、特定用途に増した物性を持つクレーを製造する
ことができる。本発明の（ツ選法がこの方法により製造
された暇焼生成物の白色度に与える影参を決定するため
に実施例５において、ｔ’ｔｌ１層ずみで、浮選ずみの
クレー生成物（０，１３％のＴ　ｉ　０２含有率、９１
４のＴａｐｐｉ白色度および９５８のツイスト白色度の
もの）を、棹々の温度で２時間にわたってマツフル炉中
でｊ代焼した。暇焼生成物の一連の対照を、浮選を行わ
ず、その後の処理も行わず、離層したクレーから同様な
暇焼条件下で製造した。結果を、表６に示す。

表６ （実施例５）　　　９．１，４　　　　　８１．０　　
　　−１１０　　９２．０　　６１．５　　９１５００
　　９３．９　　５４．５　　６１７００　　９５．８
　　４７．０　　９１８６０　　９６、Ｑ　　　４７．
０　　７１３００　　８２．５　　６４　　１４１５０
０　　　Ｂ６，５　　６２．５　　１８１７００　　９
１．１　　６０　　１８１８６０　　　　　９ろＤ　　
　　　　　５８　　　　　　２４＜　　Ｅｉｎｌｅｈｎ
ｅｒ　摩耗装置で測定結果は、本発明に記載された方法
によって処理されたカオリンから製造された烟焼生成物
は、においては、１６００°Ｆ〜１８６０°Ｆで烟焼し
た場合ＴＡＰＰＩ白色度ｕ：９２（１３００°Ｆでの熱
焼）から９６　（１８６０’Ｆでの熱焼）に増加するが
２μｍ以下の粒子径をもつもののパーセントは浩ち、生
成物はフ１彎焼温度の上昇とともにさらに粗くなる。さ
らに驚くべきことは、摩耗が非常に低くＪｌす焼温度が
１３００°Ｆ〜１８６０°Ｆに上っても低いま捷にとど
まっていたことである。これは、浮選せず、その後の処
理も行わなかったクレーの場合では、摩耗が１６００°
Ｆでは１４で、１Ｂ６０’Ｔ；’では２４に上昇してい
るのと正反対である。

２４　ｍ９　／　１０　ｒｅｖｓの蓼耗１生を持つクレ
ーは、非常に研磨性であり、極短時間にコーター上のド
クターナイフを破損する。

実施例７ 生産規模で、ジョーンア州サンダースビレ地帯で産出さ
れ、２μｍ以下の粒子を５０〜６５％含有しているクレ
ーのスラリーを、１〜５　ｐｐｔのケイ酸ナトリウム分
散剤で処理した。得られたスラリーを、２５０メツシユ
のスクリーンを通過させ、マイカ、砂および他の粗い粒
子を除去シタ。スクリーンずみのスラリーを次に、１１
）Ｉ）Ｉの０ｘｏｎｅ　（過硫酸カリウム）と−緒にし
、そのｐｌｉを、水酸化ナトリウム溶液で６５〜７０に
調節した。１４られたスラリーを、１５時間以−ヒ例え
ば１５〜２４時間放置し、０ＸＯｎｅを、スラリー中の
酸化は物質と変化させた。０ｘｏｎｅ処理の完了時のス
ラリーのｐＨは６５〜６８であった。

このスラリーを、８０〜１００°Ｆに加熱してから、０
２５〜ｏ、５ｐｐｔに相当する塩化カルシウムを、２０
％の水溶液として添加した。得られたスラリー混合物を
、Ｆ、　Ｃ，Ｂａｃｏｎ、Ｊｒ、およびＬ　Ｌ、　ｌ１
ｒｏｏｋｓによる「高強度コンデインヨニングミルおよ
び方法」という名称で同時に出願された特許出願中に記
載され、特許詣求された構造を持つ、５つのコンディシ
ョナーの列の第１番目のコンディショナーの中に供給し
た。第１コンデイシヨナー内のスラリーに、１５〜２５
ｐｐｔのオレイン酸を添加し、コンディショニングを、
５つのコンディショナーの列中での総滞留時間が５０〜
１２０分となるようにして行った。流速は、スラリーを
第１コンデイ／ヨナー中に導入した後、５０〜１２０分
以内で、第５コンデ゛イシヨナーを出てゆくようにｆｊ
ＡＩ　ｉ＃自する。

第５コンデイシヨナーから排出した後、スラリーを２５
〜４　ｐｐｔに相当する分子量１５００のポリアクリル
酸ナトリウムと混合し、５つの気泡浮選タンクの第１番
目のタンク内に供給した。この時点でのスラリーのＰＨ
は５５〜６５のｉ゛・１Ｌ囲にあり、温度は１６０〜１
８０°Ｆである。

気泡浮選タンクはＦ、　Ｃ，Ｂａｃｏｎ　、　Ｊ　ｒに
よる「気泡、？選装置および方法」の名称で同時に出願
された出願特許の中に記載されたタイプのものである。

起／＠タンクの列を通過するスラリーの滞留時間は、ス
ラリーが第１浮選タンクに入る時点から、クレー生成物
スラリーが第５浮選タンクから排出されるまでを包括す
る時間であり、６〜５時間である。

４１タンクの気泡は捨てる。第１浮遊タンクの底から回
収される生成物は、第２タンク中に供給材料として送ら
れ、ｐ＋１値を７２〜７８９鮭囲まで上げるのに充分な
水酸化ナトリウムを添加する。この１ｈｉｊ囲のｐＨｉ
ｄ気泡の安定性を改良する。気泡ｔｒｉ　ｐｌ−１１１
ｍがより低くなると、それだけ不安定になるが、司１タ
ンク中には、活１牛剤およびコンディショナーが多情に
存在するので、酸Ｐｌ＋’ｌによる気泡の不安定ｉ生を
相殺する。

第２タンクからの生成物は、引き続き第６および萬４タ
ンクの中を通過し、第５タンクからの生成物は、生成物
貯蔵所または次の段階の処理へと移行させる。第２．第
３およびが４起泡タンクから浮き出した気泡はまとめて
、第５浮遊タンクの中に供給する。これらの気泡は、各
々のｍ２．Ｍ＜３および第４タンクの１ａｕｎｄｅｒの
中で前もって−１？１．＝稀釈させるので、それらは希
釈溶液である。第５＃遊タンクからの気泡は捨て、第５
浮遊タンクからの生成物は、第２気泡浮遊タンクの中に
再循環させる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　クレーからチタン鉱物不純物を除去するだめの処理
   力、去であって、 ａ）２０重量係以上の、クレーと上記不純物の固形分含
   有率を持つ、水１生スラリーのかたちにしたクレーを、
   チタン鉱物不純物のコレクターおよびアルカリ土類金属
   および重金属から選択された金属の水溶性塩からなる活
   性剤と混合し、 ｂ）この水ｉ生りレースラリーを、２０重量係以上の固
   形分含有率で、この中に２５馬力時間／トン固形分以上
   のエネルギーを分散させるのに充分な時間にわたってコ
   ンディショニングを行い、 ｃ）得うれたコンディショニングずみの水性クレースラ
   リーに、ポリアクリル酸塩解膠剤を添加し ｄ）２０重量％以上の固形分含有率を持ち、ポリアクリ
   ル酸塩解膠剤を含有している、このコンディショニング
   ずみの水性スラリーを気泡浮諷し、気泡とともにチタン
   不純物を除去し、さらに ｅ）チタン鉱物不純物含有率の低いクレーを回収するこ
   とからなるクレーの処理方法。 ２、　クレースラリーを上記コレクターおよび活１生剤
   と混合するに先立って、クレースラリーを、約６〜７の
   ＰＨで酸化漂白剤で漂白しておく、特許請求の範囲第１
   項記載のクレーの処理方法。 ３　コンディショニング工程（ｂ）ヲ、コンティンヨニ
   ング槽の中で実施し、得られたコンディショニングずみ
   のクレースラリーを、気泡浮選装置に移しかえ、ここで
   工程（ｃ）および（ａｌを特徴する特許請求の＠　１７
   ｆｌｌ第１項記載のクレーの処理方法。 ４　酸化還元剤がモノ過硫酸カリウムである、特許請求
   の範囲第１項記載のクレーの処理方法。 ５　工程（ｃ）において使用されるポリアクリル酸塩解
   膠剤が、リチウム１である、特許請求の範囲第１項６１
   ４載のクレーの処理方法。 ６　工程（ｃ）において１吏用されるポリアクリル１唆
   塩解１１ゼ削が、ナトｊＪウム１語である、特許１；ｌ
   ’ｌ求の範囲５８２項記載のクレーの処理方法。 ７　工程（ｃ）において使用されるポリアクリル酸塩解
   膠剤が、リチウム塩である、特許、ｉＹ＋求の範囲第２
   項記載のクレーの処理方法。 ８　工程（ｃｌにおいて使用されるポリアクリル酸Ｉ黙
   Ａ’ｌ膠剤が、アルミニウム１番である、特許請求の範
   囲第２項記載のクレーの処理方法。 ９　気泡浮選により処理されるスラリーを、気〆包浮通
   装置から除去し、除去したスラリー中に空気をバ′ブリ
   ングしてから気泡浮選工程（ｄ＋に再循環させる、特許
   請求の範囲第３項記載のクレーの処理方法。 １０　　クレーを漂白するに先立って、スラリーを分散
   剤で分散させておく、特許請求の１ｊｉＯ囲第５項第５
   のクレーの処理方法。 １１　　分散剤が、ケイ酸ナトリウムである、特許請求
   の範囲第１０項記載のクレーの処理方法。 １２　　コレクターが、オレイン酸であり、活！ｉＥ剤
   か、酸化力ルンウムおよび／または塩化カル／ラムを含
   むものである、特許請求のｄＩｉ囲第５頃ｄ己載のクレ
   ーの処理方法。 １ろ　コレクターがオレイン酸であり、活は剤が第１鉄
   化合物である、特許請求の範囲第５項記載のクレーの処
   理方法。 １４　　クレーが鉄麓物不純物を含有しており、活計ｌ
   １ｌｌが工程（ａ）に紐ける活１生剤の一部寸たは全部
   の代りに還元剤を添加することによりその場で形成され
   た第１鉄塩である、特許請求の範囲第５項記載のクレー
   の処理方法。 １５　　還元剤が、亜ジチオン酸すトリウムである、特
   許請求の１碩四第１４項記載のクレーの処理方法。 １６　　気泡浮選（ｄ）の後スラリーを凝集させ、さら
   に還元漂白剤で漂白する、特許請求の範囲第５項記載の
   クレーの処理方法。 １７　　スラリーを、硫酸により凝集させ、さらに漂白
   のト是の還元漂白剤が亜ジチオン酸す）　ＩＪウムであ
   る、特許請求の範囲第１６項記載のクレーの処理方法。 １８、めＵ集および還元漂白の前に、スラリーを沈降さ
   せさらにデカントすることにより除水させる、特許請求
   の範囲第１６項記載のクレーの処理方法。 １９　　コンディンヨニング工程（ｄ）を、ｐｔ１７以
   下で実施する、特許請求の範囲第５項記載のクレーの処
   理方法。 ２０　　浮選工程（（１）の第１段階は酸性ｐ＋−１で
   実施し、浮選工程の次回段階がらは、アルカ！Ｊｌ；Ｌ
   ｐＨで実施する、特許８肯求のＩ１１α囲第１９項紀載
   のクレーの処理方法。