JPS5959642A - フエノ−ルをｐ−ベンゾキノンへ酸化する方法 - Google Patents

フエノ−ルをｐ−ベンゾキノンへ酸化する方法

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JPS5959642A
JPS5959642A JP58000545A JP54583A JPS5959642A JP S5959642 A JPS5959642 A JP S5959642A JP 58000545 A JP58000545 A JP 58000545A JP 54583 A JP54583 A JP 54583A JP S5959642 A JPS5959642 A JP S5959642A
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    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/08—Halides
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    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C46/00—Preparation of quinones
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    • C07C46/06—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 鋼イオン触媒の存在下に酸素によってフェノールｋｐ−
ベンゾキノンに醸化するのけこの技術に知られており、
このような方法は合衆国特許第３　＋　９８７　、’０
６８号に明らかにされている。この開示で酸化はニトリ
ル溶媒中で、銅＠煤と溶媒とからつくらね、る錯体′ｆ
Ｋ：筒用して行なわれ、操作・馬件は約０６ないしＩＣ
川用の温度と約７ないし２００　（好ましくは１４ない
し１ｎ（１）気圧の酸素外）Ｅでちると言われている。
合衆国特許第３．９８７．０ＯＲ号で指摘されているよ
うに、キノン生成物の収率は酸素分圧の増加と共に上昇
し、そのデータからは、約７５係のオーダーでフェノー
ルのｐ−ベンゾキノンへの転化を達成するためには、約
１００気圧より、鴨い酸素分圧を必要とするようである
。このような王力ｌ叶高すぎて、経済的な商業方法とし
て有用ではない、高圧だと高い資本費用の特別ならり１
１１ａがいるからである。
米国・特許第３８７０７３１号は触媒がチオシアネート
、シアネートンアナイド及びハロゲンイオンで促値され
た触媒としての銅塩の存在下にフェノールをベンゾキノ
ンに酸化することに関する。その様な反応に於て水の様
な溶媒が開示され、水に溶は又は混和する他の極性溶媒
が使用出来る。その様な溶媒は成るアミド、アルコール
及びスルホキシドとして例示される。また任意の偶々の
溶媒が昨独で又は圧嵌の所望の割合に於け、６７にとの
粗合せで使用出来ると理由なく、述べられている。
米国時ｉｆｆ　ｌ’＜　４２ＯＲ３３Ｑ号はニトリル、
アミド、アルコール又はスルホキサイド溶媒中で金１．
への形の全綱の存在下に第１＠又はｆｉＺｆ同イオンの
存在下にフェノールの啼化によってｐ−ベンゾキノンを
製造する方法を開示している。反応速度はアルカリ金属
又はアルカリ土類金ｇ４　／・ロゲン化物を増すことに
よって増加されろと述べられている。
フェノールをｐ−ベンゾキノンへ酸化さする■）触媒法
は、もつと低いが商業的に有／ｆ４なｆモカでの操作が
可能で、しかも生成物への改ｊ（された転化ないし改良
された選択性ケ達成で愈るよつに斉しぐ改良できること
が今や発見された。本消明に従つて、第２級又は第３級
低級アルキルアミンで促進された２価の銅イオン触媒（
例えば、１．＋＋）の存在下に、その揚合にアミンの銅
触媒（て対するモル比が約２　ｒｌ　ｔでとしてフェノ
ールの酸化を行なうことによって、このような目的は４
成される。
本発明方法を実施する際に、慣用の１品度条件、溶媒系
及び・判んだ２価のｆ！１（すなわち、■＝＠）触媒を
使用してよいうこのように、約１と）°ないし約１００
℃（好ヰしくけ約５０°ないし７５℃）の輻兜とニトリ
ル溶媒、好オしくけアセトニトリルが通常使用される。
、＠触媒は好ましく１は坑二銅ハライド、好ましくけク
ロライドであるが、但し硝酸１黙も動作可能であり、こ
のような慎煩の混合物本１’＋ＩＩ’　ｆｆｌで六る、
しかし、哨二桐の他の）話類、例り、げ・作情室、硫噛
１ａ、安島香９ｔｌＫ、炭酸塩、燐酸塩、及び重硫ｆ俊
塩けこの反応に有効な触媒で（・ｔないことがわかった
。また、１価の桐＠媒？ｉｌ−使用する時に、このよう
なアミンがベンゾキノン生′成°吻への反ＬＦ５　康９
又け」１択性を高めるのに有効でないこともｂか二）た
。示されたように促ａｉ！ｌとして４１月１ｉ物°ｅ目
、・よ第２級及び第３級低級アルキルアミンの群（例え
ばＣエルＣ４アルキルアミン）例えばジメチルアミン、
ジエチルアミン（ＤＨ八）、ジブチルアミン、及びトリ
メチルアミン、トリプロピルアミン、トリエチルアミン
（・ＰＥＡ）などでちる。Ｊ二記のように、の混合物、
空気のみ、又は酸素のみも使用できるが、好ましくは空
気のようなｒ９　飛と窒茗の混合物が酸素添加媒体とし
て使用大れよう。
アルカリ金１促進剤が１価の畢イオン（例えばＣｕ＋）
触媒に対して有効でないととに留、竜すると興味ぶかい
。また、塩苓促穐剤の使用銅萌媒に対するモル化が約２
．０ケ越える時は、促、（へ剤の幼果が著しく減少する
こともわかった。促進剤の桐に対する好ましいモル比は
一般に１．０ないし２．０である。
ベンゾキノンへの縄代曲において四にもう一つの改良は
、本発明の嘴−化方法ケ水の仔午下に実晴する時に得ら
れる。この改良τイ１与する水の神は′４埼である必媛
（徒なく、煩実反応γｊダ液の約１０容所係未満の噴で
十分に有効である。約１（Ｌ％より多くなると、転化率
がドがるからさし）るべきである。
本発明全史に例示するために、次の、ｌ！１油１列を述
べる。
るミニオートクレーブ中でｆｌ、５５ミリをルの触媒と
０．５５ミリモルのアミン改良剤を含むアセトニトリル
５　ｄ中のフェノール１６ミリモルの溶ｌ夜金６）キマ
ぜ、　ｒｅ　素＝ｔｏ　ｓ　　（容順：　）　　と窒ｆ
、ｈａ　４　ノｉｒｌ　ｈ　’ｌ勿Ｃ３＋黛間にわたっ
て酸化させた。反応の７９ラメータと得られた結果を次
の第１表に示す。
災　　　　　　Ｉ ＦＬ）　　　　　　　ｂ）　　　　　　　Ｃ）鵠崎１ｏ
　　触媒　改１１ｔ削　　変遵率偶　　１を輔（１′Ｌ
チｌＣｕＣｌ２．’（２！５５ ２ＣｕＣ１２’Ｔ’Ｐ〕Ａ　　　　　　　６３　　　　
　　　７０３　　　　　　ＣｕＣｌ２　　　　ＤＥＡ　
　　　　　　５５　　　　　　　　７０４　　　　　　
ｒｕｃｌ　　　　　　−１７Ｒ１５ＣｕＣ１’Ｉ”ｒｉ
：Ａ、　　　　　　　’−Ｊ＞　　　　　　　　　２１
６　　　　　０１１ＣＩ　　　　ＤＩ’（へ　　　　　
　・Ｉｔ　　　　　　　　　Ｆ’、４ａ）Ｔｉｔ；Ａ＝
）リエチルアミンＤＥ−ジエチルアミンｂ）　フェノー
ル変喚モル係 ｃ）　ｐ−ベンゾキノンへのパ１択性 上のデータかられかる帰に、第２級及び第３吸ジアルキ
ルアミンは二ｌ１ｌｌｉの５同１ハ虫・ノ■の＝’Ｃ、
＋６活及び・１択性をかなり改良するが一同の酬Ｘ）・
ｌ＋、媒（て（１有効ではない。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化物と硝酸塩の群から・謂げれる２価（伺
    塩触媒でニトリル溶媒中で）【ノールとベンゾキノンへ
    酸化する方法（（赴いて、ｔ”ｒＪｕｌｌ：を第２級又
    け″＠３級低級アルキルアミンでｆＩｙ’。 進させることによって高められた１ハ＋ｒ＜性をイ！下
    る改良法であるが、その喝合に上１１１アミンの刑触眞
    に対するモル化が約２．０をＩｌ、ＩＩＩｆ−ないよう
    にした改良法。 ２、触媒が塩化第二銅である、ｌ痔ｔ′「積、・１トの
    ・奄間第１　Ｊｒ４の方法。 ３、反応溶液の約１０容Ｉｖｌ：チ圭／ｊ〜の虞の水の
    存在Ｆに方法が実維される特許ｉ１共のｉ俺四４１項の
    方法。 ４、触媒が順化第二銅である、特許請求の範囲第３項の
    方法。 ５、触媒が硝酸第ニー刊でオ）る、特許請求の範囲第３
    頃の方法。 ６、アミンがジエチルアミンである゛１芋１守り求の範
    囲第４頃の方法。 ７、アミンがトリエチルアミンである特許請求の頼りＨ
    第４項の方法つ ８、アセトニトリル溶媒系中のハロゲン化物と硝酸塩の
    群から１月げれる２　ｆｌｌｌ’ｉのダ司塩帥媒で。 フェノールをｐ−ベンゾキノンへり化干る方法で、触媒
    を第２級又は第３扱低吸アルキルアミンで＜Ｑ　Ｊ！干
    ろことからなり、その鴇合に促進剤の例呻媒如対するモ
    ル比が杓２．０を絨えない、向トした選択ｉ生をｉ）ろ
    特許請求のＷ；＞間第１項の改良法。 ９、＠媒が塩化第二銅である、１１テ炸青歌の範囲第８
    項の方法。 １０、促進剤がジエチルアミンである、パ１キ１１作東
    の範囲第９１頁の方法。 Ｉｔ、　　１１を通則がトリエチルアミンである、！１
    ”♀許請５Ｒの範囲第９項の方法。
JP58000545A 1982-09-27 1983-01-07 フエノ−ルをｐ−ベンゾキノンへ酸化する方法 Granted JPS5959642A (ja)

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US06/423,984 US4478752A (en) 1981-07-20 1982-09-27 Process for oxidizing phenol to p-benzoquinone

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JPS5959642A true JPS5959642A (ja) 1984-04-05
JPH0247975B2 JPH0247975B2 (ja) 1990-10-23

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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4545937A (en) * 1983-04-18 1985-10-08 University Of Delaware Binucleating ligand-metal complexes as oxidation catalysts
EP0369823B1 (en) * 1988-11-18 1993-06-16 THE STATE OF JAPAN, as Represented by the DIRECTOR GENERAL of the AGENCY of INDUSTRIAL SCIENCE and TECHNOLOGY Method for the preparation of 2,3,5-trimethylbenzoquinone
US5110995A (en) * 1991-03-12 1992-05-05 Institute Of Catalysis Preparation of phenol or phenol derivatives
US6872857B1 (en) * 2003-09-29 2005-03-29 Council Of Scientific And Industrial Research Process for conversion of phenol to hydroquinone and quinones
CN104292096A (zh) * 2014-09-09 2015-01-21 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种选择催化氧化苯酚化合物制备对苯醌化合物的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5217432A (en) * 1975-07-28 1977-02-09 Du Pont Oxidation of monoohydroxyaryl compound to 1*44quinone

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3134753A (en) * 1958-06-24 1964-05-26 Gen Electric Oxidation of aryloxy-substituted phenols
US3213114A (en) * 1962-06-19 1965-10-19 Ethyl Corp Preparation of quinones and hydroquinones
US3210384A (en) * 1962-11-21 1965-10-05 Gen Electric Process for the preparation of 3, 3', 5, 5'-tetra-substituted diphenoquinone
US3870731A (en) * 1973-09-28 1975-03-11 Goodyear Tire & Rubber Oxidation of phenols and alkyl substituted phenols to their corresponding para-benzoquinone
FR2408570A1 (fr) * 1977-06-27 1979-06-08 Rhone Poulenc Ind Procede de preparation de para-benzoquinone
FR2449667A1 (fr) * 1979-02-21 1980-09-19 Rhone Poulenc Ind Procede de preparation de para-benzoquinones

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5217432A (en) * 1975-07-28 1977-02-09 Du Pont Oxidation of monoohydroxyaryl compound to 1*44quinone

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EP0105067B1 (en) 1986-12-03
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US4478752A (en) 1984-10-23
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DE3274545D1 (en) 1987-01-15
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