JPS596226A - Production of phenol frp - Google Patents

Production of phenol frp

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JPS596226A
JPS596226A JP57115473A JP11547382A JPS596226A JP S596226 A JPS596226 A JP S596226A JP 57115473 A JP57115473 A JP 57115473A JP 11547382 A JP11547382 A JP 11547382A JP S596226 A JPS596226 A JP S596226A
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Japan
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resin
wax
unsaturated polyester
phenol
melting point
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Japanese (ja)
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Shirou Tateyoshi
舘芳 士郎
Masaaki Tatara
多々良 正明
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a phenol FRP markedly improved in adhesion of an unsaturated polyester gel coating resin to a fiber-reinforced phenolic resin, by completely curing the surface by the addition of wax and then effecting lamination molding. CONSTITUTION:0.03-0.6pt.wt., per 100pts.wt. resin, wax with m.p. of 40-86 deg.C, comprising petroleum wax or mineral wax is added to an unsaturated polyester gel coating resin (in case of an unsaturated polyester gel coating resin to which no wax is added, the resin is first cured.) to render the resin air-curable. After the surface of the resin is completely cured, a base comprising a resol phenolic resin and an inorganic or organic fiber is lamination-molded onto the surface directly or through a primer comprising a furan resin. Then, the laminate is heated and cured at a temperature above the m.p. of the wax to obtain an improved phenol FRP.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は不飽和ポリエステルゲルコート樹脂と繊維強化
フェノール樹脂との密着性を大1Jに改善したフェノー
ルFRPの製造方法に関するものである。従来、フェノ
ール樹脂を用いた強化プラスチックスの外観を着色する
為に、その表面に不飽和ポリエステルゲルコート樹脂は
あまり使用されず後塗装に頼るのが一般的であった。 通常の不飽和ポリエステルゲルコート樹脂には空気硬化
性付与剤(空気を遮断してその表面を完全硬化させる作
用)としてのワックスは添加されていないので、過酸化
物を用いて充分硬化させても、その表面は空気中の酸素
と常に接触している為、車台禁止作用により未硬化の状
態になっている。 一方、フェノール樹脂は不飽和ポリエステル樹脂と異り
イオン反応であり、かつ反応による縮合水&びフェノー
ル自体が不飽和ポリエステル樹脂の重合禁止剤となるの
で前記の不飽和ポリエステルゲルコート樹脂の次にこの
フェノール樹脂によるFltPを積層した場合密着性が
悪くその界面で剥離が起ることがいわば当然と考えられ
成形品にした場合ゲルコート層のはがれが発生する主た
る原因であった。 又この密着性を改善する゛為ゲルコート層とフェノール
FltPXとの間にフラン樹脂系のブライマーを用いる
ことも、従来しばしば行われている。 しかし、この場合も不飽和ポリニスデルゲルフート樹脂
には空気硬化性付与剤Q)ワックスが添加されていない
ので空気中の酸素によりゲルコート表面は未硬化の状態
になつ′Cおり不飽和ポリニスデル樹脂と反応形態の異
るフラン樹脂(イオン反応である)をブライマーに使用
してもゲル−コート層とプライマ一層との間゛で剥離す
ることが度々生じた。 以」−の理由でフェノールト゛1(Pの外観を着色する
手段として後塗装しなく−Cも済ハので生シI′;I−
稈ト便利な不飽和ポリエステルゲルボート樹脂があまり
使用されず、フェノールFiPを成形後ウレタン又はア
クリル等の焼付塗装に頼るのが一般的であった。それ故
フェノールl” IL PのJ:iJ+(高輔燃性でか
つ調温における強度低トが非常に少い)を認めながらも
不飽和ポリエステルI=’ It P 、1: 11も
製作ニー数がかかりラスト高となる点及び後塗装による
外観不良(ビニ/ポールt「ど)が発生すること等によ
り山場でフェノールI=’ It ))が積極的に収り
−Lけられなかった大きな理由の一つであった。 本発明は不飽和ポリエステルゲルコート樹脂とフェノー
ルFRPとの密着性を改善する為種々検討し/こ結果9
′ルー1−ト付不トト4和ポリニスj°ルド1tI′の
場合には、ゲルコート層とF It P l−との密着
性が悪< /cるとの理由から一般には添加されてぃ/
「いワックスをゲル−ノート樹脂H1f) l目it部
に対し旧)3〜061111゛1部の割合で添加して、
空気硬化性とし、その表面を完全に硬化させた後、その
、トに面接又は゛フラン樹脂から成るブライマーを介し
でし/−ル型ノエノール41ム1脂とフ11(機又は有
機繊維から/「るh(材を月1いて積層IA’、形?々
Iノックスのhj+点以I−で加熱硬化させることにJ
IJ、不飽和ポリエステルゲ/L 71−ト+:、+脂
とフェノール111t P又l−tフライマーであるフ
ラン46]脂との密着性が大幅に6鶴されることを着l
、出した1、又「ノックスが添加され−Cいtrい一般
のゲノムコート樹脂を使う心安がある場合にはゲルロー
トの次にブライマーとしてワックスを樹脂10()屯′
一部に対し0.03〜06重は部の割合で添加して空気
硬化性とした不飽和ポリ7−ステル樹脂を塗71Jシて
表面まで完全硬化させた後フェノールFItPを部層成
形し使用したワックスの融点よりも高温で加熱硬化させ
ることによりフライマーとフェノールF RPとの密着
性が向l、し、その結果ワックスが添加さhていt「い
一般のゲルコート樹脂とフェノールト’ RPとの密着
性も改善されることを見出した。密着性が改善される理
由としては不Ran和ポリエステル(ゲルコート)樹脂
の表面に出来た薄いワックス層がワックスの融点以ヒに
加熱されることにより溶融して一部がフェノール樹脂又
はフラン樹脂の中に溶は込んだ為不飽和ポリエステル(
ゲルコート)樹脂とフェノール樹脂又はフラン樹脂とが
的接接触し合いfHIJ4化した為と考えられる。 本発明に用いられる不!!12和ポリエステル(ゲルコ
ート)樹脂は一般に市販されている不飽和ポリエステル
樹脂で良いがポリエステル分子中にビスフェノールAの
様なフェノール誘導体が含まれることがより望ましい8 又、不飽和ポリエステル(ゲルコート)樹脂に添加する
空気硬化性付与剤としてのワックスは石油ロウ又は鉱物
ロウから成るものが良く、例えばパラフィンワックスモ
ンタンワックス等の融点が40〜86℃で不飽和ポリエ
ステル樹脂(スチレン溶液)に溶解1. frいことが
必要である。ワックスの融点としては4()℃以ドだと
不飽和ポリエステル樹脂の表面に固形の均一な空気遮断
層が出来に<<86℃以、LだとフェノールドRPを積
層後、融点より
The present invention relates to a method for producing phenol FRP in which the adhesion between an unsaturated polyester gel coat resin and a fiber-reinforced phenol resin is improved to a level of 1J. Conventionally, in order to color the appearance of reinforced plastics using phenolic resins, unsaturated polyester gel coat resins were not often used on the surfaces, and it was common to rely on post-painting. Ordinary unsaturated polyester gel coat resin does not contain wax as an air-curing agent (which completely cures the surface by blocking air), so even if it is sufficiently cured using peroxide, Because its surface is constantly in contact with oxygen in the air, it remains unhardened due to the undercarriage inhibition effect. On the other hand, unlike unsaturated polyester resin, phenolic resin undergoes an ionic reaction, and the condensation water and phenol itself from the reaction act as polymerization inhibitors for unsaturated polyester resin. It is considered natural that when resin-based FltP is laminated, adhesion is poor and peeling occurs at the interface, which is the main cause of peeling of the gel coat layer when molded products are formed. Furthermore, in order to improve this adhesion, a furan resin-based brimer has often been used between the gel coat layer and the phenol FltPX. However, in this case as well, since the air-curing agent (Q) wax is not added to the unsaturated polynisder gelfoot resin, the gel coat surface becomes uncured due to oxygen in the air. Even when a furan resin with a different reaction form (ionic reaction) was used as a primer, peeling between the gel-coat layer and the primer layer often occurred. For the following reasons, I did not use post-painting as a means of coloring the appearance of phenol 1 (P), and since C was already applied, I
The convenient unsaturated polyester gel boat resin was not used very often, and it was common to rely on baking paint such as urethane or acrylic after molding the phenol FiP. Therefore, while recognizing the J:iJ+ (high flammability and very low strength loss during temperature control) of phenol l'' IL P, the unsaturated polyester I=' It P, 1: 11 is also manufactured with a production knee number of 11. The main reason why phenol I =' It)) was not actively suppressed in the mountain area is due to the fact that the last height is high and the appearance defects due to post-painting (vinyl/pole t) occur. The present invention is based on various studies to improve the adhesion between unsaturated polyester gel coat resin and phenol FRP.9
In the case of ``routed unconventional polyurethane resin 1tI'', it is generally not added because the adhesion between the gel coat layer and FIt P l- is poor.
Add the wax to the first part of gel-note resin H1f at a ratio of 1 part of old) 3~061111゛,
After the surface has been completely cured, it is coated with air-curable resin and resin (made from organic fibers or organic fibers). (The material is laminated IA', form 1, and hardened by heating from I Knox's hj+ to I-.
IJ, unsaturated polyester gel/L 71-t+:, + fat and phenol 111t P or l-t fryer Furan 46] It was found that the adhesion with fat was significantly improved.
If you feel safe using a general Genome Coat resin that has Knox added, add 10 tons of wax as a brimer to the resin after the gel rot.
0.03 to 0.06 parts of unsaturated poly-7-stell resin was added to make it air curable, and after it was completely cured to the surface, phenol FItP was molded into parts and used. By heating and curing at a temperature higher than the melting point of the wax, the adhesion between the fryer and the phenolic FRP is improved. It was also found that the adhesion was improved.The reason for the improved adhesion is that the thin wax layer formed on the surface of the non-randomized polyester (gel coat) resin is melted by being heated above the melting point of the wax. As a result, a portion of the resin melted into the phenolic resin or furan resin, resulting in unsaturated polyester (
This is thought to be due to direct contact between gel coat) resin and phenol resin or furan resin, resulting in fHIJ4. Non-container used in the present invention! ! The 12-wa polyester (gel coat) resin may be a commercially available unsaturated polyester resin, but it is more preferable that a phenol derivative such as bisphenol A is included in the polyester molecule8. The wax used as the air curing agent is preferably one made of petroleum wax or mineral wax, such as paraffin wax or montan wax, which has a melting point of 40 to 86°C and is dissolved in an unsaturated polyester resin (styrene solution).1. It is necessary to be frightened. As for the melting point of the wax, if it is below 4()℃, a solid uniform air barrier layer will be formed on the surface of the unsaturated polyester resin.

【高温で硬化させる為に不飽和ポリエス
テル(ゲルコート)樹脂にクラックが入る危険性がある
からである。又、ワックスの添加量としては、0.03
〜06% 範囲が良く好ましくは0.08〜0.2チで
ある。0.03%よりも少ないと空気遮断効界は不充分
とt【って不飽和ポリエステル(ゲルコート)樹脂の表
面に未硬化成分が残るようになり、06チよりも多いと
離型剤としての効果が出て来て、  ′いずれも不飽和
ポリエステル(ゲルコート)樹脂とフェノールI’lt
Pとの密着性が悪くなる。フェノールFILPに用いら
れるフェノール樹脂としては一般的な酸硬化型レゾール
タイプのフェノール樹脂である。不飽和ポリエステルゲ
ルコート樹脂とフェノール樹脂とのブライマーとしては
フルフリルアルコールとホルムアルデヒドから成るフラ
ン樹脂が一般的に用いられる。硬化剤としては、レゾー
ルクイブフェノール樹脂及びフラン樹脂に通包用いられ
るものであってベンゼンスルホン酸パラトルエンスルホ
ン酸、キンレンスルボン酸、フェノールスルホン酸、硫
酸、リン酸等の有機又は無機酸類の単独又は併用である
。 フェノールFltPの基材としては、ガラス、カーボン
等の無機繊維並びにケブラー、ナイロン、ビニロン等の
有機繊維が用いられる。 本発明は、不飽和ポリエステル樹脂1 (10lj 眼
部に対し0.03〜0606重のワックスを添加1.て
空気硬化性とし塗布後のゲルコート樹脂の表向を完全に
硬化させた後、その上に直接又はブライマーを介してレ
ゾール型フェノール樹脂と無機又は有機繊維を用いて積
層後、使用ワックスの融点よりも1均い温1M−で加熱
することにより不飽和ポリエステルゲルコート樹脂とフ
ェノールF It P又はブライマーとの密着性を大幅
に改善させることを特徴とするものである。又、本発明
を用いればワックスが添加されていない一般のゲルコー
ト樹脂とフェノールF It l)との密着性も大幅に
改善可能である。 即チ、ワックスが添加されていないゲルフート樹脂の次
にクライマーとしてワックスを0.03〜06小一部添
加した不飽和ポリコースデル樹脂を用い完全硬化させた
後、フェノール1=’ I(、Pを積層成形しそのワッ
クスの融点よりも高温で加熱硬化させることにより密着
性が向1することを見出した。 成形ツノ法としては、ハンドレイアップ、スプレィアッ
プ、レジ二/インジェクション等公知の方法が採用でき
る。本発明の方法を用いれば出来上がった成形品のゲル
コート層が剥離する心配がなく製品納入後のs;i;’
;トラブルを防止することができ、又ゲルフート無しで
成形したフェノールF It P製品を後塗装で着色仕
トげする必要も無く数々の利点がある。 息子実施例と比較例について示す。 〔実施例1〕 融点40℃のパラフィンワックスを0.03重量部/A
 IJII して菟気硬化性としたオルソタイプの不飽
和ポリエステルゲルツー) tilt脂をF I(P 
(7) )jS2形型に0.2〜0.3 m l−さに
なるように吹きイ;1け完全硬化させた。そのトにレゾ
ール型フェノール樹脂100i4.一部に対して硬化剤
のパラトルエンスルホン酸の6()チ水溶液を10重一
部添加後チョップドストランドマット(3(109/r
n’ )を用い°CCハフ/ドレイアップ法成形しゲル
化後50℃で3時間硬化させ約3n厚のゲルコート付フ
ェノールFrtP板を得た。 このFILP板をJAS(特殊合板の11本農林規格)
による平面引張試験を行った所引張強度+ 2.I K
y/clを示し、その破断はフェノールt・’ It 
p層間に生じた。 〔比較例1〕 パラフィンワックスを添加してないゲルフート樹脂を用
い実施例1と同様にして得られたF ILP板を平面引
張試験した所、引張強度は4.5 Kp、/dでゲルコ
ート層とフェノールF It P層との界面で剥離した
。 〔実施例2〕 ゲルコートに融点50℃のパラフィンワックスを()1
5%添加したビスフェノールタイプの不飽和ポリエステ
ル樹脂を用い実施例1と同様にして成形後6 (1”0
で3時間加熱硬化させ約4間厚のゲルコートイ;Iソエ
ノールI・” It P板を得た。このF RP板の平
曲引張強度は23.3に9/dでありその際の破断はフ
ェノールI・’ It I)の層間に生じた。 〔比較例2〕 パラフィンワックスを添加してないゲルフート樹脂をJ
]1いて実施例2と同様にして得られたゲルーコート伺
フェノールI” It I)板の平曲引張強度は6、7
 Kp/crdでゲルコート;−とフェノールFILP
層とび)界面で剥離l、た。 〔実施例3〕 融点80℃のモンタンワックスを03重量部添加して空
気硬化性としたイソ系不飽和ポリエステルゲルコート樹
脂をFI’CPの成形型に吹き付は完全に硬化させた後
、プライマーとしてフラン樹脂(アルコールの約70%
溶液)100重鼠部に対して硬化剤としてパラトルエ〕
/スルホン酸の60%水溶液を4爪題部添加して90℃
で2時間加熱硬化させた。1 町にその1−に実施例】と同様にフェノール■ゝ■(P
を積層し、ゲルコート及びプライマー付フェノールI”
 It P板を得た。この)’ It I)板の平曲引
張強度は17.9Kp/fflで、破断はフェノールト
用(P層間で生じた。 〔比較例3〕 モンタンワックスを添加し”C/「いゲルコート樹脂を
用いて実施例3と同様にして得られたゲ)pコート及び
ブライマー伺F It P板の平曲引張強度は5.8 
K9 /caでゲル77一ト層とプライマ一層とび)界
1f11で剥離した。 〔実施例4〕 ワックスが添加されてない不飽和ポリエステルゲルロー
ト樹脂なF″RP成形型に吹きつけ約02nの厚さとし
、硬化後融点6 (1℃(7) ハラフィンワックスを
055%添加したビスフェノール系不飽和ポリエステル
樹脂をプライマーとして塗布し完全硬化させた後実施例
1と同様にしてフェノールF’ ItPを成形し、ゲル
化機70℃3時間加熱硬化させてゲルコート及びブライ
−7−伺フェノールF It P板を得た。このF I
t P板の平面引張強度は27.OKp/dで破断はフ
ェノールFILP層間で生じた。 〔比較例4〕 パラフィンワックスを添加していないビスフェノールタ
イプの不飽和ポリエステル樹脂をプライマーに用い実施
例4と同様にして74子られたデルフート及びブライマ
ー旧フェノールF It P板の平曲引張強度は6.2
 KW / rJ ’CCプライマ一層フェノールl−
’ I P層との界面で剥1liIIt−た。 出 願 人  住友ベークライト株式会社手  枕  
補  正  j(1 111Hロ57年11月1F1」 特許片長[イ 殿 1、小作の表示 It3 tll 57年’K 7rJ4fJ d’y 
I J 547 :4 ”i2、発明の名称 フェノールFR,Pの製造方法 6、補正をする名 事件との関係 特許用前人 住 所 東京都千代田区内幸町IJ−目2m2号4、補
iEの対象 明細岩の発明の詳細な説明の欄 5、補正の自答 第0頁第か行 17eラフイノワツクスモンタン・・・J’Thrパラ
フィンワックス、モンタ/・・・」に補正する。
[This is because there is a risk of cracks forming in the unsaturated polyester (gel coat) resin because it is cured at high temperatures. Also, the amount of wax added is 0.03
The range is good, preferably 0.08 to 0.2%. If it is less than 0.03%, the air barrier effect is insufficient, and uncured components will remain on the surface of the unsaturated polyester (gel coat) resin, and if it is more than 0.06%, it will not work as a mold release agent. The effect came out, and both unsaturated polyester (gel coat) resin and phenol I'lt
Adhesion with P deteriorates. The phenol resin used in phenol FILP is a general acid-curing resol type phenol resin. A furan resin consisting of furfuryl alcohol and formaldehyde is generally used as a brimer for unsaturated polyester gel coat resin and phenolic resin. The curing agent is one that is used in resolquive phenolic resin and furan resin, and includes organic or inorganic acids such as benzenesulfonic acid, para-toluenesulfonic acid, quinrene sulfonic acid, phenolsulfonic acid, sulfuric acid, and phosphoric acid. Either alone or in combination. As the base material of phenol FltP, inorganic fibers such as glass and carbon, and organic fibers such as Kevlar, nylon, and vinylon are used. The present invention is made by adding unsaturated polyester resin 1 (10 lj to 0.03 to 0.606 weights of wax to the eye area) to make it air curable and completely curing the surface of the gel coat resin after application. After laminating a resol-type phenolic resin and inorganic or organic fiber directly or through a brimer, the unsaturated polyester gel coat resin and phenol F It P or It is characterized by significantly improving the adhesion with the brimer.In addition, by using the present invention, the adhesion between the general gel coat resin to which no wax is added and the phenol F It l) is also significantly improved. It is possible. That is, after complete curing using Gelfoot resin to which no wax is added and then unsaturated polycosdel resin to which 0.03 to 0.6 small portion of wax is added as a climber, phenol 1='I(,P It has been found that adhesion can be improved by layer-molding and heating and curing at a temperature higher than the melting point of the wax.As the molding horn method, known methods such as hand lay-up, spray-up, and resin/injection can be used. If the method of the present invention is used, there is no need to worry about the gel coat layer of the finished molded product peeling off after the product is delivered.
; Trouble can be prevented, and there is no need to finish coloring the phenol F It P product molded without gel foot by post-coating, which has many advantages. Examples and comparative examples will be shown. [Example 1] 0.03 parts by weight/A of paraffin wax with a melting point of 40°C
IJII (orthotype unsaturated polyester gel) which is made to be air-curable.
(7)) Blow 0.2 to 0.3 ml into a jS2 type mold; completely harden once. On top of that, resol type phenolic resin 100i4. After adding a 10-part aqueous solution of para-toluenesulfonic acid, a hardening agent, to a portion of the chopped strand mat (3(109/r)
n') was molded using the CC huff/dray-up method, and after gelation, it was cured at 50°C for 3 hours to obtain a gel-coated phenol FrtP board with a thickness of about 3n. This FILP board is JAS (11 agricultural and forestry standards for special plywood)
Tensile strength +2. IK
y/cl, and its rupture is phenol t・' It
It occurred between the p layers. [Comparative Example 1] A plane tensile test was performed on a FILP board obtained in the same manner as in Example 1 using a gelfoot resin to which no paraffin wax was added. Peeling occurred at the interface with the phenol F It P layer. [Example 2] Paraffin wax with a melting point of 50°C was added to the gel coat ()1
After molding in the same manner as in Example 1 using a bisphenol type unsaturated polyester resin containing 5%
After curing by heating for 3 hours, a gel coat I; [Comparative Example 2] Gelfoot resin to which no paraffin wax was added was
] 1, the flat bending tensile strength of the gel-coated phenol I" It I) plate obtained in the same manner as in Example 2 was 6, 7.
Gel coat with Kp/crd;- and phenol FILP
(Layer skipping) Peeling at the interface. [Example 3] An iso-unsaturated polyester gel coat resin made air-curable by adding 0.3 parts by weight of montan wax with a melting point of 80°C was sprayed onto the mold of FI'CP after being completely cured, and then used as a primer. Furan resin (approximately 70% alcohol)
Solution) Paratolue as a hardening agent for 100 heavy intestines]
/ 60% aqueous solution of sulfonic acid was added to 4 portions and heated to 90°C.
It was heated and cured for 2 hours. 1 In the same way as in [Example 1-1], phenol ■ゝ■ (P
Phenol I with gel coat and primer
An It P board was obtained. The flat bending tensile strength of this )' It I) plate was 17.9 Kp/ffl, and the fracture occurred between the phenol (P) layers. [Comparative Example 3] Montan wax was added and "C/" gel coat resin The flat bending tensile strength of the P-coat and Brimer-F It P plate obtained in the same manner as in Example 3 was 5.8.
One layer of gel 77 and one layer of primer were removed with K9/ca) at the interface 1f11. [Example 4] It was sprayed onto a F″RP mold made of unsaturated polyester gel rot resin to which no wax was added, to a thickness of about 0.02 nm, and after curing, melting point 6 (1°C (7)) was added with 0.55% halafine wax. After applying bisphenol-based unsaturated polyester resin as a primer and completely curing it, phenol F' ItP was molded in the same manner as in Example 1, and heated and cured in a gelling machine at 70°C for 3 hours to form a gel coat and Bry-7-Kinphenol. A F It P board was obtained.
The plane tensile strength of the tP plate is 27. At OKp/d, rupture occurred between the phenolic FILP layers. [Comparative Example 4] The flat bending tensile strength of Delft and Breimer old phenol F It P plates made in the same manner as in Example 4 using a bisphenol type unsaturated polyester resin to which no paraffin wax was added as the primer was 6. .2
KW/rJ'CC primer monolayer phenol l-
' It peeled off at the interface with the IP layer. Applicant Sumitomo Bakelite Co., Ltd. Temakura
Amendment j (1 111H Ro November 1957 1F1) Patent length [A 1, Indication of tenant work It3 tll 1957'K 7rJ4fJ d'y
I J 547: 4 ``i2, Name of the invention Process for producing phenol FR, P 6, Relationship with famous case to be amended Address of predecessor for patent purposes IJ-item 2m2 No. 4, Uchisaiwai-cho, Chiyoda-ku, Tokyo, subject of supplementary iE Column 5 of Detailed Description of Seiwa's Invention, Self-Answer for Amendment, Page 0, Line 17e Rough Ino Wax Montan...J'Thr Paraffin Wax, Montan/...''.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)不飽和ポリエステルゲル7−ト樹脂に石油ロウ又
は鉱物ロウからなる融点40〜86℃のワックスを樹脂
100重置部に対し003〜06拳量部添加して空気硬
化性とし表面を完全に硬化させた後そのトに面接レゾー
ル型フェノール樹脂と無機又は有機繊維からなる基材と
を用いて積層成形後ワックスの融点以上で加熱硬化させ
ることを特徴とするフェノールFRPの製造方法。
(1) Add a petroleum wax or mineral wax with a melting point of 40 to 86 degrees Celsius to the unsaturated polyester gel 7-to resin to make it air hardenable and to completely harden the surface. A method for producing phenol FRP, which comprises curing the resin, then laminating it using a face-faced resol type phenol resin and a base material made of inorganic or organic fibers, and then heating and curing the resin at a temperature above the melting point of the wax.
(2)不飽和ポリエステルゲルフート樹脂に石油ロウ又
は鉱物ロウからなる融点40〜86℃のワックスを樹脂
H)01量部に対し0゜03〜0.6重量部添加して空
気硬化性とし表面を完全に硬化させた後そのI−にフラ
ン樹脂から成るプライマーを介してフェノール樹脂と無
機父は有機繊維からなる基材とを用いて積項成形後ワッ
クスの融点以上で加熱硬化させることを特徴とするフェ
ノールFRP の製造方法。 (31ワツクスが添加されてない不飽和ポリエステルゲ
ルコート樹脂を用い硬化させその」−に石油ロウ又は鉱
物ロウからなる融点40〜86℃のワックスを樹脂10
0重歓部に対し003〜06重量部添加して空気硬化性
とした不飽和ポリエステル樹脂をブライマーとし、その
表面を完全に硬化させて後更にその一トからフェノール
樹脂と無機又は有機繊維からなる基材とを用いて積層成
形しワックスの融点以上で加熱硬化させることを特徴と
するフェノ゛−ルFrtPの製造方法。
(2) Add 0.03 to 0.6 parts by weight of petroleum wax or mineral wax with a melting point of 40 to 86°C to 1 part of resin H) to unsaturated polyester gel foot resin to make the surface air hardenable. After being completely cured, a primer made of furan resin is used to form a product using phenolic resin and a base material made of organic fiber is used as the inorganic material, and then heated and cured at a temperature above the melting point of the wax. A method for producing phenol FRP. (Use an unsaturated polyester gel coat resin to which no wax has been added and cure it.) Add a petroleum wax or mineral wax with a melting point of 40 to 86°C to the resin 10.
An unsaturated polyester resin made air curable by adding 003 to 06 parts by weight per 0 weight part is used as a brimer, and after its surface is completely cured, it is further made of phenolic resin and inorganic or organic fibers. 1. A method for producing phenol FrtP, which is characterized by laminated molding using a base material and curing by heating at a temperature higher than the melting point of the wax.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH08207149A (en) * 1995-02-03 1996-08-13 Nippon Fueroo Kk Method of forming frp article with gel coat
JP2013035194A (en) * 2011-08-08 2013-02-21 New Chemical Inc Rtm molding method and frp molding thereby

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08207149A (en) * 1995-02-03 1996-08-13 Nippon Fueroo Kk Method of forming frp article with gel coat
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