JPS596247A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ｒ、ＴＴｇ１３０℃以上（／、Ｉ耐熱性、ＵＬ９
４１−１以上Ｖ）難燃性、１０１４Ω−ｃｍ（＋００℃
ｖｔて）以上の喝気賓性忙示し１１ｆＪ、速１／Ｃ嫂化
丁ゐとともに株任女建・吐ｖｔｙｔｔＬ爬成形用熱硬化
性側脂ｍｆＪｙ、物に関丁ゐものである〇嶋模機器ある
い３コ電子憬益り人谷麓化、重密度化、尚１８籾度化に
ともない、用いら２’Ｌる絶縁材料１ｌｃＬＩ：Ｉ難燃
性、側熱性、−気前性Ｖ（丁ぐ）１．たもりケ求めらＩ
している。ｃｒｔら杷縁拐科１ｈエポキシ１ゾ・１月ｄ
１　　ジアリル２タレ−トイｎ力行、小胞４１Ｊポリエ
ステル＋ａｔ　ｒｊぽ、２エノールイ＋／１刀り、メラ
ミン１財脂寺（／、、Ｊ熱硬化性倒脂材料が用いらＩＬ
１注型や蛍型戟形に↓９硬化物が成形さｊしていろ。

近年、Ｃｎら用途の材料ＶＣ対し、硬化物特注の他ＶＣ
１速硬化性や株存女知註寺の成形性に関丁ゐ改良もプ虫
く安望さｎてい６゜ こＢｙｔ対し、エポキシ樹ＢＦＩｔｒｗ尚崗での突気特
性、ｒ＃某品性などｖｃＡＩｔも浚ｎているもりり、速
硬化にした礪甘り保存安ボ１住に惨めて劣るのか欠点−
Ｃリフ、−ｆ：υめ用１さまたけ又いる。

本発明に以上の点Ｖｔ謹みなさ１Ｌ？＞、ものであり、
難撚性、酬熱件、亀気特注寺り苛性ＶＣ優ｎ１かつ速硬
化性、気任ρ廷性等（／Ｊ成形注に優ｎた硬化性但４）
信組ｂｙ、ｑ勿ゲ提供丁ゐものである。

Ａ発明名らにＨσ述向題点ｒｔｔついて鋭意検討し”　
＄８　釆＠　エポキシ輌脂にメタルリル版ケ付加したエ
ポキシメタクリレート１＠脂ｐｃ南憬過酸化物ケ用いた
硬化糸を床用することにより、株存安定性が者しく改良
ざｌ’ＬゐＣとｔ勃いだしたものでのる。エポキシメタ
クリレート側線にビニルエステル（刺刀旨、不１刷和エ
ステル１立１７１旨等の一般る称で工ば２Ｌ、耐食性フ
ェスや塗料への応用に既に一厭化しているものであるか
、好適な成形用組）戎について鋭意検討した粕釆Ａ元明
ＶＣ至ったもりである〇 不発明り熱硬化性樹脂組成物Ｕ（ａ）ノホラノタ型エボ
キンメタタリレート制刀Ｂｖｔフ゛ロム重か全体（／Ｊ
５〜５０ＭＭ％ｙｃｎ６ｍにブロム化エホキンメタクリ
レート位４月行を自己上し１ζ工ホキシメタクリレート
イ刺刀旨組成９勿＋００爪知、笥）ＶＣ文まし、（ｂ）
三酸化アンチモン１÷１０厘貝都、　（Ｃ）尤債材１０
０〜５００　Ｍ：　飯ｔｋＤ及び７ランカソプリン剤０
゜２５〜５恵邸都を言有了’６Ｃと勿豹−徴と丁ゐＯＡ
元明ＶＣ用いうｒｔゐエボギシメタクリレート側脂ａエ
ボキン１幻脂リエボキ／基をメタクリル＋１１２のカル
ボキシル基で開坤しエステル化するＣとにＬり装迫さｊ
Ｌるもので、ノボラック型エホキシアクリレート但」刀
１１ケ表ユ貴するための２工ノールノホラツク型エホギ
シＩｇｌ　Ｊｉばとしてａ日木比榮社り藺品壱Ｅ）’Ｐ
Ｎ２０２、ｆｉ１本テバカイギー仕り面品冶ＸＵ−＋　
５８、ＥＰＮＭ５９寺があり、クレゾールノホラノク型
エポキシ闇胎ゐ０ ブロム化エポキシアクリレート佃脂牙製造するためりツ
ロム化ビスフェノール型エホキシ側崩としてに住及化字
社の間品壱Ｅ　Ｓ　Ｂ４００ダウク−ミカル社Ｖ）間品
揖ＩＪＥｋ５４２弄かめ９゜ブロム化フェノールノボラ
ンク型エポキシ餌脂として３：ｉ日木化薬社り間品：４
ＢＬＥＮ寺がめ９゜Ｊ１Ｌ独又ｖｒ　ＩＪ［用して用い
ろ７’Ｌ　６　。

エポキシ４ｎＪ　Ｉ＋ばとメタクリルばりエステル化反
１心にメタクリルＩ火Ｆ　、　エポキシｉＪ５に対して
０．５〜１．５モル！＆ｔ！　Ｌ　＜　ｆ；ｒ　１１．
６〜１．２モル（１）範囲で（昆甘し、エステル化触媒
存在下で８０〜１２０′Ｃす【席度でｒ孜１四刀）廁４
１１する牙で反応きせる０とＶ（よｌｌ、ｌ付７１　ｈ
　ｒする０エステル化）強媒としでに、シメナルベンジ
ルアミン、ジエチルアニリン、ジメナルアニリン、ジメ
ナルトルイジン、Ｎメテルビペリンン、ジェタノールア
ミン寺の三級アミン類十、トリメナルベンジルアンモニ
ウムタロリド、テトラメナルアンモニクムプロマイド寺
の４級ア／モニウムｙ７１Ｌか一般的に＋＋ｉいう１シ
る。ＣｆＬらＨ媒ｒｉ　ｓ　エホキン仙月盲とメタクリ
ルｖ　Ｕ　８　ｓｉ’　ＭＥ　＋　００　ｇ　１’（−
ヌ（Ｌ、で、０．００５〜ン台μ（／、）割付で用いる
。

、ｆ７ζ、エホキ／但佃ぼり軟化点〃）尚い揚台、スチ
レン、ジアリル２タレート等り共屡七司ｈヒな阜箪体や
ゴルエン、ベンゼン、クロロホルム寺り非反応猷酪剤忙
用いるＣともできる。非反ルし、江浴創笛用いた」易せ
に、も゛戟科了仮減上転煉寺により　ｌ！７：云−Ｊ−
６ヒとンノ３必要１゛めろ。

ブロム１しエホ干シンタノリレートｌνｊＪ＋ｉＪり開
用ｊＪｉ　ｋｌエポキシノメタリレート１υｊ月ｉｒ　
Ｖ、Ｊ冒ｉｉ　＋　０１］しく、５０行Ｍｒ越え乙とも
気符注骨を低ドさせるＣともめ、す幻・ｆしくない。盪
た、ブロム垣を取少眼ＶＬ埋え０／このｋＬＤ三醒化ア
ンナ七ン倉１〜１０−中２里ＴＪ負６」５刀１１ｊ　ゐ
０と〃）心安−Ｃめυ、　０才ＬＲ，１：　９鳴気何住
を低トさせるＣとｌ〈媒燃化奮ｙ４ノａ−ｆ６Ｃと７）
’”ＪＭｅＴ：６６゜普た娠が注や喝気背性、成形性な
とり点で充填、Ｈの彼用ｆＪ　４夕めてイず効でろる。

本発明Ｃ用いらＩＬる光横イ」とし−ＣＦｉｓ　　シリ
カ、カラス、ケイソウ士、カオリンル−、タルク、−ヒ
リブイト、マイソバアスベスト、炭取カルンウム、アル
ミナ、憾駁バリウム、ンオラストナイト、ロックウール
寺り知ミ慎寅や、木切、クルミ粉、バルブ粉、コノトン
ノロツク、カイノール、ケブラービニロン、テトロン、
ナイロン等の７粉状もしくＶＪ繊維状の有磯員光槙拐が
ある。こりうち、シリカおＬひガラスｒｒ４安吋性−〇
ある屯気狩性の点でとくに丁ぐγしている。

光積材ｒｉ　１００〜５００厘駕都用いらｆＬ、　　＋
００都禾陶ｒＧユ効果か少なく、５００部ケ越え０と流
動性か失ｌわｆＬるため、酸形用組成として適当でにな
い。

アスベストＱ：Ｌ難燃註の点で丁ぐｊしていゐたのブロ
ム脂を献ら丁ことができ、５部以上で効果があられ７’
Ｌるが、２００部以上用いると畦気特性力）世下し好１
しくない。従って仙の光遺伺と併用して用いらｆＬる。

さらＶＣｌ　バルブ粉寺り南位貝元項材に、ボイド拍生
（Ｌ′迎えるなと光横性＜１）同上に有効ｌもり″Ｔ：
必９、時性ケ撰ｌわない４１）囲で用いると効果的であ
る。

芒らＶＬ　、　　ＣＩ−Ｌら光債月り効果に−ｆ効に発
伸させる７こめＱ１０．２５〜５皿虞部の７ランカツグ
リング削り使用が必須となる。

いｆ７Ｌり力・ブリング剤も有効−Ｃあるが、ビニルト
リエトキシシラン、γ−メタアクロキシグロビルトリメ
トキシシランのよｆ）ナビニル丞％　Ｌ　＜　ｉｕ　（
メタ）アクリル基τ何つもり、γ−クリシドキシグロビ
ルトリメトキン７ランのようｌエボキシキケ付つもり、
γ−メルカグトグロヒルトリメトキシ７ランＣ／Ｊ工′
）なメルカグト示を持つものか時に有効でりゐＱ 本発明Ｖ０工ゐ側崩組成吻τ急速Ｖｔ４使化憾せゐ１こ
めｖｔ　ｖ、ｒ、　皇８υ１］始剤として廟慎過ぼ化物
ψノ１丈用か々すましくペンソイルパーオキサイド、メ
チルエテルケトンパーオキサイド、シクロヘキサンバー
オキライド、　　ｒ、＋、ジーｔ−ブチルノ（−オキシ
５，５，５．）リップルシクロヘキサン、クメンハ１ド
ロパーオキサイド、ジクミルバーλギサイド、ｔ−ブナ
ルバーオキシベンノエート、ｔ−ブナルバーオキンイソ
ツロビル力ルポ７−ト与を用いること７１）でさ、硬化
性と１禾仔安定性ＬＪ）点ケ宥慮し、１棟もしくに２棟
以上會υＦ用して用いることがでさ０゜ さしＶＣｌｐ−ペンゾギノン、ナンドキノン、ハイドロ
キノンｓ　　ｐ−ｔ−ブナルカテコール寺のｆｌ、　’
ｅｉ宗止ＭＩＪり使用も、硬化性と林存荘り調壓Ｖ（イ
１　幼−’ｒ：　　ｈ　６　０ そりｆｌｕ　ｓ　ステアリン１段、七ンタン摩ノックス
。

ステ゛アリンを夛刀ルシウム、７リコンオイル等の酸型
Ｊ１腔＼゛０刀−ホンブラ、・夕、シアニンブルー寺（
／Ｊ鹿色剤ケ必心安（尾Ｘじ（１史用Ｊ−ゐことかでき
る。

仄ＶＣ実ｈｉ！ｉし１ノケ待って本発明？具１本的ｆ（
改明−Ｔ　０ ４＋ｒｊ　ＩＩＩＪ八（ノホラック帛メタクリレートイ
肛・１月汀）ＥＵＣＮＣＮ　＋　０１　（１＝ＩＡ化業
タレゾールノホノンタエボキシ１匍楢。軟化点７０℃エ
ホキシ当奮２２０）５００ｇ奮攪（Ｌ＋翼とコンデンナ
’＜　ｌＪ＋＠えたンラスコＶＬ仕込み、油αを上で１
００　’ＣＰＣ／ＪＵ熱した。メタクリル岐２ＣＪ２ｇ
ＶＣハイドロキノン０．４ｇジエテルアニ＋）７ＣＪ、
６５ｇ勿（合〃ＡＬ、＋時ｔ＝」＊かけてン１晩トした
。−１１］二り恢１００〜１１０℃の１一度℃離１曲か
ぽ４旧丁ゐま−０反比、６せたところ、敗訓１５軟化点
６２°Ｃり側８百ケ・１存た０ 個ｔ」ｇ　Ｂ　（ブロム化ビスフェノール型メタタリレ
ー　ト　埠１刀ぼ　） ＥＡＸ−３＋　６　（束都化成間品６、を核揃Ｕ、軟化
点８１’に１Ｂｒ　）ｉ　４２％）τ用いた０但ＩＢ’
ＢＣ＜フ゛ロム化ノホ゛ラック型メタクリレート１射鹿
〕 ＢＲＥＮ（日本化薬、ブロム仙１）１ノ一ルノボラノク
エホキシ側庸０軟化点８５、エポキシ当Ｊｔ２　ｅｌ　
０％Ｂｒ　Ｊｉ’＋　６％ｏ）５ＬＩＯｇ。

メタクリルｍ１５５ｇｍ　ノ１イドロキノン０．２０ｇ
、トリベンジルアンモニウムタロＩＪト０゜２ｇケ用い
、１２０℃で側層Ａと同様Ｖｔ反応さぜり縮釆、ｍ　’
１１＋１１５、転化点８０℃％Ｂｒ’ｆ２７％す１９・
１廟ケ侍た。

実施例１〜７、比Ｉｆｊ、９１１ 衣−１ １１− 表Ｉ　ＶＬ示したｍ成上％直径１０インチリミキシング
ロールを用い、前ロールｖＡ度６０°Ｃ，俊ロール崗度
９０℃ｓ　ｎｉｌロール回転Ｅ！Ｉ　２２　ｒｐａ、　
俊ロール回ｋｕ　＋　８　ｒｐＩＩ、　Ｃ／Ｊｑ＝件−
〇’＜法Ｖ（したがい削ロールに巷さつけ６分闇混せし
た。侍ら）したシート状＠科ｒ破砕した懐、成形に供し
１ζ０辰Ｉ　ＶＬ示した狩性について統明する０ゲルタ
イム（ＧＴ）は、Ｊ　Ｓ　ＲｍｆＰ硬化性樹脂用キュラ
ストメータ葡用い、１７０℃における立上り時間を求め
た。スパイラル２０−（ＳＦ）ｒｌ。

ＥＭＩ金型を用い、型線１７０℃、硬化時間４０秒、注
入圧力１００ｋｇ／電で移送成形法ＶＣより測定した。

ボットライフ　ｒＩ　ｓ材料を４０”Ｃ（／、Ｉ崗震で
１０日＋ｄＪ処理した候υ２０−イ直（ＳＦｘ）試験片
Ｏ，／９Ｔポリ金型を用い１７０℃で４０秒硬化させ金
星から取り出し１ζ後、乾燥機ｒ用いて１６０℃で１０
時間の俊敏化を竹なった。１゛ｇｑノ測シ」で帆工Ａ空
理工ＴＭＡ　−１５０ｏｍｉこ　−口　９、φ−ｒ：　
３　ｍｍ厚ＬＪ、Ｊ　ｆ　練片乞用いＪＩＳ６９１１ｆ
／Ｃ準して測定した。燃焼性？１１ＬＪＬ９４シー０倉
目憚に、１／８インチ厚で測定しＦＯ 比較Ｖすとして、エホキシ側脂ｔ＃無水物で硬化さぜゐ
従来タイツのエポキシ側面ｍ成物葡祝明する。

クレゾールノボラック型エポキシ樹脂Ｅ（ＪＵＮ１０６
（日木化某社曲品名）ｔ３１．ブロム化ビスフェノール
型エポキシ樹ＩＪＩ　Ｅ　Ｒ５４２（ダウケミカル社商
品る）２０部、テトラヒドロ無水ノタル酸６０都、ベン
ジルジメチルアミン２ｓ、シリカ＄３８０　ｔｍ−三酸
化アンチモン５都、カーボンブラック１郡、エボキシシ
ランカッグリング剤２部、ステアリンｒＲ２１ｔｌｌｔ
”用い、実ＩＭ例と同様に製造し／ヒものを比較クリと
した。

試躾片し／、Ｉ成形と特性り曲ｊ足も実施例と同・嵌罠
行なっ７こが、ゲルタイムか６２秒と艮いｌζめ％硬化
時間ｉ９０秒とした。

実施例１〜７ｖ谷拐科りボットライ２１Ｊ１　比較？Ｕ
と比べ良好であり、４０℃という通常の保管条件の上限
岨０夏季）Ｔ：さえ１０日俊に８０％以上（／Ｊ６花動
性を維持していゐＣとかわかゐ。

従来の一叡的ｌエポキシ樹脂組敢でに、商扇でのゲルタ
イムが実施シリエリ艮いｌ／Ｃもかかわらｒ。

４０℃θ株官−Ｃμｍ０日ではとんど光鯛注がなくなっ
ており、こり桐科會よＶ速硬化Ｖ（丁ｆはボットライン
もざらに悪くなり事実上使用が離しくなる０ １に実施例１〜７り谷羽科に、ガラス転移点、尚虐体積
抵抗率、燃焼性ともｒｃ良好であＶ、不発明ＶＣよＶ速
硬化性と保存安建性Ｖｔも秀ｊＬπ組取會侍ることかで
きた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　（ａ）　　ノボラック型エポキシメタクリレート
   樹脂にブロム重全体Ｃ／Ｊ５〜５０に量％ＶＣ７２る様
   ｙｔフ゛ロム化エポキシメタクリレート位（刀旨を配合
   したエポキシメタクリレート切崩組成物１００に黛部に
   刈し。 （ｂ）　　三酸化アンチモン１〜１０．！ＩＬｊｌＬ都
   、（Ｃン　光＠伺１００〜５００厘賞都及び（ｄ）　　
   シランカノグリング剤０．２５〜５爪一部を貧有するこ
   とｔ特徴とする熱硬化性情脂組底物。 ２、充填材がシリカまた１Ｊカラスであ、６待訂請求υ
   軛囲第１狽Ｆ４己載り熱硬化性樹脂組成物。 ３、充填材としてアスベスト會併用する舟ｎ請刃（Ｖ範
   囲第　１　項ｎ己喝兄（／Ｊ畿硬化でＥ４例月自組成物
   ０