JPS5962634A - アクリル酸重合体フロツクの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリアクリルアミド型の水溶性または親水性ア
クリル酸重合体のフロックの製造方法に駕する。

高分子員の水溶性アクリル酸単独重合体または共重合体
（ｊ、希釈水溶液の形で特に廃水処理用の凝集剤や濃化
剤として製紙工業や石油工秦において重用な用途が見出
されている。親水性アクリル酸共重合体は水に不溶性で
あるが水性液体を吸収し易い物質を相称するものとする
。これらの共重合体はｌｐ４７ｐ、花−ｆｌＦ園芸にお
ける保水材としてとくに・ｆ重用である。

これらの重合体はアクリルモノマーの水溶液中での；！
’Ｒ合によって得ることができる。この型の反１ｉ（ｆ
、’＝　Ｇ、−、、より重合体はプラスチック様または
ゴム様の堅さをもつ固いゲルの箔、板または塊の形をし
ており、引き続いて押出し式の特別な装置、すンヨわち
「挽肉様」を使用して切Ｎ／ｉまたは細断する必要があ
る。

ゴム状でくっつき易いｈ片同志が貯蔵中に凝集し接台す
るため切断もしくは細断されたゲルのＪｔをした重合体
を直接袋詰めすることは不可能である。従って、一般に
ゲルは脱水、乾燥し、粉砕して微粉末にする。しかし、
乾燥と粉砕は投下資本と人件費を要する点でコスト高の
操作であり、また重合体の分ｊγトをもたらすこともあ
る。水溶性重合体の場合、分解は、十分な注意が払われ
ないならは、水溶液の粘度の低下および／または不溶性
ミク四ゲルの形成として表われる。さらに、乾燥し粉砕
された粉末は水溶液を調製する際に・溶解し難い凝結物
を形成する傾向のある埃を生じる微粒子を含有している
。

これまで、凝集の防止、埃の形成減少または流動性およ
び／または水への溶解速度の改良を目的としてポリアク
リルアミドのゲルまたは粉末の種々の処理法が提案され
ている。

同様に、米国特許第４．０８０．５５８号明細書の記載
に従えば、微細に分割された状態のポリアクリルアミド
をポリアルキレングリコールおよびシリカやケイ酸塩の
ような凝集防止剤と混合している。凝集防止剤はゲルの
乾燥および篩分は後に適当量添加する。仏国特許第２．
５６８．５０５号明細書の記載によれば、ポリアクリル
アミド型のヒドロゲルの表回の粘着性を脂肪酸またはそ
のアルカリ塩の塗布によりｆ９’ｌ’決している。脂肪
酸は約０．０１％の’４Ｊ’１合で使用され、重合段階
で添加してもよく、あるいは粉砕前もしくは粉砕後のい
ずれでもゲルにまぶしたりｒａａすることによって添加
してもよい。正確にいえば使用する方法のいかんにかか
わらず得られる効果（Ｊはぼ同一である。粉砕後、ゲル
粒子は乾燥される。

別の公知方法（仏閣特許第２．１５０．９７３号明１Ｖ
ｌｌｌ書）によれば、くつつかす４０−９０％の水を含
有する安定な形状のポリアクリルアミドゲルを粉砕し、
次いでこれをアミトン、１キストリン、ケイ酸塩、粘土
、活性シリカのような無機または有機＠質でまぶす。

これらの方法ではゲルの粉砕装置の出口から直接に微小
なくつつかない顆粒を得ることはできない０ 従って、本発明の目的は、容易に袋詰めすることができ
、かつ貯蔵中に凝集塊を形成しない微小なフロック状の
水溶性重合体または親水性重合体のゲルを得る方法を提
供することである。

本発明の別の目的は、水に容易に分散し得かつ凝結物ま
たは不溶性ミクロゲルを形成することなく迅？■に溶解
する、埃を形成しない水溶性重合体を提供することであ
る。

鋭意研究の結果、ゴム様ゲルの箔、板または塊から乾燥
および粉砕を引続いて行なう必要なくフロック状の水溶
性または親水性重合体を得ることのできる方法が見出さ
れた０ 本発明方法は、切断装置内で会”１ｋｉｔ哨で一゛該装
置出口において乾燥剤に包まれた重合体ゲルのフロック
と過剰の乾燥剤粉末との混合物が得られるような重量比
で固い粒状無機または有機乾燥剤を使用し該ゲルを細断
することを特徴とする。

意外にも、重合体のゲルは粒子を包むのに必要な量より
も過剰な乾燥剤を使用してゲルを細断したときに限って
流動性があり凝集しない顆粒の形で得ることができるこ
とが見出された。乾燥剤か重合時または細断後あるいは
不十分な量で導入されるならは、凝集しない分離した顆
粒の形でゲルを得るには致らない。

過剰の粉末は篩分けにより重合体フロックから分離する
のが有利である。

本発明方法は任意の公知方法に従ってアクリルモノマー
を水溶液中で単独重合または共重合させて得られるアク
リルＷ１重合体のゲルに適用可能である。好ましい方法
は高分子ｉｔを得ることができる放射ＰｌＩ法である。

本発明方法は光重合開始剤の存在下、疎水性支持体上で
薄層光重合により得られるゲルに特によく適合している
。その調製法（＝シ仏国ｑ′デ訂（または出願公告）第
２，５４８，２２７号、第２．４２８．０５４号および
第２．４５５．１８５号明＃ｌＩＩ　ｔｆｆに記載され
ている。

アクリルモノマーとしては、特にアクリルアミド、メタ
クリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン自りナトリウム、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、およびそれ
らの塩またはエステル、四級塩化されていることのある
アミノアルキルのアクリル酸エステルおよびメタクリル
酸エステル、ならびにそれらの混合物が挙げられる。モ
ノマーの性質と割合、触媒のタイプ、重合開始剤のタイ
プおよび／または照射時間はもちろん企図する利用法に
応じて水溶性または親水性重合体が得られるように選ば
れる。水溶性重合体の分子爪は一般＆、１１．０００．
０００以上、好ましくは３，０００，０００以上である
。

親水性共重合体は上記と同じモノマーから導かれるが、
己れらの重合体の技術において公知の方法により、重合
すべきモノマー混合物に例えばジエチレングリコールジ
ビニルエーテル、ジビニルベンゼン、Ｎ　、　Ｎ−メチ
レンビスアクリルアミド、メチロールアクリルアミドの
ような多官能性網状化モノマーを導入することにより、
わずかに網状化されている。網状化剤の爪は通常、モノ
マー全重置に対し０．０２５−２％である。網状化の程
度は生じた共重合体が水に不溶性であり、かつ水で強く
膨潤するのに十分な程度でなけれはならない。

モノマーの・性質に従い、ゴム様ゲル中の共重合体濃度
は２０−８５重量％の範囲で褒動し得る。

１）Ｃ細には、この濃度は、陰イオン性重合体および非
イオン性重合体に対して？ｊ一般に２０−６０％、好ま
しくは４０−５０％であり、陽イオン性重合体に対して
は４０−８５％、好ましくは４〇−７５％である。

本発明方法において使用し得る乾燥剤は無機または有機
の粉末状物質であって、重合体に対して不活性で、水な
吸収し易いかまたは水分を奪われにりく、かつ包み込む
能力の太きし＼もσ〕である０その例としては、シリカ
、ケイ酸塩、アルミナ、アミトン、脂肪酸などが挙げら
れる。

同様に、表面積が大きい微粒子状の沈澱シ１ツカを使用
することもできる。ＢＥＴ比表囲積２００−４００　ｍ
”／ｊ’／％極限粒径２００−８００人、鵡集塊の平均
粒径１００ミクロン未満および圧縮製品の見掛密度０．
２５未寵、好ましくは０．２０未満σ〕シリカを使用す
るのが好適である０ また、天然または合成の含水アルミナ、あるしＡは表面
積２００−４００　ｍ”／Ｉ／および孔径５０−１００
人のベーマイト型の乾燥アルミナゲルを使用することが
できる。

さらに、粘土、天然もしくは合成ゼオライトの形の含水
ケイ酸アルミニウムのようなケイ酸塩を使用することも
できる。使用し得る粘土の例としては、特にアタパルジ
ャイト、セビオライト、ベントナイト、バーミキュライ
トを挙げることができる。

乾炒剤は例えばアミトン、アミトン５秀導イ本、ＩＩ旨
肪酸およびそれらのアルカリ金８塩のような有機物質で
あってもよい。

これらのうち、吸水力σ〕高１／）シリカおよび粘土が
好ましい。

重合体ゲルに対する乾燥剤の割合番まゲル乾燥拐゛料の
性質と量、乾燥剤の性質と粒度、およびイ辱ようとする
フロックの大きさにより罠イヒする。上Ｈ己のように、
ゲルのフロックに接着する量に対して過剰の乾燥剤が存
在することが必須である。若干の予備試験により各特定
の場合に必要ス仁量カタ容易に決定される。一般にこの
母は−ｌ′ｙの重量に対しテｓ　−４ｏｆｆｉｆｆｉ、
％テアリ、ケＡ／１００Ｊｉ’に：対シテ乾燥剤全１５
−；５５ｇ使用するの力（女子ましし１０本発明方法の
実施は次のようにして行なうＯまず、帯片または大きな
塊の形をした重合体のゲル３′−乾燥剤の粉末と同時に
切断装置に入りる。あるいは、ゲルと粉末を予め混合す
る力）、乾力°勃剤をゴム様帯片の両面の少なくとも′
一方にまぶしておりλて、混合物を切ｔＪＪ７装置に導
入してもよい。ネジの山の外側部がこれらの外側部を接
触することなく収容するシリンダーの内表面に非常に近
接しＣいるようにシリンダー内で回転する金属製アルキ
メデス式螺旋ポンプ全備えた挽肉機型組ＶＪｔ機内で操
作することができる。ポンプはゴム様ゲルを混合物の直
径測定器の役をする多数の孔が設けられた板に対して圧
送する。穿孔板に対して回転するポンプのＩへによって
押出しが容易になる。細断機の頂部は直径測定器に対す
る汎の摩擦および細断機の抗々の部分に対するゲルの圧
力により生じる熱を減少させるために冷却することもで
きる。直径測定器の孔径は１−１０８、より一般的には
２−８Ｈ１好ましくは４−６Ｂである。

切拘１装置の出口において得られる混合物は一部が乾燥
剤の粉末で包まれ完全に分離したゲルの７０ツクと残部
が過剰の粉末から成る。この混合物は直接に袋詰めする
ことができる。

本発明の一つの好適な実施態様に従えば、細断機の出口
において回収された混合物を目の大きさがα５ｍ以下の
格子上で篩分けする。過剰の乾燥剤は重合体を小社含ん
でいることもあるが、Ｍｄ　Ｄｉ機へ再循環できる。

本発明方法は重合法と連続して工た（・ま不連続に実施
することができる。

得られた製品は乾燥剤の接着性薄膜で被覆された重合体
の粉砕粒子または）ｑツクの形をしている。被覆剤の量
は一般に１−２０瓜量％である。

その平均粒層はｃＬ３−８ｍ、イｉ利にはＱ、５−５Ｍ
、さらに好ましくは１−４ＩＩＯＩ＋である。粒径が小
さいため水溶性ゲ〜のフロックは水（こ容易に分散し、
凝結塊を生じることなく溶解する。

本発明方法の利点は特に、重合体の部分的分解を生じる
ことのある乾燥と粉砕を必要とせずに、漿小なくつつか
ないゲルのフロックを容易に調製することができる点で
ある。

以下の実施により本発明′？ｉ：ざらに詳蒋］に説明す
るが、本／Ａ明はこれらの実施例に限定されない。

実施例１　水溶性ゲルのルＪ製 下記組成の水溶液をＭ＆Ｊする。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　
５０．１　＃アクリルｒａ３５．２１９ ５０％ＮａＯＨ３９１！ アクリルアミド　　　　　　　　　９５．３９グルコン
酸ナトリウム　　　　　　　１．６１７暗所で−ｙクリ
ル醜１を当り３４．Ｐのペンジルメチルア士タールの溶
液０．４４企添加する。

苛性ソーダでｐＨを１２．５に調整する０溶液を窒素気
流で脱酸素する。溶液な、長さ３６ｃｒ！Ｌ巾１５ｃｍ
のステンレス鋼製平板に１俄の横木で縁取りしたものに
５．２　ｍの層が形成されるように流し込む。ガラス板
により限定された液層の上の気体雰１ｆｌｌ気は、液体
混合物の導入に先立って湿潤窒素気流により酸素を除去
しておく。液層を化学線型紫外線ランプ（フィリップス
　ＴＬＤＡＫ　　３ＱＷ０５）６灯からの放射線に１５
分間曝露し、ランプの電力を徐々に４００ワツ）　／　
ｍ　１から１２００ワツ）　／　ｙｎ　”に斐える。上
記板は照射中水流により裏側を冷却する。１５分間照射
後、乾燥材料４７、５重量％を含む厚さ５．２訂のゴム
様ゲル層が得られる。

上記操作を複数回繰り返す。

得られたゴム様層を切断して約４　Ｘ　５　Ｘ　Ｏ，５
２αの帯片にする。ステンレス鋼製容器内で帯片６００
ＩとＢＥＴ比表向積２５０　ｍ”／１１、極限粒径２２
５人、三次元凝集塊の直径７０μｍおよび圧縮製品の見
掛密度０．１９の沈澱シリカ（ＴＩＸＯ８ＩＬ５８Ａ、
ローヌープ−ラン社製）ｉ　ａｏ、ｐ　とを混合する。

この混合物を長さ１２α、直径４．９−４．２１１ｍ　
（１）アルキメデス式螺旋ポンプおよび孔径４ｒｕ＋の
孔をもつ直径７のの格子を備えた挽肉機に徐々に導入す
る。細断機の温度は圧縮空気により２３−２５°Ｃに維
持される。

相互に分崩し粘着しない重合体ゲルの破砕された白色の
フロックが回収される。

得られた混合物を目が４０−４０００ミクロンのＡＦＮ
ＯＲ篩を使用して粒度測定する。各分画についてケイ素
の使用量に対するシリカの％（螢光Ｘ）、炭素の使用量
に対する重合体の％（倣鍬元素力析）および１０５℃に
おける損失量に対する水の％を測定する。

得られた結果は表Ｉに示す。

表　！ ５００μｍ未満の部分（２０，４４％）は主にシリカか
ら構成されている。５００μｍ超の部分（７９，ｓ　６
％）は平均で重合体４７％水４４％およびシリカ９％を
含むゲルから成る。

溶解速度をＨ′ｒ価するために各分画５．７５１／をマ
グネチツクスターラーで攪拌された脱イオン水５０ｏｍ
Ａを入れたビー力にとる。最大粘度になるのに要する時
間を測定する。この時間が溶解に必要な時間に相当する
。これらの測定はブルックフィールド粘度計ＲＶＴモデ
ルを使用して２０　”Ｃにおいて１０ｔ／分の速度で粘
度に応じて第１番ないし第４香針を用いて行なわれる。

結果を表Ｈに示す。

表　　■ 粘度（ｍ、Ｐ汽、８） 実施例２ 実施例１と同様にしてゴム様ゲルの板を２枚１′（製す
る。これらの板を各２００ｇの６個に分割する０ この２００Ｉをシリカを用いない以外は実施例１と同様
にして細断する。この「対照細断品」は凝集する繊維状
である。

別の２００．！９をシリカを用いず同様に細断し、通風
乾燥室内で１時間乾燥し粉細する。「対照粉末」が得ら
れる。

さらに別の２００１１の両面に中性亜硫酸す）　ＩＪウ
ムを塗布し、ＴｌＸ０８ＩＬ　　５８Ａ　　シリカ６０
ｇの存在下細断する。得られた製品を５００μｍの篩に
かける。

前記実施例と同様にして重合体濃度０．５重量％の溶液
を調製し、塩化ナトリウムを５％添加してブルックフィ
ールド粘度計で粘度を測定する。対照細断品の溶解時間
は２４時間であり、その溶液の粘度は２９０　ｍｐｍ・
８である。対照粉末と本発明製品については、それぞれ
１時間および４時間で完全に溶解した。その間、粘度は
対照粉末に対しては２４０ｍＰａ−５，本発明製品に対
しては５１０ｒｎＰａ−ｒ＋である。

上記３種の４１（１↓品を別々に袋詰めし、各サンプル
に０．２　ｋｇ　／　ｃｍ２の圧力をかける。５時間押
圧後、対照用断製品Ｌｌ、ゴム様縄を形成し、対照粉末
および本発明のフロックは流動性を有している。

実益１例３（比較例） 実施例１と同様に潤製したゴム様板２００Ｉを４ｍｍの
格子を備えた細断機内で細断する。細断されたゲルを手
で’ｌ’ｌＸ０８ＩＬ　　３８Ａ　　シリカ６０ｇと混
合し、ゴム様繊維とシリカの混合物を得る。

この混合１１勺を（グび挽肉（当に通す。新たに粘着性
繊維を回収する。

実施例４ ゲルのイｕ？ｉｌ−潤製しこれらを細断して実施例１に
記載されたような帯片を得る。この帯片６００９とＴｌ
Ｘ０８ＩＬ　　３８Ａ　　シリカ１８０ｇとを混合する
。この混合物を６ｍｍの格子を備えた細断機内で２４分
間処理する。細１１ｎ機の頂部を内部を循環する冷却水
により連続的に冷却する。次いで、５００μｍで篩分り
する（サンプルＡ）。

粒度が５００μｍ未満の粉末の全批が少なくとも１８０
ｇになるように操作を繰り返す。次のサンプルに先のサ
ンフールの５００μｎｌ　未１４の分画１８０ｇをゲル
の帯片６００ｇとともに再循環させ、篩分けする（サン
プルＢないしＥ）。

各分画の分析値は表門および表］’／にまとめた。

百分率は重量％である。

表　　員 ５００μｍ超分画 表　　１ｖ ５００μｍ未満分画 五つの分画の５００μ】ｎ超の粒１χＬ分布（ま次の通
りで２・、る。

表　　Ｖ 上記の五つの製品はほぼ同一の粒度分布を示し、粒子の
７７−８１％カ１−４　ｍｍ　テアル。

コレら五つの５００μｍｎ超分画をそれぞれ袋に詰め０
・２ｋｖ／Ｑ１−の圧力を加えた。５時間抑圧後もフロ
ック（」流動性を維持していた。

実施例５ 実施例１と同様にして得られた帯片６００，９を４８１
１々の乾燥剤１８０ｇと混合する。混合物を冷却水で冷
却した６　ｍｍの格子付挽肉機に入れる。細１：ｆｉさ
れた製品を５００μｍで篩分けする。得られた百分率を
表Ｖｌに示す。

乾灼剤として以下のものを使用した。

ケイ酸アルミンｍ塩 一一一−ベントナイトＡ型（ＧＡＤＯＲ社製）：膨潤性
人工活↑」ミナトリウム粘土、粒子の９５％が７４１１
　ｍ未ｔ３、見１ｊ）比重０．７゜−−一一ベントナイ
トＦ５０（ＧＡＤＯＲ社１′りｍ−アタパルジャント：
粉細された凝固粘土、粒子の９５％が４０μｍ未満、見
掛比重０，２（圧縮ｉ！へ品）。

ジャガイモのアミトン（”ＣＥＬＬＯＣＯＬ’、１）Ｏ
ＩＴＴＡＵ　＆製） ステアリン酸 表　　Ｖｌ すべての場合に細断機から出る製品は分離した非粘着性
のフロックから成り、過剰の乾燥剤粉末と組み合わされ
ている。

アタパルジャイトを塗布した製品についテハ５００μｍ
ｎ超分画の８１％が１（５００−４０００μｍ曖子で構
成されている。

実施例に の実施例では陽イオン性重合体のゲルが使用されている
。

下記組成の溶液を１製する。

・水　　　　　１５５ｇ ・グリセリン　　　　３．１ｇ ・メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウム塩「で？
３万８０％と水２０％の溶液　　　１５．８．９・アク
リルアミド　　　　　　　　１１３．５１９・アジピン
酸　　　　　　　　　　１２．６１／暗所で体ｑ：ｖｔ
比５０　／　５０のメタノールーイソグロバノール混液
１ノ当り１．５１　ｍｌの８．６６ｐ／！。

ベンジルジメチルアセタールを添加する。

ｐ　ＩＩは２．７−２．９である。酸素を除去するため
に溶液の空気を窒素で＠換する。溶液を実施例１で使用
したものと同様のステンレスａｉ板上に流し込む。

８００ワツＩ−／　ｍ　”から１２００’７ツト／ｍ′
に徐々に変えた以外は実施例１と同様にして１５分間紫
紫外前射を行なった。照射中、板を冷却する。

このようにして、乾燥材料４５重量％のゲルのイＮが得
られる。

水で頂部を冷却された６ｍｔｎの格子を備えたＡ′ｉｌ
Ｊ断機に４　Ｘ　５　Ｘ　０．５２　ｃｍの帯片６００
１１とＴｌＸ０８ＩＬ　　ｇａＡ　　１Ｂｏｇを約６０
分かけて重大する。

細断機の出口で回収される製品は袋詰めできる非粘着性
の粒子の形をしている。粒度分布は以下の通りである。

）２０００　　　　　　　　４６．７ １０００−２０００　　　　　　　１９７５００−１０
００　　　　　　　　５．２１００−５００　　　　　
　　１２．９ｉｏｎ未渦　　　　　　　　　　１５．５
実施例７ 乾燥材料が５６．８重量％の陽イオン注型合体のゲルを
使用した。

下記組成の溶液を調製する。

°水　　　　　　　１０　Ｂ、　Ａ　Ｉ／・グリセリン
　　　　　　　　　　４ｇ・メタクリル酸エチルトリメ
チルアンモニウム塩酸１Ｍ８０％と水２０％の溶液　　
８４．　Ｅｌ　９・アクリルアミド　　　　　　１０２
．８ｇ１１ｔｆ　所で休（ｆ４　此ｓ　ｏ　／　ｓ　ｏ
のメタノールーイソグロバノール混幇５　ｊ　！　当り
１３．５．９のベンジルジメチルアセタール溶液ｔ６ｓ
ｔｔｔｌを添加する。

自然のｐ　Ｈ２，５に維持する。酸素を除去するために
窒素で空気を置換する。無酸永存囲気で、５ＦＯ８社の
Ｃｅｍｕｌｃａｔ　　Ｋ　２の薄層を予め被群したステ
レレス６・を板上にこの溶液を約５．２　ｔｎｍの厚さ
に流し込む。３灯の化学線ランプを用いて１５分間照射
を行なう。出力は１２００ワツ）　／　ｍ　”にＡ１１
；持する。冷却後、得られたゴム様ゲルの仮を４　Ｘ　
５　Ｘ　０．５２　ｃｒｔの帯片に切断し、ＴｌＸ０８
ＩＬ３８Ａシリカ９０　ｇと混合する。

この混合物を６１１１１ｎの格子を備え、頂部を水で冷
却した細１；ン目４に装入する。

Ｕｌｌ　１ｔ７ｉ　ｔＡの出口で、５００μｍで篩分け
た抜水に迅速に溶解するとともに、そのままの形で袋詰
めできる非粘着性粒子が回収された。

実施例８ この実施例では乾燥剤の性質と旦を種々変化させた。

実施例１と同様にして調製された重合体のゲルを使用す
る。細断機は６　ｍｍの格子を備え、頂部を水で冷却す
る。

’ｒＩＸＯ８ＩＬ　　５ろＪは式１　（＋　８１０．Ｉ
Ｈ，０１５Ｈ，Ｏにほぼ相当するローヌープ−ラン社製
のミクロン化されたｔ’ｉｔ　＃ｊ含水シリカで、比表
面積２１０７７２″／ｇ１児折密度ｏ、　１ｏ　（圧゛
網製品）、凝集塊の平均直径３μｍおよび一次わｌ子の
平均粒径２００人のものである。

組成と結果は表■１にまとめられている。乾燥剤の量が
不十分ならば分離した流動性のある非粘着性の粒子の形
のゲルを得るに到らないことがわかる。

実ｌｌ１ｉ例９　　親水性ゲル 下記組成の溶液をＷ４製する。

・水　　　　　　　　　　１０５．５ｇ・アクリル酸　
　　　　　　　　　　４４．４ｇ・Ｎ　、　Ｎ−メチレ
ンビスアクリルアミド０．５１ ・　ＮａＯＨ（５０％　）　　　　　　　　　　４８．
８　、ｌｉｔ・アクリルアミド　　　　　　　　１０５
．５　ｇ１倍所でアクリル酸１１当り３４ｇのベンジル
メチルアセタールの溶液０．３２−を添加する。

窒素気流により溶液から酸素を除去する。この溶液を、
長さ５６ｃｍ巾１５ｃｎ１のステンレス鋼製平板に１　
ｃｍの横木で縁取りしたものに５．２　ｍｒｎの層が形
成されるように流し込む。ガラス板により限定された液
層の上の気体雰囲気は、液体混合物の導入に先立って湿
潤窒素気流により酸素を除去しておく。液層を化学線型
紫外線ラング（フィリップスＴＬＤＡＫ　　３０ＷＯ５
）３灯からの放射線に１５分間啼露し、ラングの出力を
徐々に４００ワット／ｍ”から１２００ワツト／　ｙｎ
　”に変える。

上記板は照射中水流により裏側から冷却する。

１５分間照射後、厚さ５．２　ｍｍのゴム様ゲル層を得
る。

得られたゴム様層を切断して約４　Ｘ　５　Ｘ　Ｏ，５
２ｏｎの帯片にする。ステンレス鋼製容器内で帯片５０
０ｇとアクパルジャイト９０ｇを混合する。

この混合物を、長さ１２ｃｒｎ１直径４．９−４．２０
ｎのアルキメデス式螺旋ボングおよび孔径６　ｍｍの孔
を有する直径７　ｃｍの格子を備えた挽肉機に徐々に導
入する。細断機の温度は圧縮空気により２６−２５℃に
維持される。５００μｍで篩分けする。

５００μｍ未満の部分は再循環できる。

相互に分離し非粘着性の重合体ゲルの破砕された白色７
１７ツクが得られる。フロックの大きさは０＝　５−２
．５　ｍｍである。

製品（５００μｍ超分画）を１００倍量の水の存在下に
３分装置き、１６０μｍの篩で濾過し、膨泊景を表わす
重量の増加を測定したところ、製品１００ｇ当り水５４
００．９の膨Ｐｉ量が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　ゴム様ゲルの板、箔または塊から微小なフロ
   ック状の水溶性１′たは親水性アクリル酸重合体を得る
   方法において、切断装置内で該装置出口において乾燥剤
   に包まれた重合体ゲルのフロックと過剰の乾燥剤粉末と
   の混合物が得られるような重最比で固い粒状無機または
   有機乾燥剤を使用し該ゲルを細断することを特徴とする
   方法。 （２）　　該重合体としてアクリルアミドの単独重合体
   または共重合体の水溶性ゲルを用いることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）　該重合体として網状アクリルアミド共重合体の
   水溶性ゲルを用いることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 （４）　　該ゲルとしてアクリルアミド、アクリル酸お
   よび多官能性網状化モノマーの共重合体を用いることを
   特徴とする特許請求の範囲第３項記載の方法。 （５）　　該ゲルが薄層光重合法により得られたことを
   特徴とする特Ｆｔ−請求の範囲第１項ないし第４項のい
   ずれか一つに記載の方法。 （６）該ゴム質ゲル中の重合体の濃度が２０−８５重量
   ％であることを特徴とする特許Ｉｎ求の範囲第１項ない
   し第５項のいずれか一つに記載の方法。 （７）　　該乾燥剤がシリカ、ケイ酸塩、アルミナ、ア
   ミトンおよび脂肪酸より成る群から選ばれたことを特徴
   とする特許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれか一
   つに記載の方法。 （８）　　該乾燥剤がＢＥＴ比表面積２００−４００ｍ
   ”／ｐ　、極限粒径２００−８００人、凝集塊の平均粒
   径１００ミクロン未満および圧縮製品の見掛密度０．２
   ５未満の沈澱シリカであること全特徴とする、特許請求
   の範囲第７項記載の方法。 （９）　　該乾燥剤として含水ケイ酸アルミン酸塩を用
   いることを特徴とする、＊　ｉｌ’　ＷＦ２求の範囲第
   ７項記載の方法。 ０Ｉ　　該ケイ酸アルミン酸塩としてアタパルジャイト
   またはセピオライトを用いることを特徴とする特許請求
   の範囲第９項記載の方法。 （１１）にＩＩＩ断時に使用する該乾燥剤の舟が該ゲル
   の重合に対して５−４０重爪％であることを特徴とする
   、ｑ′ｆＦｆ　＃？Ｉ　５Ｒ（７Ｊ　籍Ｆｍ　第ｆ項’
   ／！イＬｉ　Ｉ　Ｏ項ノイずれか一つに記載の方法。 α渇　該切Ｐ７’ｉ装置を出た該混合物をフロックが過
   剰の乾燥剤粉末から分離されるように篩にかけ、過剰の
   乾燥剤粉末を再使用することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 （１３１該切断装置として挽肉機型の４１１断機を用い
   ることを′＃徴とする、′＃許禰求の範囲第１項ないし
   第１２項のいずれか一つに記載の方法。 ０４）　　該細１１７ｉ機が孔径１−１０問、好ましく
   は４−６門の格子を備え、かつ頂部が冷却されているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１３項記載の方法。 （１つ　固い粒状乾燥剤１−２０爪ｍ％で被ａされた平
   均寸法０．５−８％の重合体のフロックまたは破片粒子
   の形の水溶性アクリル１゛没爪合体ゲル。 （Ｉ６）　　固い粒状乾燥剤１−２ｏ重量％で波器され
   ゛た平均寸法０．３−８２の重合体の７０ツクまたは破
   片粒子の形の親水性アクリル酸重合体ゲル。 （１７）　　該粒子の７０−９０重ｊｉ−七％が１−４
   閂の寸法であることを特徴とする特許招求の範囲第１５
   項または第１６項記載のフロックの形をした重合体ゲル
   。