JPS5962646A - 耐熱性発泡性樹脂粒子 - Google Patents
耐熱性発泡性樹脂粒子Info
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- JPS5962646A JPS5962646A JP17374082A JP17374082A JPS5962646A JP S5962646 A JPS5962646 A JP S5962646A JP 17374082 A JP17374082 A JP 17374082A JP 17374082 A JP17374082 A JP 17374082A JP S5962646 A JPS5962646 A JP S5962646A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は発泡性合成樹脂組成物に関する、更に詳しくは
、耐熱性を有する発泡性合成樹脂組成物に関するもので
ある。
、耐熱性を有する発泡性合成樹脂組成物に関するもので
ある。
一般に合成樹脂発泡体としては発泡スチレン成形体がよ
く知られている。又その加工工程もよく知られており、
概略は次の様である。懸濁重合等により得たポリスチレ
ンビーズに発泡剤としてブタン、ペンタン等の易揮発性
成分を含イ」ぜしめて得だ発泡性ポリスチレン粒子（原
粒）を蒸気等を用いて所定の倍率に発泡させて予備発泡
粒子となす。しかる後、予備発泡粒子の揮発性成分及び
粒子内圧力を調整する為にサイロ中で数十時間放置しく
一般に養生工程と呼ぶ）、しかる後、成形金型に予備発
泡れ′ｆ子を充填して蒸気等を用いて加熱しビーズを融
着合体せしめて成形体となすものである。しかしながら
この様にして得られた発泡スチレン成形体は重合物を構
成する単量体がスチレンである為、比較的高い温度（８
０℃程度以上）で使用される分野、例えば温水、熱水ラ
インの保温利としては一般的に使用されない。その為、
最近になって耐熱性が要求される分野に適用される発泡
性樹脂組成物として数種のものが開発され報告されてい
る。例えばターシャリープチルスチレン２０〜１００重
量％と他の重合性七ツマ−を共重合させ、該重合体粒子
に易揮発性発泡剤３〜１５重量％を含有せしめてなるも
のＣ特開昭５６−９２９３１）、まだ乳化重合法でα−
アルキルスチレン１５〜５５重量％と他の重合性モノマ
ーとの共重合体を得、その重合体粒子に易揮発性発泡剤
を含有せしめて耐熱性の発泡性樹脂組成物を得る方法（
特開昭５７−６５７５５）、まだ無水マレイン酸とスチ
レンの共重合体を用いる方法等が報告されている。この
様に比較的高温（８０’Ｃ程度以」−）での使用を目的
とした発泡成形体を耐熱発泡成形体と呼ぶことにすれば
、このものに要求される性能としては使用温度で長時間
にわたり、■成形体の寸法が安定していること、■成形
体に曲シや反りが発生しないこと、■成形体を１１１１
成している表面付近の粒子が発泡しないこと等々がある
。この為、得られた耐熱発泡成形体の耐熱性を更に向上
させるのに成形体中の残存発泡剤量をよシ少なくするこ
とが必要である。その為成形体を丞相樹脂の軟化点より
５〜４０′Ｇ低い温度で乾燥して発泡剤量を減少させる
方法（コンディショニング）が知られている。しかしこ
の方法ではコンディショニング温度を高くすれば多血の
乾燥エネルギーを必要とし、又低い温度を採用すれば発
泡剤を減少させるのに長時間を要することになり生産性
が低下する。そこで最初から発泡剤量を少なく含有せし
めだ発泡性粒子を使用することで、耐熱性の良好な成形
体を得ることが期待できる。しかし、この場合には高倍
率の成形体が得ガまたくコヌトアツプに繋がること、ま
だ高倍率で成形しようとすると金型内で蒸気加熱する際
に充填されている粒子が収縮して成形がうまくできない
という問題が発生する。
く知られている。又その加工工程もよく知られており、
概略は次の様である。懸濁重合等により得たポリスチレ
ンビーズに発泡剤としてブタン、ペンタン等の易揮発性
成分を含イ」ぜしめて得だ発泡性ポリスチレン粒子（原
粒）を蒸気等を用いて所定の倍率に発泡させて予備発泡
粒子となす。しかる後、予備発泡粒子の揮発性成分及び
粒子内圧力を調整する為にサイロ中で数十時間放置しく
一般に養生工程と呼ぶ）、しかる後、成形金型に予備発
泡れ′ｆ子を充填して蒸気等を用いて加熱しビーズを融
着合体せしめて成形体となすものである。しかしながら
この様にして得られた発泡スチレン成形体は重合物を構
成する単量体がスチレンである為、比較的高い温度（８
０℃程度以上）で使用される分野、例えば温水、熱水ラ
インの保温利としては一般的に使用されない。その為、
最近になって耐熱性が要求される分野に適用される発泡
性樹脂組成物として数種のものが開発され報告されてい
る。例えばターシャリープチルスチレン２０〜１００重
量％と他の重合性七ツマ−を共重合させ、該重合体粒子
に易揮発性発泡剤３〜１５重量％を含有せしめてなるも
のＣ特開昭５６−９２９３１）、まだ乳化重合法でα−
アルキルスチレン１５〜５５重量％と他の重合性モノマ
ーとの共重合体を得、その重合体粒子に易揮発性発泡剤
を含有せしめて耐熱性の発泡性樹脂組成物を得る方法（
特開昭５７−６５７５５）、まだ無水マレイン酸とスチ
レンの共重合体を用いる方法等が報告されている。この
様に比較的高温（８０’Ｃ程度以」−）での使用を目的
とした発泡成形体を耐熱発泡成形体と呼ぶことにすれば
、このものに要求される性能としては使用温度で長時間
にわたり、■成形体の寸法が安定していること、■成形
体に曲シや反りが発生しないこと、■成形体を１１１１
成している表面付近の粒子が発泡しないこと等々がある
。この為、得られた耐熱発泡成形体の耐熱性を更に向上
させるのに成形体中の残存発泡剤量をよシ少なくするこ
とが必要である。その為成形体を丞相樹脂の軟化点より
５〜４０′Ｇ低い温度で乾燥して発泡剤量を減少させる
方法（コンディショニング）が知られている。しかしこ
の方法ではコンディショニング温度を高くすれば多血の
乾燥エネルギーを必要とし、又低い温度を採用すれば発
泡剤を減少させるのに長時間を要することになり生産性
が低下する。そこで最初から発泡剤量を少なく含有せし
めだ発泡性粒子を使用することで、耐熱性の良好な成形
体を得ることが期待できる。しかし、この場合には高倍
率の成形体が得ガまたくコヌトアツプに繋がること、ま
だ高倍率で成形しようとすると金型内で蒸気加熱する際
に充填されている粒子が収縮して成形がうまくできない
という問題が発生する。
本発明者等はかかる問題尾鑑み鋭意研究した結果、使用
する耐熱性発泡性重合体粒子表面に少量例えば樹脂１０
０部ｃ以下すべて重量部）に対してｏ、ｏｉ〜１部、好
ましくは００３〜０５部の滑剤を添加して予備発泡を行
ない、かかる粒子を使用することで得られる成形体の耐
熱性が滑剤を使用しない゛ものに比較して大ｒｌ−＋に
向」ニすることを見出しだのである。
する耐熱性発泡性重合体粒子表面に少量例えば樹脂１０
０部ｃ以下すべて重量部）に対してｏ、ｏｉ〜１部、好
ましくは００３〜０５部の滑剤を添加して予備発泡を行
ない、かかる粒子を使用することで得られる成形体の耐
熱性が滑剤を使用しない゛ものに比較して大ｒｌ−＋に
向」ニすることを見出しだのである。
ここでいう耐熱性発泡性重合体粒子とは丞相樹脂の軟化
点がポリスチレンの軟化点以上の軟化点を有するもので
、発泡用ビーズに供し得るものであればよい。具体的に
はＪ工Ｓ法に−７２０６（１ｋｇ荷重法）によるビカッ
ト軟化点が１０５ ’Ｃ以」−１好ましくは１１０ ’
Ｃ以上の値を有するものが望ましい。つ−１部基月樹脂
としてはホモポリマーの軟化点がボリヌチレンの軟化点
より高い値をイ］する化ツマ−（以下、耐熱性モノマー
と呼ぶ）の重合体、共重合体又はそれらの混合物よりす
るものである。
点がポリスチレンの軟化点以上の軟化点を有するもので
、発泡用ビーズに供し得るものであればよい。具体的に
はＪ工Ｓ法に−７２０６（１ｋｇ荷重法）によるビカッ
ト軟化点が１０５ ’Ｃ以」−１好ましくは１１０ ’
Ｃ以上の値を有するものが望ましい。つ−１部基月樹脂
としてはホモポリマーの軟化点がボリヌチレンの軟化点
より高い値をイ］する化ツマ−（以下、耐熱性モノマー
と呼ぶ）の重合体、共重合体又はそれらの混合物よりす
るものである。
耐熱モノマートシてはａ−メチルスチレン、α−エチル
ヌチレン、σ−ｎ−プロビルヌチレン、α−１４−８Ｏ
−プロピルスチレン等のα−アルギルヌチレン、２−メ
チルスチレン、４−メチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−プ
ロルスチレン等ノ２又は４−アル：１１−７Ｌ／スチレ
ン、又は２，４−又は２．５＝ジメチルスチレン等のジ
アルキルスチレン、２又１ｄ４−ヒドロキシアルキルス
チレン、２又は４−ハロゲン化スチレン、２，４−又ｉ
ｄ ２．６−ジハロゲン化スチレン等のハロゲン化スチ
レン、無水マレイン酸等が挙げられる。
ヌチレン、σ−ｎ−プロビルヌチレン、α−１４−８Ｏ
−プロピルスチレン等のα−アルギルヌチレン、２−メ
チルスチレン、４−メチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−プ
ロルスチレン等ノ２又は４−アル：１１−７Ｌ／スチレ
ン、又は２，４−又は２．５＝ジメチルスチレン等のジ
アルキルスチレン、２又１ｄ４−ヒドロキシアルキルス
チレン、２又は４−ハロゲン化スチレン、２，４−又ｉ
ｄ ２．６−ジハロゲン化スチレン等のハロゲン化スチ
レン、無水マレイン酸等が挙げられる。
ル基）なる結合単位を含む丞相樹脂も有効である。つま
り耐熱性モノマーの１種又は混合系よりなる重合体又は
これら耐熱性モノマーと他のモノマーとの共重合体、又
はこれら重合体と他の比較的軟化点の低い重合体とのブ
レンド物が本発明の基材樹脂として用いられる。
り耐熱性モノマーの１種又は混合系よりなる重合体又は
これら耐熱性モノマーと他のモノマーとの共重合体、又
はこれら重合体と他の比較的軟化点の低い重合体とのブ
レンド物が本発明の基材樹脂として用いられる。
耐熱性モノマーの含有比率としては２０〜１００重量％
が良好であるが、無水マレイン酸を耐熱上ツマ−として
含有する場合には５〜３０重量ハ′ の結合単位として使用する場合には１０〜８０重量％含
有せしめることが加工性等の面から良好である。
が良好であるが、無水マレイン酸を耐熱上ツマ−として
含有する場合には５〜３０重量ハ′ の結合単位として使用する場合には１０〜８０重量％含
有せしめることが加工性等の面から良好である。
次に、使用される滑剤としては予備発泡工程中に重合体
粒子と作用して粒子表面を浸食し得る能力を有するもの
であればよい。しかし滑剤の選択に当っては予備発泡の
際に粒子同士が合体する現象であるブロッキング現象を
引き起とすような滑剤量あるいはその使用量は避ける方
が好ましい。崗点が１００ ’Ｃ以下の良好な滑剤の例
としては高級脂肪酸エステル例えば高級脂肪酸のジグリ
セライド又はトリグリセライド、高級脂肪酸のソルビタ
ントリエステル、グリコールの高Ｘ＆ 脂肪酸ジエステ
ル、高級モノアルコールの高級脂肪酸エステル等がある
。また硬化牛脂油雪の硬化動物油、硬化大豆油、硬化菜
種油、硬化ヒマ、シ油等の硬化植物油、寸だ液状天然油
としてオリーブ油、大豆油、菜種油も良好である。又ジ
ステアリル−ろ、３′チオジプロピオネートの様なイオ
ウ含有エステルも有効である。
粒子と作用して粒子表面を浸食し得る能力を有するもの
であればよい。しかし滑剤の選択に当っては予備発泡の
際に粒子同士が合体する現象であるブロッキング現象を
引き起とすような滑剤量あるいはその使用量は避ける方
が好ましい。崗点が１００ ’Ｃ以下の良好な滑剤の例
としては高級脂肪酸エステル例えば高級脂肪酸のジグリ
セライド又はトリグリセライド、高級脂肪酸のソルビタ
ントリエステル、グリコールの高Ｘ＆ 脂肪酸ジエステ
ル、高級モノアルコールの高級脂肪酸エステル等がある
。また硬化牛脂油雪の硬化動物油、硬化大豆油、硬化菜
種油、硬化ヒマ、シ油等の硬化植物油、寸だ液状天然油
としてオリーブ油、大豆油、菜種油も良好である。又ジ
ステアリル−ろ、３′チオジプロピオネートの様なイオ
ウ含有エステルも有効である。
また滑剤の添加部数は０．０１部（樹脂１００部にネ］
して）未Ｍｊｌ：ｊでは十分な耐熱向」−効果が得られ
ず、１部をこえると成形体の耐熱性が却って低−トした
り、成形融着が悪化したり、成形体中の水分爪が増加し
たりするという問題が発生し易い。従って滑剤量として
は０．０１〜１部が望ましい。特に少量で耐熱性向」二
に効果を発揮し、且つブロッキング性、その他の点でも
バランヌのとれた滑剤としては硬化動物油、硬化植物油
が特に良好である。又使用］する発泡性ｆａｒイには発
泡助剤を０．０１〜５部含イｊせしめる方が比較的少量
の滑剤量で十分な効果を発揮させるのに好ましい。ここ
でいう発泡助剤とは樹脂粒子を可塑化して発泡を容易に
する為に使用されるものテ、例エバ残存モノマー、１−
ルエン、エチルベンゼン、シクロヘキザン、ヘキサジ、
ヘプタン、オクタン等がある。
して）未Ｍｊｌ：ｊでは十分な耐熱向」−効果が得られ
ず、１部をこえると成形体の耐熱性が却って低−トした
り、成形融着が悪化したり、成形体中の水分爪が増加し
たりするという問題が発生し易い。従って滑剤量として
は０．０１〜１部が望ましい。特に少量で耐熱性向」二
に効果を発揮し、且つブロッキング性、その他の点でも
バランヌのとれた滑剤としては硬化動物油、硬化植物油
が特に良好である。又使用］する発泡性ｆａｒイには発
泡助剤を０．０１〜５部含イｊせしめる方が比較的少量
の滑剤量で十分な効果を発揮させるのに好ましい。ここ
でいう発泡助剤とは樹脂粒子を可塑化して発泡を容易に
する為に使用されるものテ、例エバ残存モノマー、１−
ルエン、エチルベンゼン、シクロヘキザン、ヘキサジ、
ヘプタン、オクタン等がある。
以上述べてきたように、耐熱性発泡性れ゛ｆ子裏表面少
量の滑剤を添加するだけで成形体の耐熱性が大１〕に向
」ニし、又コンデイショニンクヲ採るにしてもその温度
は実際」二無理のない低い温度であり、更に時間も短時
間で足りるのである。
量の滑剤を添加するだけで成形体の耐熱性が大１〕に向
」ニし、又コンデイショニンクヲ採るにしてもその温度
は実際」二無理のない低い温度であり、更に時間も短時
間で足りるのである。
もし滑剤を使用せずに耐熱性の良好なものを得ようとす
ると基材樹脂の耐熱性を更に」−げる必要にせ寸られ、
それにともなって予備発泡工程、成形加工工程が困矧に
なってくる。本発明に従って耐熱性発泡性粒子と滑剤と
を併用すれば」二記問題は避けられるのである。以下実
施例を用いて説明する。
ると基材樹脂の耐熱性を更に」−げる必要にせ寸られ、
それにともなって予備発泡工程、成形加工工程が困矧に
なってくる。本発明に従って耐熱性発泡性粒子と滑剤と
を併用すれば」二記問題は避けられるのである。以下実
施例を用いて説明する。
実施例１
搗拌機伺きオートクレーブに水１１０重量部、第３リン
酸カルシウム０．１５重量部、σ−オレフィンヌルホン
酸ソーダｏｏ１重ＩＪ１ 部％ 塩化ナトリウム０．３
重量部を入れ、次で攪拌状態下で過酸化ベンゾイル０３
重量部、１１−ビヌ（ｔｅｒｔ ブチルパーオキシ）
３．３，５−トリメチルシクロヘキザン０１重量部、ト
ルエン１０重量部を溶解しだ２−メチルヌチレン３５重
量部とヌチレン６５重量部の混合モノマーを該糸に尋人
し懸濁状態としだ。次で系を９５′Ｃにガ温し６時間重
合した後、発泡剤としてブタン１０重ｆｉ１部を添加し
て後”１１０ ’Ｃに昇温しだ。１１部℃で８時間保っ
た後４０’ｃに冷却し脱水乾燥、篩い分けを行ない７１
０〜１１ＱＱμの粒子径のもの（ザンプルＡ）を得た。
酸カルシウム０．１５重量部、σ−オレフィンヌルホン
酸ソーダｏｏ１重ＩＪ１ 部％ 塩化ナトリウム０．３
重量部を入れ、次で攪拌状態下で過酸化ベンゾイル０３
重量部、１１−ビヌ（ｔｅｒｔ ブチルパーオキシ）
３．３，５−トリメチルシクロヘキザン０１重量部、ト
ルエン１０重量部を溶解しだ２−メチルヌチレン３５重
量部とヌチレン６５重量部の混合モノマーを該糸に尋人
し懸濁状態としだ。次で系を９５′Ｃにガ温し６時間重
合した後、発泡剤としてブタン１０重ｆｉ１部を添加し
て後”１１０ ’Ｃに昇温しだ。１１部℃で８時間保っ
た後４０’ｃに冷却し脱水乾燥、篩い分けを行ない７１
０〜１１ＱＱμの粒子径のもの（ザンプルＡ）を得た。
又この基材樹脂を１２０℃で６日乾燥して、Ｔ工Ｓ−に
−７２０６法に従ってビカット軟化点を測定したところ
１１５’Ｃであった。次に各種滑剤を添加し、発泡機で
発泡倍率５０倍、４０倍のものを得た。室温で１日放置
した後、成形を行ない良好な成形体を得だ。耐熱テスト
とじで成形体を均熱乾燥機を用いて９５℃、１００℃及
び１０５℃でそれぞれ１６８時間連続加熱し加熱前後の
成形体の最大寸法（長さ）変化率を測定した。結果を表
１に示す。
−７２０６法に従ってビカット軟化点を測定したところ
１１５’Ｃであった。次に各種滑剤を添加し、発泡機で
発泡倍率５０倍、４０倍のものを得た。室温で１日放置
した後、成形を行ない良好な成形体を得だ。耐熱テスト
とじで成形体を均熱乾燥機を用いて９５℃、１００℃及
び１０５℃でそれぞれ１６８時間連続加熱し加熱前後の
成形体の最大寸法（長さ）変化率を測定した。結果を表
１に示す。
なお滑剤の添加部数は０．０５部、０．１０部を採用し
た。また該滑剤の他にブロッキング防止剤としてステア
リン酸亜鉛を０．０３部添加した。
た。また該滑剤の他にブロッキング防止剤としてステア
リン酸亜鉛を０．０３部添加した。
実施例４
実施例１で示したサンプルＡを得る処方で２一メチルヌ
チレン３５ｍｆｆ１部とスチレン６５重量部の混合上ツ
マ−を使用するところを１００重力１部の４−メチルス
チレンに置き換える以外は同様にしてサンプルＤを得だ
。このサンプルについて実施例１で行なったのと同様の
Ｉ耐熱評価を行ない、丁記表５の結果を得だ。なおサン
プルＤのビカツ１−軟化点は１１３ ’Ｃであった。
チレン３５ｍｆｆ１部とスチレン６５重量部の混合上ツ
マ−を使用するところを１００重力１部の４−メチルス
チレンに置き換える以外は同様にしてサンプルＤを得だ
。このサンプルについて実施例１で行なったのと同様の
Ｉ耐熱評価を行ない、丁記表５の結果を得だ。なおサン
プルＤのビカツ１−軟化点は１１３ ’Ｃであった。
表 ５
実施例５
攪拌機、還流管、チッ素供給ワイン、、温度側、定型ポ
ンプを備えた反応機に２５０部の水、３０部のラウリル
酸ソーダ、０．００２５部の硫酸第一鉄、００１部の１
号ＤＴＡ、０．４部のホルムアルデヒドスルホギシル酸
ナトリウムを加工てチッ素気流中で６０′Ｃに加熱する
。この系にσ−メチルヌチレン３ｏ部、ヌチレン７０部
、クメンハイドロパーオキサイド０３部、連ｆｉｌ 移
動剤トＬテｔθｒｔ−ドデシルノルカプタン０１部を６
時間かけて連続追加する。追加終了後６０′Ｃで更に１
時間の後重合を行なう。得られたラテックスを０．２５
部の塩化マグネシウムで凝固した後、熱処理をしてスラ
リー状にする。しかる後、脱水、洗浄、乾燥を行ないパ
ウダー状の共重合体を得る。この様にして得られたパウ
ダーに０１部のエチレンビヌヌテアリルアミド（ＥＢＳ
）をブレンドして、微小ベレットを得た。
ンプを備えた反応機に２５０部の水、３０部のラウリル
酸ソーダ、０．００２５部の硫酸第一鉄、００１部の１
号ＤＴＡ、０．４部のホルムアルデヒドスルホギシル酸
ナトリウムを加工てチッ素気流中で６０′Ｃに加熱する
。この系にσ−メチルヌチレン３ｏ部、ヌチレン７０部
、クメンハイドロパーオキサイド０３部、連ｆｉｌ 移
動剤トＬテｔθｒｔ−ドデシルノルカプタン０１部を６
時間かけて連続追加する。追加終了後６０′Ｃで更に１
時間の後重合を行なう。得られたラテックスを０．２５
部の塩化マグネシウムで凝固した後、熱処理をしてスラ
リー状にする。しかる後、脱水、洗浄、乾燥を行ないパ
ウダー状の共重合体を得る。この様にして得られたパウ
ダーに０１部のエチレンビヌヌテアリルアミド（ＥＢＳ
）をブレンドして、微小ベレットを得た。
このベレット１００部を攪拌機を備えたオートクレーブ
に入れ、水１１０部、リン酸力ルシラム０５部、α−オ
Ｖフィンスルホン酸ソーダ００２６部、芒硝４０部を加
えて９０℃に加熱し、更にトルエン１．４部を加えて２
時間放置する。
に入れ、水１１０部、リン酸力ルシラム０５部、α−オ
Ｖフィンスルホン酸ソーダ００２６部、芒硝４０部を加
えて９０℃に加熱し、更にトルエン１．４部を加えて２
時間放置する。
しかる後に発泡剤としてブタンを９０部を圧入して後１
１Ｇ℃にＪｊｉ・温する。昇温後６時間放置してブタン
がペレット中に含浸するのを待った。
１Ｇ℃にＪｊｉ・温する。昇温後６時間放置してブタン
がペレット中に含浸するのを待った。
この様にして得られたビーズは直径が１．３ ｍｍ程度
の球状の発泡性重合体お′ｆ子であった（サンプルＩ）
という）、。Ｄに数種の滑剤を外部添加して実施例１と
同様のテストを行ない下記表６の結果を得だ。サンプル
Ｄのビカット軟化点は１１９℃であった。
の球状の発泡性重合体お′ｆ子であった（サンプルＩ）
という）、。Ｄに数種の滑剤を外部添加して実施例１と
同様のテストを行ない下記表６の結果を得だ。サンプル
Ｄのビカット軟化点は１１９℃であった。
実施例６
ｐｐｏ（（ポリ２，６−シメチルフエニレンー１，４゜
−オキサイド）（重合度２００））２５部、ポリスチレ
ン樹脂Ｃメタイロンー６６６旭ダウ社製）７５部、エチ
レンビスヌテアリルアミｌ’ ０．１ 部を４０χベン
トタイプ押し出し機で直径１ ｍｍ長さ１〜２ ｍｍの
ベレットにし、とのペレ・ソト１００部を攪拌機を備え
たオーｌ−クレープに入れ水１１（部、第６リン酸力Ｊ
レシウムＯ乙部、σ−、１１−レフインスＪＶホン酸ソ
ーダ００１ 部を加えて９０℃に加熱し、更にトルエン
１５部を加えて２時間放置する。しかる後に発泡剤とし
て）゛タンを９０部添加して１１０℃に昇温する。昇温
後６時間放置してブタンがペンツ１−中に含浸するのを
待った。この様にして得られたビーズは直径が１６印程
度の真球状であった。得られだピース゛を脱水、乾燥し
該樹脂１００部に７１して数種Ω滑剤を００５及びｏ、
ｉｏ部添加して実施例１と同様のテスｌ−をイ１ない下
記表７に示す結果を得た。
−オキサイド）（重合度２００））２５部、ポリスチレ
ン樹脂Ｃメタイロンー６６６旭ダウ社製）７５部、エチ
レンビスヌテアリルアミｌ’ ０．１ 部を４０χベン
トタイプ押し出し機で直径１ ｍｍ長さ１〜２ ｍｍの
ベレットにし、とのペレ・ソト１００部を攪拌機を備え
たオーｌ−クレープに入れ水１１（部、第６リン酸力Ｊ
レシウムＯ乙部、σ−、１１−レフインスＪＶホン酸ソ
ーダ００１ 部を加えて９０℃に加熱し、更にトルエン
１５部を加えて２時間放置する。しかる後に発泡剤とし
て）゛タンを９０部添加して１１０℃に昇温する。昇温
後６時間放置してブタンがペンツ１−中に含浸するのを
待った。この様にして得られたビーズは直径が１６印程
度の真球状であった。得られだピース゛を脱水、乾燥し
該樹脂１００部に７１して数種Ω滑剤を００５及びｏ、
ｉｏ部添加して実施例１と同様のテスｌ−をイ１ない下
記表７に示す結果を得た。
表 ７
７δ■〜■は、すべてブロツギンク防１ト剤としてステ
アリン酸亜鉛を００５部添加した。なおザンブル扁■〜
■についてはテスト後の形状は整ったものであったが届
■については中火部が窪んだ状態になっていた。々お見
料樹脂のＪＩＳ−Ｋ −７２０６のビカット軟化点測定
法による値は１２１℃であった。
アリン酸亜鉛を００５部添加した。なおザンブル扁■〜
■についてはテスト後の形状は整ったものであったが届
■については中火部が窪んだ状態になっていた。々お見
料樹脂のＪＩＳ−Ｋ −７２０６のビカット軟化点測定
法による値は１２１℃であった。
実施例７
ＰＰＯ〔（ポリ２，６−シメチルフエニレンー１．４−
オキザイ１−）（重合度２００））２０部、エチレンビ
スステアリルアミド００６ 部、 ＋−ルエン１５部
、過酸化ベンゾイル０３部、１，１−ビス（ｔｅｒ
）゛ チ ノｌツバ − オ ギ シ ） ３． ３
． ｓ −ト リ メ チ ルシクロヘギザン０１
部をヌチレンモノマー８０部に溶解した系を、水１１０
部、第３リン酸カルシマンム０．２０７’９１！ 、
ａ−オレフィンヌルレフオン酸ソーダ０． ＯＯ６部か
らなる水媒体系に攪拌機イ」オートクレーブ中で１畳拌
＠渇させた。次で系をｑａ’ｃＫ昇温し８時間重合した
後、発泡剤としてブタン９部をチッ素圧入して後１１０
℃に昇７ｊｉＡ Ｌ／だ。１１０ ’Ｃテロ時間保っだ
後４０′Ｃに冷却し脱水、乾燥、篩い分けを行ない７１
０〜１１００７１の粒子径のものを得だ。この様にして
得だビーズ１００部に対して数種の滑剤を００５部添加
して実施例１と同様のテストを行ない下記表８の通りの
結果を得た。なお、見料樹脂のＪｌ：Ｓ−に−７２０６
に基づくビカツト軟化点の値は１１９℃であった。
オキザイ１−）（重合度２００））２０部、エチレンビ
スステアリルアミド００６ 部、 ＋−ルエン１５部
、過酸化ベンゾイル０３部、１，１−ビス（ｔｅｒ
）゛ チ ノｌツバ − オ ギ シ ） ３． ３
． ｓ −ト リ メ チ ルシクロヘギザン０１
部をヌチレンモノマー８０部に溶解した系を、水１１０
部、第３リン酸カルシマンム０．２０７’９１！ 、
ａ−オレフィンヌルレフオン酸ソーダ０． ＯＯ６部か
らなる水媒体系に攪拌機イ」オートクレーブ中で１畳拌
＠渇させた。次で系をｑａ’ｃＫ昇温し８時間重合した
後、発泡剤としてブタン９部をチッ素圧入して後１１０
℃に昇７ｊｉＡ Ｌ／だ。１１０ ’Ｃテロ時間保っだ
後４０′Ｃに冷却し脱水、乾燥、篩い分けを行ない７１
０〜１１００７１の粒子径のものを得だ。この様にして
得だビーズ１００部に対して数種の滑剤を００５部添加
して実施例１と同様のテストを行ない下記表８の通りの
結果を得た。なお、見料樹脂のＪｌ：Ｓ−に−７２０６
に基づくビカツト軟化点の値は１１９℃であった。
表 ４
扁＠のザンブルについては１００で、１０５でで耐熱テ
ストを行なった後の形状は曲りが発生し、且つ中火部が
窪んだ状態になっていた。
ストを行なった後の形状は曲りが発生し、且つ中火部が
窪んだ状態になっていた。
特許出願人 鐘淵化学工業株式会社
代理人弁理士浅野真−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 重合体又は共重合体よりなる丞相樹脂のビカット
軟化点（Ｊ工Ｓ−に−７２０６、１ｋＱ荷重法）が１０
５′ｃ以上の樹脂粒子に易揮発性発泡剤５〜１５重■％
、発泡助剤０．０１〜５重量％を含有すしめてなる発泡
性樹脂粒子の表面に融点が１００ ’Ｃ以下の滑剤を０
．０１〜１重量％塗布してなる耐熱性発泡性樹脂粒子組
成物。 ２ 基４Ｊ樹脂が、モノ又はジアルキルスチレン、モ
ノ又はジハロゲン化ヌチレンの単独又は混合上ツマー２
０〜１００重爪％とその他の重合性モノマー８０〜０重
量％を重合してなるもの、又は無水マレイン酸５〜３０
重量％と他の重合性モノマー９５〜７０重量％を重合し
てなる重合体又は混合物である特許請求の範囲第１項記
載の組成物。 ６ モノ又ハシアルキルスチレンが、α−又は２−又は
４−アルキルスチレン、２．４−又１ｄ１２．５−シア
フレキルスチレンである４、〒πＩ請求の範囲第２項記
載の組成物。 Ｐ′ 位（但しＲ，Ｒ’は０１〜４のアルキル基又はフェニル
基を表す）を１０〜８０重量％、その他の結合単位を９
０〜２０重量％含有してなる特許請求の範囲第１項記戦
の組成物。 ５、その他の重合性モノマー又は結合単位がスチレンで
ある特許請求の範囲第２項まだは第４項記載の組成物。 ６ 発泡助剤が残存モノマー、トルエン、エチルベンゼ
ン、シクロヘキザン、へ８−’Ｊ−ン、ヘプタン、オク
タン又はそれらの混合物より選ばれる特許請求の範囲第
１項記載の組成物。 Ｚ 滑剤が、高級脂肪酸エステル、硬化動物油、硬化植
物油、又はそれらの混合物より選ばれる特許請求の範囲
第１項記載の組成物。 ８ 高級脂肪酸エステルが、高級脂肪酸のトリクリセラ
イト、ソルビタントリエステル、グリコールジエステル
ｓ高ｈモノアルコールエステルであシ、硬化動物油、硬
化植物油として硬化牛脂油、硬化大豆油、硬化菜種油で
ある特許請求の範囲第７項記４戊の組成物。 ９、 滑剤が硬化植物油まだは硬化動物油である特許請
求の範囲第７項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17374082A JPS5962646A (ja) | 1982-10-01 | 1982-10-01 | 耐熱性発泡性樹脂粒子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17374082A JPS5962646A (ja) | 1982-10-01 | 1982-10-01 | 耐熱性発泡性樹脂粒子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5962646A true JPS5962646A (ja) | 1984-04-10 |
| JPH0249333B2 JPH0249333B2 (ja) | 1990-10-29 |
Family
ID=15966243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17374082A Granted JPS5962646A (ja) | 1982-10-01 | 1982-10-01 | 耐熱性発泡性樹脂粒子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5962646A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5716037A (en) * | 1981-06-01 | 1982-01-27 | Hitachi Chem Co Ltd | Expandable styrene resin particle |
-
1982
- 1982-10-01 JP JP17374082A patent/JPS5962646A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5716037A (en) * | 1981-06-01 | 1982-01-27 | Hitachi Chem Co Ltd | Expandable styrene resin particle |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0249333B2 (ja) | 1990-10-29 |
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