JPS5965764A - 酸素感知組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は酸素感知組成物に係り、さらに詳しくは酸素感
知性能および保存安定性に優れた常態が固体の酸素感知
組成物に関する。

近年、食品添加剤の使用規制等により、パックされた食
品の酸化、腐敗を防止するため、ノｆツク内に酸素吸収
剤を同封する方法が提案され、核酸素吸収剤の酸素吸収
能を感知するために錠剤形式の酸素感知組成物が要望さ
れている。酸素感知組成物は、酸化、還元、により可逆
的に色調変化する酸化還元色素を呈色成分とし、該色素
を還元型に保持しておく還元性物質と還元助剤およびそ
の他賦形剤等の添加物とからなり、該色素が酸素の存在
により還元型から酸化型に変化することにより呈色する
反応を利用するものである。従来、色素としてメチレン
ブルー、蔵元性物質としてＤ−グルコース等の趙元性糖
姻、および還元助剤として水酸化す）　ＩＪウムを使用
する水溶液状の酸素感知組成物または該水溶液状組成物
をｐ紙等に含浸させた検知紙等が知られているが、該組
成物は水溶液状であるため呈色反応の反答速度が速い反
面、取扱い上挙都合が多く、特に液状物の存在を嫌う物
とは共存させることができない欠点がある。この欠点を
改良するものとして還元助剤として使用する水酸化ナト
リウムに替えて、アルカリ土類金属組成物を用いる実質
的に固体状の酸素感知組成物が、前記錠剤形式となし得
る組成物として提案（特公昭５６−２４９０６号公報）
されているが、該組成物は水酸化す）　ＩＪウムを用い
る場合と同様に保存安定性が極めて悪い欠陥を有してい
る。

本発明は前記公知の酸素感知組成物の欠陥を改良した、
すなけち酸素感知性能および保存安定性に優れた常態が
固体状の酸素感知組成物を提供することをその目的とす
る。

本発明者等は前記目的を達成すべく鋭意研究した結果、
メチレンブルー、還元性物質、還元剤および賦形剤等の
添加物とからなる組成物に水酸化アルミニウムを添加す
ることにより保存安定性が改良し得ること、ならびに、
さらに隠ぺい剤を焼畑することにより呈色時に鮮やかな
色調が得られ結果として優れた酸素感知性能が得られる
ことを見出し本発明を完成した。

本発明は、メチレンブルー、還元性糖類、塩基性物質お
よび水酸化アルミニウムからなる組成物に、隠ぺい剤を
必要に応じ添加することを特徴とする酸素感知組成物で
ある。

本発明において、呈色成分としてメチレンブルーを使用
するが、下記一般式（１） で表わされる酸化還元色素、たとえば、メチレンフルー
、ニューメチレンブルー、ラウスノ々イオレット、メチ
レングリーン等およびメチレンブルーの錯塩類のいずれ
をも使用することができる。色素の使用量は酸素を感知
し呈色するに十分な鷲であればよく、通常、酸素感知組
成物全体１００重菫部に対して０．００１−１０重量部
、好ましくは０．０３〜０．１５重量部である。還元性
糖類はアルカリの存在−ス、Ｄ−ラクトース、Ｄ−がラ
クトース等のい′ずれをも使用できる。特に還元力、入
手の容易さを考慮するとＤ−グルコース、Ｄ−キシロー
スが好ましく用いられる。還元性糖類の使用量はメチレ
ンブルーを還元型に保持し得る量であればよく通常、酸
素検知組成物全体１００重量部に対し１〜側重は部であ
る。塩基性物質は還元助剤として用いる。水酸化ナトリ
ウム、アルカリ土類金属水酸化物類等を用いることもで
きるが、好ましくは、ｐＨ緩衝能を有する塩基性塩類、
すなはち、弱酸性物質と強塩基性物質との塩類、たとえ
ば、リン酸、炭酸、ケイ酸、ホウ酸または有機酸類のア
ルカリ余端塩類もしくはアルカリ土類金属塩類、具体的
には、リンｍ＝ナトリウム、リン酸二ナトリウム、ピロ
リン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸
ナトリウム、リン酸カルシウム、リン酸水素バリウム等
のリン酸塩類、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、塩
基性炭酸マグネシウム等の炭酸塩類、ケイ酸ナトリウム
、メタケイ酸ナトリウム、セスキケイ酸ナトリウム、ケ
イ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩類、
ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カルシウム等のホウ酸塩類、
酢酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸カルシ
ウム等の有機酸塩類等が好ましく使用される。塩基性物
質の使用量は、還元性糖類の種類使用量等により異るが
、通常還元性糖類１重量部に対し０．０５〜１重駄部を
使用する。

本発明において、前記メチレンブルー、還元性糖類およ
び塩基性物質から・なる溶液またはスラリーを水酸化ア
ルミニウムに担持させることにより保存安定性に優れた
常態が固体状の酸素感知組成物が得られる。本発明の組
成物は、公知の水酸化マグネシウムを担体として用いた
酸素感知組成物に比較して、その褪色試験においてほぼ
２倍の安定性を示す。また、水酸化アルミニウムに隠ぺ
い剤たとえば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、
ＩＪ　）ボン等の白色顔料を添加混合したものを担体と
することにより、メチレンブルー等の酸化還元色素の濃
い色たとえば濃青色を隠ぺいし明るく鮮やかな見やすい
色たとえば澄空色に変えることができる。この隠ぺい剤
は、所望する色調に対し必要に応じて添加する。

本発明において、メチレンブルー、還元性糖類、塩基性
物質および水酸化アルミニウムからなる組成物のスラリ
ーに必要圧応じて隠ぺい剤を添加し、さらに保水性物質
、賦形剤等の添加物たとえばケイ酸ｒル、アルミナダル
、ポリエチレングリコール、デリグロビレングリコール
、該グリコール類のエーテル類、カルがキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース等のセルロース誘導体等を添加混合し、
乾燥して粉末状、顆粒状、タブレット状等に成形して実
質固体状の酸素感知組成物が得られる。

本発明は水酸化アルミニウムを担体組成物とすることに
より保存安定性が増加し、また隠ぺい剤を使用すること
により呈色反応による発色が鮮やかなものとなり酸素感
知性能が向上する。

本発明は、保存安定性および酸素感知性能に優れた酸素
感知組成物を提供するものでありその産業的意義は極め
て大きい。

以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明する。ただし、本発明の範囲は下記実施例に限定
されるものではない。

以下の実施例および比較例において部は全て重歇部を意
味する。

実施例１ 水酸化アルミニウム４５０部、酸化チタン調部の混合物
に、Ｄ（１）−キシロース８４部、リン酸三ナトリウム
・Ｉ２水塩６部、メチレンブルー０．６部およヒフ１？
　ＩＪエチレングリコール１５００　１２部の水溶液状
組成′吻とヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＯ−Ｌ
１日本口達製）３５部のエタノール溶液との混合溶液を
担持させ、乾燥して得られた顆粒を打錠機で打錠し澄空
色のタブレット状組成物を得た。該タブレットを酸素濃
度帆１％以下の窒素雰囲気中に置いた所１８時間で脱色
し白色に変化した。次いで該窒素雰囲気中に酸素を注入
すると該タブレットは澄空色に変化した。呈色、脱色の
繰返しを３日置きに１５回繰返したが変色時間および色
調の変化に何等の変化も観察されなかった。

実施例２ 水酸化アルミニウム３７５部、酸化チタン１０部、Ｄ（
−１−）−キシロース７０部、メチレンブルー０．５部
およびポリエチレングリコール１５００　１５部とから
なる水性スラリーにＨＰＯ−Ｌ　２５部のエタノール溶
液を混合した後乾燥し、得られた顆粒状組成物を打錠し
澄空色のタブレット状組成物を得た。このタブレットを
窒素雰囲気中に置こと調時間で白色に変化した。次いで
大気中に取出すと再び澄空色に変化した。発色、脱色の
操作を３日置きに３回繰り返したが、呈色性に何等の変
化も認められなかった。

実施例３〜４ 原料の配合を種々変えた以外には実施例１と同様に処理
しタブレット状酸素感知組成物を製造した。

該タブレットについて無酸素状態とした場合の脱色時間
を測定し、また色調を観察した。

原料組成および測定、観察結果を比較例１と共に第１表
中に示す。

比較例１ 水酸化アルミニウム担体に替えて水酸化マグネシウム担
体とするタブレット状酸素感知組成物を夷遺した。

該タブレットについて実施例３および４と同一の条件下
で測定観察を行った。原料組成および測定、観察結果を
実施例３および４と共に第１表中に示す。

■ 実施例５および比較例２ 第２表中に示す原料配合により実施例１と同様にしてタ
ブレット状酸素感知組成物を製造した。

該タブレットについて４０℃の加熱下、または紫外線照
射下に置き酸素雰囲気中（青色）および窒素雰囲気中（
白色）の色調の変化による保存安定性促進試験を行った
。

試岐結果を第２表中に示す。

第　　２　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　メチレンブルー、還元性糖類、塩基性物質および
   水酸化アルミニウムからなる組成物に隠ぺい剤を必要に
   応じ添加することを特徴とする酸素感知組成物。 ２、　隠ぺい剤が酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモ
   ン、リトポン等の白色顔料である特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 ３、粉粒状、顆粒状またはタブレット状である特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。