JPS5970698A

JPS5970698A - 小豆サポニン類の製造方法

Info

Publication number: JPS5970698A
Application number: JP57180621A
Authority: JP
Inventors: Keitaro Aota; 青田　恵太郎; Shunpei Mekata; 目加田　俊平
Original assignee: TAMURA YAKUHIN KOGYO KK
Current assignee: TAMURA YAKUHIN KOGYO KK
Priority date: 1982-10-14
Filing date: 1982-10-14
Publication date: 1984-04-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は小豆（あすき）全土として水処理し小豆サポニ
ン類全製造する方法、特に小豆全原料としてあん、甘納
豆、煮豆などをつくるときに排出されるいわゆる渋抜ｙ
”＆ｍ＞から小豆サポニン類を製造する方法に関する。

小臣には大別して夏あずき（夏赤豆）秋あすきＣ秋春ヴ
）の２種類がある。形や色などで分類すると大あずき（
大納言といい、あんをつくるのに用いられる）、うずら
あずき、おわりあすさく猪肝赤豆）、白あずき（日並）
、茶あずきなど約５０品種があるとされている。その中
で学名Ｐｈａｓｅｏｌｕｓａｎｇｕｌａｒｉｓ　ｖ％ｉ
ｉｇｈｔ　（Ａｚｕｋｉａ　ａｎｇｕｔａｒｉｓ　（Ｗ
ＩＬＬＤ）Ｕｈｗｉｌの成熟種子？乾燥したものは「赤
小豆」と称され緩和性解毒、利尿薬として、水腫２脚気
。

泄痢、敲腫などに応用する薬として使われている。。

小豆の成分としては０色素、　Ｐｈｙｔｏｓｔｅｒｏｌ
　、　４粉などのほかに、有効成分として下記（１）〜
（１’ｌ）の溝造式で示される小豆サポニン類のトリテ
ルペン系！’！ｉ’糖体が知られている。

Ｃ鳴ＣＨ０ＣＯＯＨＯＨＯＨこれら小豆サポニン類は脂質代謝促進作用を有し・肥満
の防ｌヒ、高脂血症の予防と治療に有効であると考えら
れている。これら小豆サポニン類は。

さらに、過酸化脂質生成の抑制作用に基づき動脈硬化症
、心筋症、脳溢血、脳血栓症の予防と治療および老化防
止に用いられる。また、その尿酸代謝促進作用に基づく
痛風の予防と治療に有効とされている。小豆サポニン類
はこのような優れた薬理効果を奏するものの、その浸漬
には極めて複雑な抽出分離工桿全経なけれはならない。

それゆえ。

小豆サポニン類の供給は技術的にも経済的にも問題が多
く、そのためその用途も著しく制限される。

仲方、＃あんなどに使用される小豆の消費量は年間約４
０万トン（日本食品工業会貸料）ともいわれ排出される
渋抜液（あく抜ｇ）の斌は膨大である。小豆には小豆渋
と称される味のしつこい成分が含まれているため、＃あ
んなどに際しこの成分を除く必要から渋抜液が副次的に
産出される。

この渋抜液は色、濃度の面で排水処理が極めてむずかし
く、それゆえ環境汚染の原因ともなっているＯ本発明の目的は、小豆サポニン類の有する格別の薬理効
果を失効させることなく極めて簡単な操作により小豆サ
ポニン類ヲ嫂盾する方法を提供することにある。本発明
の他の目的は、小豆全水抽出することにより効率よく小
豆サポニン類を製造する方法を提供することにある。本
発明のさらに他の目的は、従来から廃液として廃棄され
ていた上記渋抜ｇ葡水抽出液として利用し低コストかつ
高収率で小豆サポニン類を製遺し得る方法全提供するこ
とにある。本発明のさらに伸の目的は、上記渋抜液の利
用により渋抜液に由来する従来の環境汚染を防止し得る
渋抜液の処理法を提供することにある。

以丁に本発明全詳述する。

本発明によれば、小豆もしくはその粉末が冷水もしくは
沸とう水に浸漬され小豆サポニン成分が水抽出される。

この水抽出液ｉ＃ｉ直接ｎ−ブタノールで分配処理され
るかもしくはいったん疎水性有機溶媒で処理され水層を
分取して後この水層がｎ−ブタノールで分配処理される
。疎水性有機溶媒処理は収量の■で好ましい。上記水抽
出液としては、小豆を原料とし、あん、甘納豆、煮豆な
どをつくるときに排出される渋抜液が用いらゎ得る。

この水抽出液もしくは渋抜液は必要に応じて適宜ｒ過、
遠心分離などの操作を経て未溶解物が除かれる。この液
は、さらに後工程での処理をより容易にするために必要
に応じて適宜濃縮され得る。

濃縮手段としては公知の例えば減圧濃縮が用いられ得る
。この水抽出液もしくは渋抜液を長期にわたって保存し
得るよう必要に応じてスプレードライヤーなどの手段に
より粉末化され得る。上記水抽出液もしくは渋抜液を粉
末処理した場合には上記ｎ−ブタノール分配処理に先だ
ってこの粉末は適量の水に溶解される。上記疎水性有機
溶媒としては例エバヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサ
ン。

オクタン、石油エーテル、石油ベンジン等の脂肪７Ａ”
炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン。

エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；クロロボルム、
ジグロルエチレン、トリクロルエチレン塩化アミル、塩
化アリル、塩化ブチル、塩化ベンジル、クロルベンゼン
、臭化ブチル、臭化ベンゼン等のハロゲン化炭化水素類
；ギ酸イソプロピル。

ギ酸プロピル、酢酸エチル、プロピオン酸メチ乞プロピ
オン酸エチル等のエステル類；エチルエーテル、ブチル
エーテル、アミルエーテル等ノーｃ　−チル類；そして
二硫化炭素等の硫黄化合物が楯げられる。なかでも、ヘ
キサン、ベンゼン、酢酸エチル、エーテル、クロロホル
ムなどが好ましい。

本発明において使用される疎水性有機溶媒はこれに限定
されるものではなく疎水性を有し分解変質などの小豆サ
ポニン類の品質及び薬理効果に弊害をもたらさないもの
であれば何でもよい。また上記溶媒は単独もしくは２種
以上の溶媒を混合し混合溶媒としても使用され得る。

上記ｎ−ブタノール分配処理により、目的とする小豆サ
ポニン成分はブタノール層に移行する。

そのブタノール層は低温低圧Ｆで濃縮されて粗サポニン
類が得られる。この粗サポニン類は次いで精製処理に供
され実質的にサポニン成分のみを含む小豆サポニン類か
単離される。精製処理は公知の方法によってなされ得る
。その−例としては。

例えは、サポニン類可溶性溶媒と不溶性溶媒との組合せ
により行われる。水、メタノール２、ジメチルスルホキ
シド、ピリジンなどがサポニン類易溶性溶媒であり、エ
ーテル類、ヘキサン、クロロホルム、アセトン、酢酸エ
チルなどが不溶性溶媒である。特にメタノールとエチル
エーテルとの組合せがＭＴましい。粗サポニン類全易溶
性溶媒に溶解し、これ全不溶性溶媒と混合することによ
りサポニン類が精薔されて析出する。好ましくは、これ
はさらに活性炭処理に付される。

以下に実施利金あげて本発明全具体的に説明する０実施例１小豆（Ｖｉｇｎａ　ａｎｇｕｌａｒｉｓ（ＷＩＬＬｄ、
　）ｏｈｗｉ　ｅｔＯｈａｃｈｉ、北海道産大納言）１
．０幻に水３ノをカロえ約４０分間煮沸する。その後直
ちに水切りし、いわゆる渋抜ｐｔ−（あく抜液）１．３
Ｊｔ−得る。残さは製あんに供される。この渋抜液は一
担沖過し、ｐ液全酢酸エチル５００ｍＡで２回柚臥する
。水層を分取し、これ’６ｎ−ブタノール５ＱＯｍｆｆ
ｌで２回抽出する。各ｎ−ブタノール層會分取し合する
。これを水９００７７１ｉｔ用いて水洗する。得られた
ｎ−ブタノール移行部は減圧下処理して溶媒全留去し、
ｎ−ブタノールエキス３．ＯＪ”ｉ得た。このｎ−ブタ
ノールエキス３．　Ｏｌ　ｆ少量のメタノールに溶解し
。

これをエチルエーテルｌＱＱｍＪ中に攪拌しな力千ら滴
下する。生じた沈澱會ρ過して淡あずき色粉末１．２ｐ
２得た。この粉末１．２９を活性炭（＠製白鷺武田薬品
工業株式会社製）−セライト５３５（和光純薬工業株式
会社製）カラムで脱色ｆ＃製して白色粉末ｉ、ｏｚｔ得
た。この白色粉末は以下の物理化学的特性から、小豆サ
ポニン類と同定される。

（ａ）　　赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ　、　ｃｍ−
’　）　Ｉ、、ｊ３４７５（ブロード、強）、２９３０
（強）。

１６０９（ブロード、強）、１１００（ブロード、強）
に特有の吸収極大を有す。

（ｂ）　　白色粉末である。

（Ｃ）　　ジメチルスルホキシドとじリジンに易浴；ソ
シてアセトン、クロロホルム、エーテル。

ヘキサンに不溶である。

（ｄ）　　Ｈ層りロマトグラフィー（担体ニブレコード
のシリカゲル６０　Ｆ−２５４，０，２５咽、メルク社
Ｗ　；　Ｉ良問溶媒：クロロホルム：メタノール：水、
＝６　：　４　：　１　）に付した場合６つのＲｆ値を
示す。

堅色試薬二Ｐ−アニスアルデヒド硫酸試液Ｒｆ　　Ｏ，
６３青紫色　５ｐｏｔ０．５８　　　＃０．５２紫色５ｐｏｔＯ１４４淡紫色　５ｐｏｔ０．３４　　　　　＃０．３０黄褐色　５ｐｏｔ実施例２小豆（Ｖｉｇｎａ　ａｎｇｕｌａｒｉｓ　（ＷＩＬＬｄ
−）ｏｈｗｉ　０ｈａｓｈｉ。

北海道産太納言）　０．５　ｋｇに水１．５ノを加え約
４０分間煮沸する。その後直ちに水切りし、いわゆる渋
抜液（あく抜液）１．ＯＡを得る。残さは製あんに供さ
れる。この渋抜液を一担沖過し、涙液を冷却後ｎ−ブタ
ノール３５０ｍノで２回抽出する。％ｎ−フタノール層
全会取し合する。これ上水５００２７１ノを用いて水洗
する。得られたｎ−ブタノール移行部を減圧処理して溶
媒を留去し、ｎ−ブタノールエキス１．２りｋｍた。こ
のｎ−ブタノールエキス１．２Ｊ”！ｒ少ｉｔのメタノ
ールに爵解し、エチルエーテル５０νｎ１．中に攪拌し
ながら滴下する。生じた沈澱を沖過し、あずき色粉末０
．５Ｊ’を得た。この粉末０゜５１を活性炭Ｃカルゴン
粒状活性炭（東洋カルボ：／　Ｋ　Ｋ　）　ＦＩＬ’ｒ
ＲＡＳＯＲＢ　４００　；　１２×４０ＭＥＳＨ）カラ
ムで脱色精製して白色粉末０．３　Ｊ’　ｉ得た。この
白色粉末は実施例１で得たと同じ物理化学的特代理人　
弁理士　山　本　秀　策

Claims

【特許請求の範囲】１、　ｉｌｌ　　小豆もしくはその粉末を冷水もしくは
沸とう水に浸漬して小豆サポニン成分全水抽出する工程
と。（２１咳水抽出液をｎ−ブタノールで分配処理する工程
と。（３）該ｎ−ブタノール層を濃縮して粗サポニン類を得
る工程と、そして（４）該粗サポニン類を精製処理して小豆サポニン類を
単離する工程と全包含する小豆サポニン類のＨａ方法。２、前記水抽出液が小豆のあん、甘納豆、煮豆など？つ
くるときに排出される渋抜液である前記特許請求の範囲
８１項に記載の方法。３、　＋１＋　　小豆もしくはその粉末を冷水もしくは
沸とう水に浸漬して小豆サポニン成分を水抽出する工程
と。（２）　　該水抽出ｆｉを濃縮する工程と。（３）　　該濃縮水抽出液＝ｚｎ−ブタノールで分配処
理する工程と。（４）　　該ｎ−ブタノール層を濃縮して粗サポニン類
を得る工程と、そして（５）　　該粗サポニン類を精製処理して小豆サポニン
類全単離する工程と全包含する小豆サポニン類の製造方法。４、　前記水抽出液が小豆のあん、甘納豆、煮豆などを
つくるときに排出される渋抜液である前記特許請求の範
囲第３項に記載の方法。５、　ｉｌｌ　　小豆もしくはその粉末を冷水もしくは
沸とう水に浸漬して小豆サポニン成分を水抽出する工程
と。（２）該水抽出液から水分を除去して粉末化する工程と
。＋３１　　該粉末を水に溶かしこれ’２ｎ−ブタ／−ル
で分配処理する工程と。（４）　　該ｎ−ブタノール層を濃縮して粗サポニン類
ヲ得る工程と、そして（５）該粗サポニン類を精製処理して小豆サポニン類を
単離する工程とを包含する小豆サポニン類の製造方法。６、前記水抽出液が小豆のあん、甘納豆、煮豆などをつ
くるときに排出される渋抜液である前記特許請求の範囲
第５項に記載の方法。７、　ｉｌｌ　　小豆もしくはその粉末を冷水もしくは
沸とう水に浸漬して小豆サポニン成分を水抽出する工程
と。（２）　　該水抽出液を疎水性有機溶媒で処理し水層全
分取する工程と。（３）該水層Ｉｎ−ブタノールで分配処理する工程と。（４）ｎ−ブタノール層を濃縮して粗サポニン類を得る
工程と、そして（６）　　該粗サポニン類を精製処理して小豆サポニン
類を単離する工程とを包含する小豆サポニン類の製造方法。８、前記水抽出液が小豆のあん、甘納豆、煮豆などをつ
くるときに排出される渋抜液である前記特許請求の範囲
第７項に記載の方法。９、＠記疎水性有機溶媒が酢酸エチルである前記特許請
求の範囲第７項に記載の方法。１０、　ｉｌｌ　　小豆もしくはその粉末を冷水もしく
は沸とう水に浸漬して小豆サポニン成分を水抽出する工
程と。（２）　　該水抽出ｆを濃縮する工程と。（３）　　該濃縮液金疎水性有機弓媒で処理し、水層を
分取する■桿と。（４）該水層ｆｎ−ブタノールで分配処理する工程と。（５）ｎ−ブタノール層１ｒｍ縮して粗サポニン仰會得
る工程と、そして（６）　　該粗サポニン類を精製処理して小豆サポニン
類を単離する工程とを包含する小豆サポニン類の＃遣方法。１１、前記水抽出液が小豆のあん、甘納豆、煮豆など金
つくるときに排出される渋抜液である前記特許請求の範
囲４１０項に記載の方法。１２−　　前記疎水性有機溶媒が酢酸エチルである前記
特許請求の範囲第１０項に記載の方法。１３、ｉｌｌ　　小蛎もしくはその粉末全冷水もしくは
沸とう水に浸漬して小豆サポニン成分を水抽出する工程
と。（２１該水抽出液から水分を除去して粉末化する工程と
。（３）該粉末を水に溶かしこれを疎水性有機溶媒で処理
し水層全分取する工程と。（４）該水１？１−ｎ−ブタノールで分配処理する工程
と。（５）ｈ−ブタノール層を濃縮して粗サポニン類を得る
工程と、そして（６）　　該粗サポニン類を精製処理して小豆サポニン
類を単離する工程と？包含する小豆サポニン類の／製造方法。１４、　　前記水抽出液が小豆のあん、甘納豆、煮豆な
どをつくるときに排出される渋抜液である前記特許請求
の範囲第１３項に記載の方法。１５、前記疎水性有機溶媒が酢酸エチルである前記特許
請求の範囲第１３項に記載の方法。