JPS5980461A - ヒドロキシアルキルメラミン含有樹脂並びに加熱及び加圧硬化積層品におけるその使用 - Google Patents
ヒドロキシアルキルメラミン含有樹脂並びに加熱及び加圧硬化積層品におけるその使用Info
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- JPS5980461A JPS5980461A JP58172320A JP17232083A JPS5980461A JP S5980461 A JPS5980461 A JP S5980461A JP 58172320 A JP58172320 A JP 58172320A JP 17232083 A JP17232083 A JP 17232083A JP S5980461 A JPS5980461 A JP S5980461A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
加熱及び加圧硬化した積層品は一般に複数のフェノール
樹脂含浸紙シートから成る心材料1メラミンーホルムア
ルデヒドト・■脂でへ浸した装飾シート及び、任意的に
、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂含浸上張りシートを
使用して製造する。これらの積層品は家庭や事務所にお
いて建材、すなわち、壁板、カウンター表面などとして
、世界的に8− 成功を収めている。これらは種々の用途において機能す
るように製造することができ且つ高い光沢、つや消し仕
上げ又はエンデス仕上げの表面を有するように製造する
ことができる。これらは熱の使用によシニ次成形を可能
とすることができ且つ他の建築材料と同じ方法で切断し
又は加工することができる。
樹脂含浸紙シートから成る心材料1メラミンーホルムア
ルデヒドト・■脂でへ浸した装飾シート及び、任意的に
、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂含浸上張りシートを
使用して製造する。これらの積層品は家庭や事務所にお
いて建材、すなわち、壁板、カウンター表面などとして
、世界的に8− 成功を収めている。これらは種々の用途において機能す
るように製造することができ且つ高い光沢、つや消し仕
上げ又はエンデス仕上げの表面を有するように製造する
ことができる。これらは熱の使用によシニ次成形を可能
とすることができ且つ他の建築材料と同じ方法で切断し
又は加工することができる。
上記の積層品は過去40年以上にわたって高い成功を収
めているけれども、これらの積層品及び/又はその製造
方法の改良に対する継続する要望が存在しており、それ
故、このような改良を達成するための手段に対する展望
の探求が常に行われている。
めているけれども、これらの積層品及び/又はその製造
方法の改良に対する継続する要望が存在しており、それ
故、このような改良を達成するための手段に対する展望
の探求が常に行われている。
その改良のだめの研究が継続的に行なわれている加熱及
び加圧硬化積層品の二つの性質はへ二次成形性及びフェ
ノール樹脂から製造した心を含有する全積層品において
存在する黒い縁の線である。
び加圧硬化積層品の二つの性質はへ二次成形性及びフェ
ノール樹脂から製造した心を含有する全積層品において
存在する黒い縁の線である。
9−
すなわち、二次成形性は今日、心中でX−クレープ紙と
完全には硬化してない樹脂系の組合わせを使用すること
によって、装飾的な、熱及び圧力硬化積層品に対して付
与されている。X−クレープ紙は、部分的に又は完全に
、非二次成形性積層品において常用されているクラフト
紙で置き換えることができ、且つ8を層品の製造自体に
おいて〜積層プレスにおい−C使用する硬化サイクルは
t積層品中の樹脂成力を完全には硬化させないようなも
のである。樹脂の硬化不足は積層品の剛性を低下させ、
所望の屈曲の区域に更に熱を加えることによる二次成形
の達成を可能ならしめる。
完全には硬化してない樹脂系の組合わせを使用すること
によって、装飾的な、熱及び圧力硬化積層品に対して付
与されている。X−クレープ紙は、部分的に又は完全に
、非二次成形性積層品において常用されているクラフト
紙で置き換えることができ、且つ8を層品の製造自体に
おいて〜積層プレスにおい−C使用する硬化サイクルは
t積層品中の樹脂成力を完全には硬化させないようなも
のである。樹脂の硬化不足は積層品の剛性を低下させ、
所望の屈曲の区域に更に熱を加えることによる二次成形
の達成を可能ならしめる。
通常の積層品を切断したυ加工したシするときに認めら
れる縁の黒線は、特に難かしい問題である。心シート中
に含浸させた樹脂がフェノール樹脂である場合には、こ
のような暴蕗において元黒化が起シ、望ましくない緑の
線を生じきせる1通10− 常のフェノール樹脂の代りに透明なメラミン/ホルムア
ルデヒド樹脂を用いるときは、たとえ公知の架橋性抑制
剤で変性したとしても、それから製造した積層品は、高
圧装飾性積層品に則して必要なNEMA規格の性質に合
致せず且つまた、フェノール樹脂よりは着るしくないと
しても、暴露によって変色することが多い。
れる縁の黒線は、特に難かしい問題である。心シート中
に含浸させた樹脂がフェノール樹脂である場合には、こ
のような暴蕗において元黒化が起シ、望ましくない緑の
線を生じきせる1通10− 常のフェノール樹脂の代りに透明なメラミン/ホルムア
ルデヒド樹脂を用いるときは、たとえ公知の架橋性抑制
剤で変性したとしても、それから製造した積層品は、高
圧装飾性積層品に則して必要なNEMA規格の性質に合
致せず且つまた、フェノール樹脂よりは着るしくないと
しても、暴露によって変色することが多い。
かくして1装飾性積層品の二次成形性及び/又は縁の黒
線が改良されるならば、長い間の曳望を満足させること
になる。
線が改良されるならば、長い間の曳望を満足させること
になる。
装飾性積層品の心、装飾シート又は上張りシートの中の
少なくとも1枚中における成分としてのヒドロキシアル
キルメラミン含有メラミン/ホルムアルデヒド樹脂の使
用(ハ、該積層品の二次成形性を高め且つ白及び各種の
パステルカラーを含む装飾表面につi&する、色の濃淡
のない縁を有する積層品の製造を可能とする。ヒドロキ
シアルキルメラミン変性樹脂系の使用は、フェノール樹
脂含浸心シートに基づく回圧装飾性積層品に対するNE
MA規格に合致する靭性)寸法女定性1耐衝撃性などを
もたらす。心結1を、好寸しくは装飾シートと同色の顔
料で引色するときには、人工又は自然光による紫外線照
射に暴したときに耐退色性の着色心(パステル色調のも
のを含む)を取得することができる。
少なくとも1枚中における成分としてのヒドロキシアル
キルメラミン含有メラミン/ホルムアルデヒド樹脂の使
用(ハ、該積層品の二次成形性を高め且つ白及び各種の
パステルカラーを含む装飾表面につi&する、色の濃淡
のない縁を有する積層品の製造を可能とする。ヒドロキ
シアルキルメラミン変性樹脂系の使用は、フェノール樹
脂含浸心シートに基づく回圧装飾性積層品に対するNE
MA規格に合致する靭性)寸法女定性1耐衝撃性などを
もたらす。心結1を、好寸しくは装飾シートと同色の顔
料で引色するときには、人工又は自然光による紫外線照
射に暴したときに耐退色性の着色心(パステル色調のも
のを含む)を取得することができる。
下記式1
式中でR′は01〜08線状又は枝分れか4アルキル基
、C0〜C1oアリール基又はR2であり且っR2は−
NH2、−NJOH2)XOH又は−NH−OH2−O
H−OH,テあシ、ここでXは3〜電 OH 8、好ましくは3〜5であり、且つR2の少なく 、!
: ’j+ 1 (dヒドロキシアルキルアミン基であ
る、を有するヒドロキシアルキルメラミンの使用は、1
+:、軸性積層品の製造において1樹脂の全部ではない
としても、一部の置換を可能とする。
、C0〜C1oアリール基又はR2であり且っR2は−
NH2、−NJOH2)XOH又は−NH−OH2−O
H−OH,テあシ、ここでXは3〜電 OH 8、好ましくは3〜5であり、且つR2の少なく 、!
: ’j+ 1 (dヒドロキシアルキルアミン基であ
る、を有するヒドロキシアルキルメラミンの使用は、1
+:、軸性積層品の製造において1樹脂の全部ではない
としても、一部の置換を可能とする。
本発明の新規組成物は1)a)ヒドロキシアルキルメラ
ミン又はb)ヒドロキシアルキルメラミンとホルムアル
デヒドの反応生成物及び2)メラミン/ホルムアルデヒ
ド樹脂のブレンド物かう成っており、a)の2)に対す
る比は、それぞれ、約1=1乃至約1=20の範囲であ
シ、b〕の2)に対する比は、それぞれ、約20:1乃
至約1:20の範囲であり、b)におけるヒドロキシア
ルキルメラミンのホルムアルデヒドに対スるモル比け、
それぞれ、約1:α005乃至約1=3−−1 3− の範囲であり、且つ2)におけるメラミンのホルムアル
デヒドに対するモル比は、それぞれ、約1:1乃至約1
:3であり一ヒドロキシアルキルメラミンは上記の式を
有している一 ヒドロキシアルキルメラミンとホルムアルデヒドの反応
生成物、すなわち、上記成分b)はt上記のモル比((
するホルムアルデヒドとヒドロキシアルキルメラミンを
、約70℃乃至約100℃、好ましくはija o℃乃
至約90℃の湿度において・約8乃至約10の範囲のp
Hで、約50乃至約80分にわたって反応させることに
よって、製造することができる。たとえばメタノール、
インゾロパノールなどのような溶剤及びたとえばトリエ
タノールアミン、ジエチルエタノールアミンなどのよう
な触媒を用いることができるが、しかしそれらは普通は
不必要であろう 上記の改良した性質を有する装飾的な積層品を 14− 製造する際には、ヒドロキシアルキルメラミン/ホルム
アルデヒド反応生成物をメラミン/ホルムアルデヒド樹
脂と組合わせたブレンド物として使用する必要はない、
すなわち・ヒドロキシアルキルメラミンとホルムアルデ
ヒドの反応生成物はそのままで、製造すべき装飾的な積
層品の中の少ガくとも1シートに含浸させるために使用
することができoo スナわち、ヒドロキシアルキルメラミンは1セルロース
秋シート中に・シートの重量に基づいて・重量で約15
チ乃至約80襲の範囲の量で、A)前り己のヒドロキシ
アルキルメラミン−ホルムアルデヒド反応生成物、 A、)ヒドロキシアルキルメラミンとホルムアルデヒド
の反応生成物のメラミン/ホルムアルデヒド樹脂とのブ
レンド物、又は C)ヒドロキシアルキルメラミン自体とメラミン/ホル
ムアルデヒド樹脂とのブレンド物として含浸させて、ラ
コ用することができる。
ミン又はb)ヒドロキシアルキルメラミンとホルムアル
デヒドの反応生成物及び2)メラミン/ホルムアルデヒ
ド樹脂のブレンド物かう成っており、a)の2)に対す
る比は、それぞれ、約1=1乃至約1=20の範囲であ
シ、b〕の2)に対する比は、それぞれ、約20:1乃
至約1:20の範囲であり、b)におけるヒドロキシア
ルキルメラミンのホルムアルデヒドに対スるモル比け、
それぞれ、約1:α005乃至約1=3−−1 3− の範囲であり、且つ2)におけるメラミンのホルムアル
デヒドに対するモル比は、それぞれ、約1:1乃至約1
:3であり一ヒドロキシアルキルメラミンは上記の式を
有している一 ヒドロキシアルキルメラミンとホルムアルデヒドの反応
生成物、すなわち、上記成分b)はt上記のモル比((
するホルムアルデヒドとヒドロキシアルキルメラミンを
、約70℃乃至約100℃、好ましくはija o℃乃
至約90℃の湿度において・約8乃至約10の範囲のp
Hで、約50乃至約80分にわたって反応させることに
よって、製造することができる。たとえばメタノール、
インゾロパノールなどのような溶剤及びたとえばトリエ
タノールアミン、ジエチルエタノールアミンなどのよう
な触媒を用いることができるが、しかしそれらは普通は
不必要であろう 上記の改良した性質を有する装飾的な積層品を 14− 製造する際には、ヒドロキシアルキルメラミン/ホルム
アルデヒド反応生成物をメラミン/ホルムアルデヒド樹
脂と組合わせたブレンド物として使用する必要はない、
すなわち・ヒドロキシアルキルメラミンとホルムアルデ
ヒドの反応生成物はそのままで、製造すべき装飾的な積
層品の中の少ガくとも1シートに含浸させるために使用
することができoo スナわち、ヒドロキシアルキルメラミンは1セルロース
秋シート中に・シートの重量に基づいて・重量で約15
チ乃至約80襲の範囲の量で、A)前り己のヒドロキシ
アルキルメラミン−ホルムアルデヒド反応生成物、 A、)ヒドロキシアルキルメラミンとホルムアルデヒド
の反応生成物のメラミン/ホルムアルデヒド樹脂とのブ
レンド物、又は C)ヒドロキシアルキルメラミン自体とメラミン/ホル
ムアルデヒド樹脂とのブレンド物として含浸させて、ラ
コ用することができる。
ヒドロキシアルキルメラミン類は1この分野で公知であ
り且つ公知の方法分用いて製造することができる1%に
有利であると認められる1方法は1米国特許第4,31
2,988号に記されているが、その方法においてはア
ルカノールアミンを酸性触媒の在任にυいて100〜2
50℃で適切に置換したメラミンと反応させている。
り且つ公知の方法分用いて製造することができる1%に
有利であると認められる1方法は1米国特許第4,31
2,988号に記されているが、その方法においてはア
ルカノールアミンを酸性触媒の在任にυいて100〜2
50℃で適切に置換したメラミンと反応させている。
上記の米国特許の方法によって製造されるよう外、本発
明において防用するヒドロキシアルキルメラミンは一般
に、含有しているヒドロキシアルキルアミン基の数に関
して異なっている個々の種の混合物の形態で回収される
1便宜上、これらの混合物をm、θ、q、(ヒドロキシ
ミリグラム当量)によって同定する。m、e、q、
は混合物の性質を指示し、通常は約4乃至約10の範囲
である。
明において防用するヒドロキシアルキルメラミンは一般
に、含有しているヒドロキシアルキルアミン基の数に関
して異なっている個々の種の混合物の形態で回収される
1便宜上、これらの混合物をm、θ、q、(ヒドロキシ
ミリグラム当量)によって同定する。m、e、q、
は混合物の性質を指示し、通常は約4乃至約10の範囲
である。
上記の樹脂組成物をセルロース紙シートの含浸に使用し
、次いでそのシートを積層品の製造において使用する場
合は、ヒドロキシアルキルメラミン含有樹脂をt単独で
又は積層品の製造において常用される樹脂と組合わせて
1使用することができる。ヒドロキシアルキルメラミン
含有樹脂は1積層品の心シート中で用いるフェノール樹
脂の全部又は一部、あるいは積層品表面に対して装飾的
な効果を付与するために用いる装飾又はプリントシート
あるいは積層品表面に対する保護層として用いる任意的
な上張シシートの中の一方又は両方中で使用するメラミ
ン/ホルムアルデヒド樹脂の全部又は一部に置き換えて
1使用することができる。
、次いでそのシートを積層品の製造において使用する場
合は、ヒドロキシアルキルメラミン含有樹脂をt単独で
又は積層品の製造において常用される樹脂と組合わせて
1使用することができる。ヒドロキシアルキルメラミン
含有樹脂は1積層品の心シート中で用いるフェノール樹
脂の全部又は一部、あるいは積層品表面に対して装飾的
な効果を付与するために用いる装飾又はプリントシート
あるいは積層品表面に対する保護層として用いる任意的
な上張シシートの中の一方又は両方中で使用するメラミ
ン/ホルムアルデヒド樹脂の全部又は一部に置き換えて
1使用することができる。
このような積層品の6層は通常は複数の紙シート、すな
わち、2〜12枚のかかるシートから成ってお夛、それ
らは通常はフェノール樹脂で含浸17− しである。大きさをそろえるために積層品をけするとき
又は使用するために積層品を切助するときに、積層品の
緑に認められる黒い緑の線を生成積層品に対して与える
ものは、このフェノール行・j脂である。心シートは通
常はクラフト紙から成っており、それらは、前記のよう
に、クレープ紙又は非クレープ紙あるいはクレープ紙と
非クレープ紙の組合わせとして使用することができる〜
クラフト紙は未C7;白クラフト、漂白クラフト、着色
クラフト1着色漂白クラフトなどとすることができ且つ
それらのそれぞれを本発明によるkJa品の形成におい
て使用することができる 心シートを、前記の従来のIA )−品の構成において
ヒドロキシアルキルメラミン含有樹脂で含浸すると、生
成する樹脂の二次成形性が保たれ且つ硬化工程の敏感性
が低下する、すなわち、充てん樹脂の硬化不足の臨界性
が減少する。
わち、2〜12枚のかかるシートから成ってお夛、それ
らは通常はフェノール樹脂で含浸17− しである。大きさをそろえるために積層品をけするとき
又は使用するために積層品を切助するときに、積層品の
緑に認められる黒い緑の線を生成積層品に対して与える
ものは、このフェノール行・j脂である。心シートは通
常はクラフト紙から成っており、それらは、前記のよう
に、クレープ紙又は非クレープ紙あるいはクレープ紙と
非クレープ紙の組合わせとして使用することができる〜
クラフト紙は未C7;白クラフト、漂白クラフト、着色
クラフト1着色漂白クラフトなどとすることができ且つ
それらのそれぞれを本発明によるkJa品の形成におい
て使用することができる 心シートを、前記の従来のIA )−品の構成において
ヒドロキシアルキルメラミン含有樹脂で含浸すると、生
成する樹脂の二次成形性が保たれ且つ硬化工程の敏感性
が低下する、すなわち、充てん樹脂の硬化不足の臨界性
が減少する。
18−
その上、心シート中のフェノール松脂を完全に本発明の
ヒドロキシアルキルメラミン樹脂で置換え且つ心シート
を装飾シートの色に適合するような色に着色するときは
、従来の積層品の縁に表われる黒色の縁の帯又は線を排
除することができる。
ヒドロキシアルキルメラミン樹脂で置換え且つ心シート
を装飾シートの色に適合するような色に着色するときは
、従来の積層品の縁に表われる黒色の縁の帯又は線を排
除することができる。
積層品を切断し又は端切9して大きさをそろえるときに
、切断した積層品の縁は積層品表面と同じ色のものとし
て表われ1それによって黒い縁の線を隠すためにその縁
を留め継ぎする必要なしに色の濃淡のない製品を製造す
ることができる。生成する積層品の性質は、承認され且
つ要求されるNKMA規格に合致する。これらの黒い縁
のない積層品の製造においては、装飾シートとの色の適
合をできる限シ正確とするためには、心シートは少なく
とも60%のα−セルロースから成っていることが好ま
しく、この効果は他の種類の6紙シートによっては必ず
しも達成し得ない。
、切断した積層品の縁は積層品表面と同じ色のものとし
て表われ1それによって黒い縁の線を隠すためにその縁
を留め継ぎする必要なしに色の濃淡のない製品を製造す
ることができる。生成する積層品の性質は、承認され且
つ要求されるNKMA規格に合致する。これらの黒い縁
のない積層品の製造においては、装飾シートとの色の適
合をできる限シ正確とするためには、心シートは少なく
とも60%のα−セルロースから成っていることが好ま
しく、この効果は他の種類の6紙シートによっては必ず
しも達成し得ない。
以下の実施例は例証の目的のためにのみ示すものであっ
て、特許請求の範囲に記すものを除けば、本発明に対す
る限定と解釈すべきではない。部数及び百分率は1他の
ことわりがない限りは〜重量による。
て、特許請求の範囲に記すものを除けば、本発明に対す
る限定と解釈すべきではない。部数及び百分率は1他の
ことわりがない限りは〜重量による。
実施例 A
適当な反応器に1.2モルのホルムアルデヒドと1.0
モルのヒドロキシプロビルメラミン(m、θ、q。
モルのヒドロキシプロビルメラミン(m、θ、q。
ン90)を仕込む。反応器を90℃に加熱し且つpHを
苛性アルカリによって93に調節する。反応は152分
で完了する。樹脂状の反応生成物は136℃で〉120
分のrル時間を有している。
苛性アルカリによって93に調節する。反応は152分
で完了する。樹脂状の反応生成物は136℃で〉120
分のrル時間を有している。
1−t1脂の固形分は50%である。
実施例 B(比較)
ヒドロキシイソプロビルメラミンの代りにメラミン結晶
を用いるほかは実施例Aのものと同様な樹脂状反応生成
物を製造しようとする試みは、実質的な量のメラミンを
溶解させることができないために失敗する。
を用いるほかは実施例Aのものと同様な樹脂状反応生成
物を製造しようとする試みは、実質的な量のメラミンを
溶解させることができないために失敗する。
実施例 C
ホルムアルデヒドの量を1.6モルに高めるほかは同じ
〈実施例Aの手順に従かう0反応は90℃でa5のpg
において107分間行なう。生成する透明な樹脂状反応
生成物は136℃で50分のrル時間を有している、ヒ
ドロキシイソプロビルメラミンの代りにメラミン結晶を
用いて製造した類似物は、1!16℃において30分で
グル化する。
〈実施例Aの手順に従かう0反応は90℃でa5のpg
において107分間行なう。生成する透明な樹脂状反応
生成物は136℃で50分のrル時間を有している、ヒ
ドロキシイソプロビルメラミンの代りにメラミン結晶を
用いて製造した類似物は、1!16℃において30分で
グル化する。
実施例 1
実施例Aの樹脂状反応生成物と標準的なメラミン/ホル
ムアルデヒド樹脂から1:1の比でブレンド物ヲ調製す
る。メラミン/ホルムアルデヒド(M / F 1.b
)樹脂はメラミンのホルムアルデヒドに対する1:1
.60モル比を有している。このブレンド物を115ポ
ンド基礎重量クラフト紙中21− に30%の樹脂含量に含浸しtかくして得た紙のシート
6枚を次いでメラミン/ホルムアルデヒド樹脂含浸装飾
及び上張りシートと組合わせて装飾的な積層品の製造に
使用する。これらのシートは145’f?において14
001)si で1時間積層する。かくして得た積層品
を水中で4時間煮沸しても剥離の徴候は認められず且つ
乾燥後にほとんど平らである。クラフト紙を1 / 1
.75フエノール/ホルムアルデヒド樹脂のみで含浸す
るときには、生成する積層品は煮沸すると著るしく反る
。
ムアルデヒド樹脂から1:1の比でブレンド物ヲ調製す
る。メラミン/ホルムアルデヒド(M / F 1.b
)樹脂はメラミンのホルムアルデヒドに対する1:1
.60モル比を有している。このブレンド物を115ポ
ンド基礎重量クラフト紙中21− に30%の樹脂含量に含浸しtかくして得た紙のシート
6枚を次いでメラミン/ホルムアルデヒド樹脂含浸装飾
及び上張りシートと組合わせて装飾的な積層品の製造に
使用する。これらのシートは145’f?において14
001)si で1時間積層する。かくして得た積層品
を水中で4時間煮沸しても剥離の徴候は認められず且つ
乾燥後にほとんど平らである。クラフト紙を1 / 1
.75フエノール/ホルムアルデヒド樹脂のみで含浸す
るときには、生成する積層品は煮沸すると著るしく反る
。
実施例 2
ホルムアルデヒPのヒドロキシイソプロビルメラミンに
対するモル比を2.7 / 1とするほかは同じ〈実施
例1の手順に従がう。同様な結果を得る。
対するモル比を2.7 / 1とするほかは同じ〈実施
例1の手順に従がう。同様な結果を得る。
実施例 5 (比較)
ヒドロキシイソプロビルメラミン/ホルムアルデヒド反
応生成物を省略するほかは同じ〈実施例22− 1の手順に従がうときは1積層品は沸とう水中で完全に
剥離する。
応生成物を省略するほかは同じ〈実施例22− 1の手順に従がうときは1積層品は沸とう水中で完全に
剥離する。
実施例 4
前記実施例の樹脂及び樹脂ブレンド物を、それぞれ1枚
のクラフト紙中に30チの樹脂含量で含浸させて、その
硬化したシートのモヅユラスの低下(ΔGPa)につい
て25℃及び156℃で試験すると、第1表中に示す結
果を得る。モジュラスの低下が大きいほどシートの成形
性は良好である。
のクラフト紙中に30チの樹脂含量で含浸させて、その
硬化したシートのモヅユラスの低下(ΔGPa)につい
て25℃及び156℃で試験すると、第1表中に示す結
果を得る。モジュラスの低下が大きいほどシートの成形
性は良好である。
第1表
樹脂 ΔGPa
M/11t6 α5
実施例2のブレンド物 1.0
実施例1のブレンド物 1.5
実施例Aの樹脂 2.1
実施例1のフェノール樹脂 1.4
実施例 5
それぞれ、a)心中の3枚のクラフト紙と1枚のX−ク
レープクラフト紙、b)装飾シート及びC)上張シシー
トから成るs 4aiの装飾的積層品の系列を製造する
。これらの私層品を129℃において1400pθ1で
1時間プレスしたのち一吸水性と最低屈曲半径について
試験する。結果を下記第2表に示す。1号積層品は、上
張シ中に65%の樹脂含量において前記実施例1のブレ
ンド物を、装飾シート中に標準的なメラミン/ホルムア
ルデヒド樹脂を、且つクラフトシート中に朴準的なフェ
ノール/ホルムアルデヒド樹脂を含有している。2号積
層品は、上張りと装飾シート中に標準的なメラミン/ホ
ルムアルデヒド樹脂を、且つクラフトシート中に実施例
1のブレンド物を含有している。5号積層品は、上張シ
と装飾シート中に標準的なメラミン/ホルムアルデヒド
樹脂を、且つクラフトシート中に実施例1のM/F1.
6樹脂のみを含有している。4号積層品は、上張シと装
飾シート中に標準的なメラミン/ホルムアルデヒド樹脂
を1且つクラフトシート中に標準的々フェノール樹脂を
含有している。
レープクラフト紙、b)装飾シート及びC)上張シシー
トから成るs 4aiの装飾的積層品の系列を製造する
。これらの私層品を129℃において1400pθ1で
1時間プレスしたのち一吸水性と最低屈曲半径について
試験する。結果を下記第2表に示す。1号積層品は、上
張シ中に65%の樹脂含量において前記実施例1のブレ
ンド物を、装飾シート中に標準的なメラミン/ホルムア
ルデヒド樹脂を、且つクラフトシート中に朴準的なフェ
ノール/ホルムアルデヒド樹脂を含有している。2号積
層品は、上張りと装飾シート中に標準的なメラミン/ホ
ルムアルデヒド樹脂を、且つクラフトシート中に実施例
1のブレンド物を含有している。5号積層品は、上張シ
と装飾シート中に標準的なメラミン/ホルムアルデヒド
樹脂を、且つクラフトシート中に実施例1のM/F1.
6樹脂のみを含有している。4号積層品は、上張シと装
飾シート中に標準的なメラミン/ホルムアルデヒド樹脂
を1且つクラフトシート中に標準的々フェノール樹脂を
含有している。
第2表
1 α36.52
α6 α0 3 比較 1.0 2 [104比
較 α56.0 実施例 6 2部のヒドロキシイソプロピルメラミン(m、e−q−
:90 )と1部の実施例10F/M1.611脂を、
50%固形分でブレンドする。ヒト25− ロキシイソプロビルメラミンは50%水浴液として調製
する。不透明な上張りシートをかくして得り7’ レン
ト物で含浸し〜メラミン/ホルムアルデヒド樹脂含浸装
飾シート及び6枚のフェノール樹脂含浸クラフトシート
上に重ねて加熱加圧硬化して装飾積層品とする。槓ノ奮
品は沸とう水中で2時間耐え且つ高圧装飾株層品に対す
るすべてのNEMA規格に合致する。
α6 α0 3 比較 1.0 2 [104比
較 α56.0 実施例 6 2部のヒドロキシイソプロピルメラミン(m、e−q−
:90 )と1部の実施例10F/M1.611脂を、
50%固形分でブレンドする。ヒト25− ロキシイソプロビルメラミンは50%水浴液として調製
する。不透明な上張りシートをかくして得り7’ レン
ト物で含浸し〜メラミン/ホルムアルデヒド樹脂含浸装
飾シート及び6枚のフェノール樹脂含浸クラフトシート
上に重ねて加熱加圧硬化して装飾積層品とする。槓ノ奮
品は沸とう水中で2時間耐え且つ高圧装飾株層品に対す
るすべてのNEMA規格に合致する。
実施例 7
1部のみのヒドロキシイソプロピルメラミンを用いるほ
かは実施例6の手順に従がうときもt類似の結果を得る
。
かは実施例6の手順に従がうときもt類似の結果を得る
。
実施例 8
11.2部のF / M 1.6樹脂を用いるほかは実
施例6の手順に従がうときもt類似の結果を得る。
施例6の手順に従がうときもt類似の結果を得る。
実施例 9
メラミン/ホルムアルデヒド樹脂含浸上張シ及26−
び装飾シート並びに実施例6の樹脂ブレンド物で含浸し
た6枚のクラフト紙及び1枚のクレープクラフト紙シー
トから装飾積層品を製造する。このようにして得た積層
品は1佛とり水中で2時間以上耐え、α5インチ以下の
半径まで曲がシ且つ高圧装飾積層品に対するすべてのN
IiiMA規格に合致する。
た6枚のクラフト紙及び1枚のクレープクラフト紙シー
トから装飾積層品を製造する。このようにして得た積層
品は1佛とり水中で2時間以上耐え、α5インチ以下の
半径まで曲がシ且つ高圧装飾積層品に対するすべてのN
IiiMA規格に合致する。
実施例 10
クラフトシートを実施例7の樹脂で含浸するほかは実施
例9と同様にして積層品を製造する。類似の結果を得る
。
例9と同様にして積層品を製造する。類似の結果を得る
。
実施例 11
クラフトシートを実施例8の樹脂で含浸するほかは実施
例9と同様にして積層品を製造する。やはり卓越した結
果が達成される。
例9と同様にして積層品を製造する。やはり卓越した結
果が達成される。
実施例 12
メラミン/ホルムアルデヒド樹脂含浸上HF)シート、
メラミン/ホルムアルデヒド樹脂含浸、白色顔料光てん
装飾シート及び厚さ004インチの積層品を与えるため
に充分な白色顔料を充てんした実施例6の樹脂で含浸し
たI Q Q lb/b。ω。
メラミン/ホルムアルデヒド樹脂含浸、白色顔料光てん
装飾シート及び厚さ004インチの積層品を与えるため
に充分な白色顔料を充てんした実施例6の樹脂で含浸し
たI Q Q lb/b。ω。
α−セルロース紙シートから装飾tall烏品を製造す
る。このようにして得た積層品は、やはり2時間の沸と
う水に耐え且つ高圧装飾積層品に対するすべてのNF:
MA規格に合致する。積層品の縁は、けするか又は切っ
たときも〜白色で黒い線を示さない。標準的な退色試駆
への基1ビは、縁を黒化させない。
る。このようにして得た積層品は、やはり2時間の沸と
う水に耐え且つ高圧装飾積層品に対するすべてのNF:
MA規格に合致する。積層品の縁は、けするか又は切っ
たときも〜白色で黒い線を示さない。標準的な退色試駆
への基1ビは、縁を黒化させない。
実施例 15
実施例7の樹脂を用いてα−セルロース紙シートを含浸
するほかは、同じ〈実施例12の手順に従がう、やはシ
白色の縁とすぐれた物理的性質を有する装飾積層品が生
じる。
するほかは、同じ〈実施例12の手順に従がう、やはシ
白色の縁とすぐれた物理的性質を有する装飾積層品が生
じる。
実施例 14
α−セルロース心シートを実施例8の樹脂で含浸するほ
かは実施例12の手順に従がって、NICMA規格に合
格する色の濃淡のない白色積層品を製造する。
かは実施例12の手順に従がって、NICMA規格に合
格する色の濃淡のない白色積層品を製造する。
実施例 15 (比較)
α−セルロース上張シシート、青色顔料光てんグリント
シート及び複数のクラフト紙心シートを用いて、装飾積
層品を製造する。各成分中に実施例1のM / P 1
. b樹脂のみを含浸し且つ樹脂の硬化を59分のダル
時間となるように調節する。生成する積層品は19イン
チの最低半径に成形する。
シート及び複数のクラフト紙心シートを用いて、装飾積
層品を製造する。各成分中に実施例1のM / P 1
. b樹脂のみを含浸し且つ樹脂の硬化を59分のダル
時間となるように調節する。生成する積層品は19イン
チの最低半径に成形する。
表面光沢は90であり、火ぶくれ時間は76秒である。
実施例 16
上張り1プリントシート及びクラフト心シート中に含浸
した樹脂が10チのヒドロキシインプロピルメラミン(
m、θ−’1−=90)を含有してい29− るほかは1実施例15の手順に従がう。グル時間を同じ
く59分に調節する。生成する積ノ(至)品は114イ
ンチ最低半径に成形し且つ光沢及び火ぶくれ時間は、そ
れぞれ、90及び76秒に保たれる、実施例 17 実施例15の積層品のクラフト紙を含浸するために用い
る樹脂のみをM / F 1.6の樹脂と10%ヒドロ
キシインプロピルメラミン(m、e、q、主9.0)の
ブレンド物に直き換えるときは、α9インチの最低半径
成形性を有する積層品を与えるが1しかし1クラフトシ
ートのみの中で50チのヒドロキシインプロピルメラミ
ンをM / F t 6樹脂とのブレンド物として用い
るときは、生成する積層品の最低半径成形性はα5イン
チに低下する。ケ。
した樹脂が10チのヒドロキシインプロピルメラミン(
m、θ−’1−=90)を含有してい29− るほかは1実施例15の手順に従がう。グル時間を同じ
く59分に調節する。生成する積ノ(至)品は114イ
ンチ最低半径に成形し且つ光沢及び火ぶくれ時間は、そ
れぞれ、90及び76秒に保たれる、実施例 17 実施例15の積層品のクラフト紙を含浸するために用い
る樹脂のみをM / F 1.6の樹脂と10%ヒドロ
キシインプロピルメラミン(m、e、q、主9.0)の
ブレンド物に直き換えるときは、α9インチの最低半径
成形性を有する積層品を与えるが1しかし1クラフトシ
ートのみの中で50チのヒドロキシインプロピルメラミ
ンをM / F t 6樹脂とのブレンド物として用い
るときは、生成する積層品の最低半径成形性はα5イン
チに低下する。ケ。
ル時間は同じく59分に調節する。
実施例 18
青色顔料光てんα−セルロース紙の心シートか−3ロー
ら積層品を製造するほかは実施例15の手順に従かう、
上張シ及びプリントシートは90部のM/P1.6樹脂
と10部のヒドロキシイソプロビルアミン(m、e、q
、主9.0)のブレンド物で含浸し、且つα−セルロー
ス心シートは70部のM/F1.6樹脂と30部のヒド
ロキシイソプロピルメラミンのブレンド物で含浸する。
上張シ及びプリントシートは90部のM/P1.6樹脂
と10部のヒドロキシイソプロビルアミン(m、e、q
、主9.0)のブレンド物で含浸し、且つα−セルロー
ス心シートは70部のM/F1.6樹脂と30部のヒド
ロキシイソプロピルメラミンのブレンド物で含浸する。
同じ<59分のグル時間が生じる。生成する積層品は0
15インチの成形性、93の表面光沢及び82秒の火ぶ
くれ時間を示す。積層品の縁は濃淡のない青色でプリン
トシートに適合する。
15インチの成形性、93の表面光沢及び82秒の火ぶ
くれ時間を示す。積層品の縁は濃淡のない青色でプリン
トシートに適合する。
実施例 19 (比較)
α−セルロース心シートの含浸にフェノール樹脂を用い
るほかは1やはり実施例1Bの手順に従がうときは、積
層品の縁は著るしく変色する。
るほかは1やはり実施例1Bの手順に従がうときは、積
層品の縁は著るしく変色する。
実施例 20 (比較)
M / F 1.6樹脂のみを用いてα−セルロース心
シートを含浸するほかは実施1711 Bに従がうとき
は1生成する積層品は二次成形ができない。
シートを含浸するほかは実施1711 Bに従がうとき
は1生成する積層品は二次成形ができない。
実施例 21
α−セルロース心シートを含浸するために上張り及びプ
リントシートの含浸に対して用いたものと同じ樹脂ブレ
ンド物を用いるほかは実施例18の手順に従がうときは
1成形性は[14インチであるが、光沢及び火ぶくれに
対する耐性は保たれる。
リントシートの含浸に対して用いたものと同じ樹脂ブレ
ンド物を用いるほかは実施例18の手順に従がうときは
1成形性は[14インチであるが、光沢及び火ぶくれに
対する耐性は保たれる。
実施例 22
不透明な上張りシートの含浸に対して、90部のF /
M 1.6樹脂と10部のヒドロキシイソプロピルメ
ラミン(m、e、q、 主9.0 )を使用する。処理
した上張シを生の非含浸プリントシートと6枚のフェノ
ール樹脂含浸クラフトシート上に重ねる。
M 1.6樹脂と10部のヒドロキシイソプロピルメ
ラミン(m、e、q、 主9.0 )を使用する。処理
した上張シを生の非含浸プリントシートと6枚のフェノ
ール樹脂含浸クラフトシート上に重ねる。
1枚の積層品は1400psi において145℃で1
時間プレスすることによって製造する。比較積層品は上
張シ樹脂からヒドロキシイソプロピルメラミンを除くほ
かはすべて同様にして製造する。
時間プレスすることによって製造する。比較積層品は上
張シ樹脂からヒドロキシイソプロピルメラミンを除くほ
かはすべて同様にして製造する。
次いで両積層品を1最初に高湿度で平衡化させ、硬い試
験治具中に挟みへ次いで低湿度で乾燥して収縮及び応力
蓄積を生じさせることによって、応力亀裂について試験
する。比較積層品は26時間後に亀裂を生じるのに対し
て1ヒYロキシイソプロビルメラミン変性積層品は39
時間後にも亀裂を生じないわ 実施例 23 261b/b、ω、不透明上張り紙、751b/1)、
ω。
験治具中に挟みへ次いで低湿度で乾燥して収縮及び応力
蓄積を生じさせることによって、応力亀裂について試験
する。比較積層品は26時間後に亀裂を生じるのに対し
て1ヒYロキシイソプロビルメラミン変性積層品は39
時間後にも亀裂を生じないわ 実施例 23 261b/b、ω、不透明上張り紙、751b/1)、
ω。
プリント紙及び3枚の正規のクラフト紙と1枚のX−ク
レープクラフト紙から成る心を用いて一連の装飾積層品
を製造する。上張シ及びプリントシートは下記の樹脂A
、B、O及びDで含浸し、一方、心シートは標準的なフ
ェノール樹脂で含浸する。積層品を1400psi、1
29℃で1時間プレスする。比較積層品もまた、上張シ
及びプリン33− トシートの含浸に用いたM / F 1.6樹脂で含浸
した上記の心シートを用いて製造する。
レープクラフト紙から成る心を用いて一連の装飾積層品
を製造する。上張シ及びプリントシートは下記の樹脂A
、B、O及びDで含浸し、一方、心シートは標準的なフ
ェノール樹脂で含浸する。積層品を1400psi、1
29℃で1時間プレスする。比較積層品もまた、上張シ
及びプリン33− トシートの含浸に用いたM / F 1.6樹脂で含浸
した上記の心シートを用いて製造する。
樹脂入−樹脂固形物に基づいて、6.5%のo、p−ト
ルエンスルホンアミド、!:(1003(モル比)のソ
エチルエタノールアミ ンヲ含有するメラミン/ホルムアルデ ヒド°(1/2.7)樹脂。
ルエンスルホンアミド、!:(1003(モル比)のソ
エチルエタノールアミ ンヲ含有するメラミン/ホルムアルデ ヒド°(1/2.7)樹脂。
樹脂B−樹脂固形物重量に基づいて% 10%のヒドロ
キシイソプロピルメラミン (m・(プ、q、主90)を含有する樹脂A。
キシイソプロピルメラミン (m・(プ、q、主90)を含有する樹脂A。
樹脂c −o’、 o 4モル比のトリエタノールアミ
ンと1樹脂固形物に基づいて一5%のヒ ドロキシイソプロピルメラミン (m、e、q、ミ9.0)を含有するメラミン/ホルム
アルデヒド°伎↑月旨(1/1.3)。
ンと1樹脂固形物に基づいて一5%のヒ ドロキシイソプロピルメラミン (m、e、q、ミ9.0)を含有するメラミン/ホルム
アルデヒド°伎↑月旨(1/1.3)。
拉]脂り一樹脂固形物に基づいて、10チのヒト。
ロキシイソプロビルアミン(m、e、q。
34−
ン90)を含有する樹脂C0
種々のpH水準に調節した樹脂A及びBから二次成形性
積層品を製造して一最低曲げ半径について評価する。そ
の結果を第3表に示す。
積層品を製造して一最低曲げ半径について評価する。そ
の結果を第3表に示す。
第5表
最低半径
樹J]F7A pHq、oで1.00インチ樹
脂A pH9,5で1.00インチ樹脂A
pH1α0で1.00インチ樹脂B p
H9,Oで(L61インチ樹脂B p H9
5で0.55インチ樹脂B 1)Hl[LDで
155インチ比較私層品 p H9,3で0.74イ
ンチついて評価する。結果を第4表に示す。
脂A pH9,5で1.00インチ樹脂A
pH1α0で1.00インチ樹脂B p
H9,Oで(L61インチ樹脂B p H9
5で0.55インチ樹脂B 1)Hl[LDで
155インチ比較私層品 p H9,3で0.74イ
ンチついて評価する。結果を第4表に示す。
第4表
樹脂旨C032インチ o、72 インチ樹脂HD
α38 インチ α48 インチ10%
のヒドロキシイソプロピルメラミンを含有する樹脂は1
49℃における過般化にもがかわらず良好に成形するこ
とができる。
α38 インチ α48 インチ10%
のヒドロキシイソプロピルメラミンを含有する樹脂は1
49℃における過般化にもがかわらず良好に成形するこ
とができる。
実施例 24〜30
ヒドロキシイソプロピルメラミンの代りに、それぞれの
場合で、前記式■に従かう異なるメラミン誘導体を使用
するほかは、やはり実施例1の手順に従かう、使用する
誘導体を第5表に示す。
場合で、前記式■に従かう異なるメラミン誘導体を使用
するほかは、やはり実施例1の手順に従かう、使用する
誘導体を第5表に示す。
第5表
特許出願人 フォーマイカ・コーポレーション37−
第1頁の続き
■発 明 者 ヘンリー・カール・モルマンアメリカ合
衆国オハイオ州シン シナティ・ファーミントンロー ド11557
衆国オハイオ州シン シナティ・ファーミントンロー ド11557
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.1)a)ヒドロキシアルキルメラミン又はb)ヒド
ロキシアルキルメラミンとホルムアルデヒドの反応生成
物及び2)メラミン/ホルムアルデヒド樹B旨のブレン
ド物から成り%a)の2)に対する比は、それぞれ、約
1:1乃至約1:20の範囲であり、b)の2)に対す
る比は、それぞれ、約20:1乃至約1=20の範囲で
あυ、b)におけるヒドロキシアルキルメラミンのホル
ムアルデヒドに対するモル比は、それぞれ、約1:Q、
05乃至約1:5の範囲であり、且つ2)におけるメラ
ミンのホルムアルデヒYのモル比は・それぞれ、約1:
1乃至約1=3の範囲であり、該ヒドロキシアルキルア
ミンハ式 (式中でR’ijO,−011fM状又は枝分れ鎖アル
キル基または06〜C1oアリール基又はR2であシ、
且っR2は−N H,、−Nu(OH2)XOH又は−
NH−OH,−0H−OH3であシ、ここでXOH は3〜8であり、且つR2の中の少なくとも1はヒドロ
キシアルキルアミン基である)を有することを特徴とす
る組成物。 2 該ヒドロキシアルキルメラミンはヒドロキシアルキ
ルメラミンである、特許請求の範囲第1項記載の組成物
。 五 紙の重量に基づいて11址で約15チ乃至約80−
の A)それぞれ、約1:0.05乃至約1:3のヒト0ロ
キシアルキルメラミンのホルムアルデヒドに対するモル
比を有するヒドロキシアルキルメラミン/ホルムアルデ
ヒド反応生成物〜又は B)上記Aとメラミン/ホルムアルデヒドのブレンド物
、Aのメラミン/ホルムアルデヒド1樹脂に対する比は
、それぞれ、約20:1乃至約1:20の範囲でありt
且つメラミンのホルムアルデヒドに対する比は、それぞ
れ、デヒド樹脂のブレンド、ヒドロキシアルキルメラミ
ンのメラミン/ホルムアルデヒド樹脂に対する比は、そ
れぞれ、約1:1乃至約1:20の範囲であシ1且つメ
ラミンのホルムアルデヒドに対する比は、それぞれ、約
1:1乃至約1=3の範囲である、 で含浸させておシー該ヒドロキシアルキルメラミンは式 (式中でR/はO,,08線状又は枝分れ鎖アルキル、
0.〜C,。アリール又はR2であり、且つR2は−N
u2、−Ma(CH,)xOH又は−NH−OR,0H
−OH,であり、ここでXは5〜CH 8でおり、且つ少なくとも1のR2はヒドロキシアルキ
ルアミン基である) を有することを特徴とするセルロース紙シート。 4.1)基質 2)装飾シート及び任意的に− 3)上張シシート から成り、ここで1)〜2)及び3)の中の少なくとも
1は A)それぞれ、約1:α05乃至約1:3のヒドロキシ
アルキルメラミンのホルムアルデヒドに対するモル上ヒ
を有するヒドロキシアルキルメラミン/ホルムアルデヒ
ド反応生成物、又は B)上記Aとメラミン/ホルムアルデヒド樹脂のブレン
ド物、Aのメラミン/ホルムアルデヒド樹脂に対する比
は、それぞれ、約20=1乃至約1:20の範囲であシ
ル且つメラミンのホルムアルデヒドに対する比は、それ
ぞれ・約1:1乃至1:5の範囲である1又はC)ヒド
ロキシアルキルメラミンとメラミン/5− ホルムアルデヒド樹脂のブレンド物、ヒドロキシアルキ
ルメラミンのメラミン/ホルムアルデヒド樹脂に対する
比は、それぞれ1約1:1乃至約1:20の範囲でア)
、且つメラミンのホルムアルデヒドに対する比は、それ
ぞれ、約1=1乃至約1:3の範囲である、から成る含
浸剤によって含浸せしめてあシ1該ヒドロキシアルキル
メラミンは式 c式中でR′は○!〜08線状又は枝分れ鎖アルキルt
06〜C1oアリール又はR2であシ、且つR2は−N
H,、−NH(OH2)XOH又は6− 8であり1且つ少なくとも1のR2はヒドロキシアルキ
ルアミン基である) を有することを特徴とする〜加熱及び加圧硬化した積層
品。 5、 該1)は複数のクラフト紙シートから成るt特許
請求の範囲m4項記載の積層品。 & 該1)%2)又は3)はA)によって含浸しておる
1特許請求の範囲第4項記載の積層品。 Z 該1)%2)又は3)はB)によって含浸しである
、特許請求の範囲第4項記載の積層品。 a 該1)、2)又は3)はC)によって含浸しである
、特許請求の範囲第4項記載の積層品。 9 該1)は該2)と同色に着色しである、特許請求の
範囲第4項記載の積層品。 1[lL 重ね合せた関係で、複数の樹脂含浸紙シート
、樹脂含浸装飾シート及び、任意的に1樹脂含浸上張り
シートの積層アセンブリーを形成せし7− め、ここで該シートの少なくとも1中の樹脂は式を有す
るヒドロキシアルキルメラミンを含有し〜そして該アセ
ンブリーを加熱及び加圧硬化することを4!倣とする1
加熱及び加圧硬化した積層品の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/421,950 US4424261A (en) | 1982-09-23 | 1982-09-23 | Hydroxyisopropylmelamine modified melamine-formaldehyde resin |
| US421950 | 1982-09-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5980461A true JPS5980461A (ja) | 1984-05-09 |
Family
ID=23672760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58172320A Pending JPS5980461A (ja) | 1982-09-23 | 1983-09-20 | ヒドロキシアルキルメラミン含有樹脂並びに加熱及び加圧硬化積層品におけるその使用 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4424261A (ja) |
| EP (1) | EP0106049B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5980461A (ja) |
| KR (1) | KR840006362A (ja) |
| AT (1) | ATE23178T1 (ja) |
| AU (2) | AU577263B2 (ja) |
| BR (1) | BR8305156A (ja) |
| CA (1) | CA1190346A (ja) |
| DE (1) | DE3367242D1 (ja) |
| ES (1) | ES8504020A1 (ja) |
| MX (1) | MX162819A (ja) |
| NZ (1) | NZ205625A (ja) |
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