JPS5982473A - 繊維の耐久衛生加工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、繊維の耐久衛生加工方法に関するものであ
る。

肌着、靴下等の人の肌に触れる衣料は汗、皮脂、垢等が
付着し、適当の湿度と温度とが与えられる結果、微生物
を繁殖させやすい。微生物か繁殖する結果、このような
衣料は着用中に悪臭を発したり、繊維を汚損したりする
こととなった。

そこで、このような衣料に抗菌性化合物や防かひ性化合
物を付着させて、悪臭の発生を抑制し、１店維の汚損を
避けようとする試みが行われた。これが繊維の衛生加工
と云われるものである。

抗菌性化合物や防かび性化合物（以下、この両者を併せ
て抗菌剤という）は、例えばアルコール等の有機溶媒に
よく溶解する。そこで、抗′Ｉｆ４則のアルコール性溶
液を作り、これを繊１Ｆｌｌ゛に含捷せ、アルコールを
蒸発させれば、ここに抗菌剤が付着した繊維が得られる
。しか１２、こうして何名さぜた抗菌剤は、洗濯によっ
て簡単に除去されてし１う。これでは、洗濯のだひごと
に衛生加］ユを施さなければならず、煩瑣であって実用
に適しない。

そこで、繊維に付着した抗菌剤が、洗濯に耐えて伐るよ
うにすることが要望された。すなわち、衛生加工を耐久
性のあるものとすることが要望された。

この発明者は、衛生加工を耐久性のあるものにするには
、抗菌剤を繊維に化合させるか、又は強力な接着剤で接
着すればよいと考えた。ところが、抗菌剤を繊維に化学
的に結合させたり、強力な接着剤で接着しだのでは、抗
菌剤の抗菌性が破壊されたり、減殺されたりして、折角
の衛生加工が効力を発揮し得ないものとなることがわか
った。例えば、合成樹脂の溶液中に抗菌剤を加え、この
溶液に繊維を含浸し乾燥して、抗菌剤を合成樹脂で包ん
で繊維に固着したのでは、抗菌剤の性能が著しく減殺さ
れてしまうことがわかった。

ところが、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステ
ルの重合体の水性エマルジョンを固着剤として用い、こ
れに抗菌剤のアルコール溶液を加え上記抗菌剤と重合体
とのエマルジョンを作り、このエマルジョンを繊維に含
ませ、水及びアルコールを蒸発させると、こうして得ら
れた繊維は、抗菌剤がその抗菌性能を何等減殺されない
で残り、＃、維に強固に付着せしめられるに至ると吉が
わかった。いわゆる耐久衛生加工を施した結果の得られ
ることがわかった。この発明は、このような知見に基づ
いてなされたものである。

この発明は、ｆｌ）抗菌性化合物及び／又は防かひ性化
合物の有機溶媒溶液と、（２）式 で示されるアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステ
ル重合体の水性エマルジョンとを混合し、この混合物を
繊維に付着させ、熱処理することを特徴とする、繊維の
耐久衛生加工方法に関するものである。

この発明では、抗菌剤を用いるが、その抗菌剤け、今ま
で、抗菌性化合物又は防かひ性化合物吉して使用されて
来たものをそのまま使用することができる。これらの化
合物は、何れも有機溶媒によく溶解するものであって、
有機溶媒溶液として繊維に付着させ得るものであるが、
こうして付着させたものは、洗濯によって簡単に除かれ
るものである。このような抗菌剤は、例を挙げれば、２
−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、ｌｆ　−（
フルオロジクロロメチチオ）７タルイミド、α−プロモ
シンナムアルデヒド、及び２，４．４’−）サクロロー
２′−ヒドロオキシジフエニルエーテルである。

この発明では、抗菌剤を有機溶媒に溶解し、溶液として
用いる。有機溶媒としては、メチルアルコール、エチル
アルコール、プロピレンゲ！Ｊｌ−ルのようなアルコー
ル類が好んで用いられる。それは、アルコール類が水と
相溶するかもであり、水と相溶する溶媒は、アクリル酸
エステル等の重合体の水性エマルジョンと混合したとき
、一様な水性エマルジョンを作りゃすいからである。ア
ルコール類のほかに、有機溶媒としては、アセトン、ブ
チルセロソルブ、セロソルブアセテート、ミネラルター
ペン、灯油等を用いることができる。抗菌剤の有機溶媒
溶液を作るには、抗菌剤を有機溶媒に入れて撹拌し、必
要に応じて加温すればよい。

この発明では、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エ
ステル（以下、両者を併せてアクリル化合物という）重
合体の水性エマルジョンを用いる。

アクリル化合物は一般に水に不溶であるが、これをポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテルのような非イオ
ン界面活性剤の水溶液中に添加し、撹拌すると、容易に
エマルジョンとすることができる。これに重合触媒を加
え乳化重合を行わせることによって、この重合体の水性
エマルジョンを作ることができる。こうして得られた重
合体の水性エマルシコンは、繊維の加工剤として広く用
いられており、風合調節用剤、不織布の製造用バイング
ー、７０ツキ−加工用（樹脂加工用）剤、又は顔料捺染
を行う際の顔料の固定剤等として既に使用され、市販さ
れている。

アクリル化合物は、上述の式 で表わされるが、Ｒ１がメチル基のものの重合体、すな
わちメタクリル酸エステル重合体は、Ｒ１が水素のもの
の重合体、すなわちアクリル酸エステル重合体よりも風
合いが硬く、まだアクリル酸エステル重合体の中では、
Ｒ３がメチル基、エチル基、ブチル基と次第に炭素数が
多くなるに従って、その重合体は風合いが柔かくなる。

まだ、重合体の硬さが増すほど、耐ドライクリーニング
性がすぐれていることとなり、逆に耐洗゛液性が劣るこ
ととなる。アクリル化合物は、上述のような一般的傾向
を持つが、普通単一化合物を重合させることは少なく、
２種以上のものを重合させて得られた共重合体の形で用
いることが多い。

この発す」におけるアクリル化合物重合体としては、風
合いを硬くしないで耐洸櫂性を保持させるのがよいから
、アクリル酸エステルを用いるのが好ｔしく、中でもア
クリル酸ブチルエステル、又はアクリル酸２−エチルへ
キシルエステルのように、アルキル基の炭素数の多いも
のの共重合体を使用するのが好ましい。しかし、ドライ
クリーニングの耐久性や、風合調節を目的として、メタ
クリル酸エステルの重合体を使用すると吉もできる。

市販されているアクリル化合物重合体のエマルジョンと
しては、純粋のアクリル酸エステル又はメタクリル酸エ
ステルからなるものだけでなく、アクリル酸エステル又
はメタクリル酸エステルの末端基に色々な官能基を結合
させたものを含Ｘ７でいる。例えば、官能基として、ヒ
ドロキシル基、アルデヒド基、アミド基、アミ７基、カ
ルボキシル基、メチロール基、エチレンフレイド基、ア
シル化Ｎ−メチロール基、イミノ基等が博入されたアク
リル酸エステル又はメタクリル酸エステル使用の乳化重
合体が用いられている。多用されているものとしては、
Ｎ−メチロールアミドとしたＣＨ，＝ＣＨ−Ｃｏ　−０
−ＮＨ−ＣＨ，ＯＨや、エポキシ架橋のグリシジルメタ
クリレート　ＣＨ，＝Ｃ（ＣＨ３）　−Ｃｏ−０含んだ
アクリル化合物は、これを繊維に付着させたのち、繊維
を熱処理すると、アクリル化合物が容易に架橋反応を起
して、繊維に強固に付着することになるから、この発明
方法に用いて好ましいものである。

この発明方法では、抗菌剤の有機溶媒溶液とアクリル化
合物重合体の水性エマルジョンとを混合する。その場合
の混合割合は、繊維重侶に対し、抗菌剤が０．０１ない
し１０係、好ましくは０．０５ないし３チであり、アク
リル化合物重合体が０．１ないし１０％となるようにす
るのが好ましい。市販のアクリル化合物重合体の水性エ
マルジョンは、一般に固形分が４４ないし５０重ａ％の
ものが多い。混合物は、これをよく撹拌して全体を一様
な組成とする。こうして得られた混合物は、水性エマル
ジョンの形のものである。

アクリル化合物重合体の水性エマルジョンは、アクリル
化合物の水性乳化物を作り、これに乳化重合用触媒を加
え、゛乳化状態で重合させて作られるから、エマルジョ
ン溶液中に既に界面活性剤を多く含み、工々ルジョンと
して安定なものとなっている。界面活性剤は、例えば、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル型のもので
、エチレンオキサイド付加モル数が１０ないし１８モル
のようなものである。このように界面活性剤を含Ｘ。

でいる水性エマルジョンに抗菌剤を加えるにり、抗菌剤
の有機溶媒溶液を添加し、撹拌するだけでよい。その＃
なか、抗菌剤を上記の界面活性剤の溶液中に分散乳化さ
せてのち、これをアクリル化合物重合体の水性エマルジ
ョンに加えて撹拌してもよい。

こうして得られた抗菌剤とアクリル化合物との混合物は
、前述のように、水性エマルジョンであって、通常２０
０ないし５００ｃｐｓの粘度を呈するが、末端基の種類
及び重合度を変えることによって、３０００ｃｐｓ程度
の粘稠なものとすることもできる。使用に際しては、水
で容易に稀釈することができ、均一な処理液を作ること
ができる。

これは、布帛の樹脂加工に使用されるほか、不織布バイ
ンダー及びフロツキ−バインダーに使用することができ
る。また、メラミン系樹脂及び触媒を併用して、布帛の
風合をコントロールするのに使用することもできる。こ
の混合物を捺染糊のように使用するには、さらに界面活
性剤にょシミネラルターペンを乳化して得られたレデュ
ーサ−を併用し、適当に粘度を増加して捺染に供する。

この混合物は、平面状の繊維製品に対して、製品の片面
にだけ付着させることができる。勿論、両面に付着させ
ることもできる。

繊維としては、合成＊維、半合成繊糸１１及び天然ｉ維
の何れをも用いることができる。合成繊維としては、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリアクリル繊維等を用いる
ことができ、半合成繊維としては、アセテート繊維を用
いることができ、天然程Ｉ・維としては、木綿、麻等を
用いることができる。

勿論、ビスコースレーヨン、キュプラ等の再生繊維素繊
維類をも用いることができる。従って、繊維は、これら
のものの混紡品であっても、混繊品であってもよい。ま
た、繊維の形ｆ心が糸であっでも、細織された布帛であ
っても、また不織布であってもよい。

この発明方法では、抗菌剤とアクリル化合物重合体との
混合物を繊維に付着させる。刺着は常温のもとでも、ま
た加温された状態で行ってもよい。

こうして、前述のように、繊維重量に対して０．０１な
いし、１０係の抗菌剤と、０．１ないし１０チのアクリ
ル化合物重合体を付着させる。このために必要であれば
、繊維を適当に絞る。次いで、この繊維を適当時間乾燥
してのち、これを熱処理する。

乾燥は通常８０ないし１２０℃で４分ないし１２０分程
度とする。熱処理は、アクリル化合物重合体の皮膜を形
成させることと、キユアリングさせることとを目的上し
て、１００℃ないし１６０℃の温度に適当時間曝して行
う。適当時開とは、例えば１２０℃ならば３分、１５０
℃ならば１分というように、高温＃デど短時間で終るこ
とにして、時間を温度に応じて定めることを意味してい
る。

キユアリングによって、この発明方法は終了する。

この発明方法においては、アクリル化合物のほかに種々
の薬剤を共存させることができる。例えば、繊維の柔軟
撥水剤として知られるアルキルエチレン尿素を共存させ
ることができる。そのほか、メラミン系合成、樹脂、グ
リオキサール系などの樹脂加工用樹脂、通常繊維加工に
使用される４Ｚｊ脂、柔軟側、撥水加工剤等を共存させ
ることができる。

この′発明方法によれば、繊ｉＫ抗菌剤を含ませるので
、繊維を肌に触れる衣料として使用したとき、繊維製品
中で微生物の繁殖が抑制され、従って繊維は着用中に悪
臭を発したり、汚損されたりすることが少なくなる。捷
た、アクリル化合物重合体を水性エマルジョンの形で使
用しているのて、これによって抗菌剤が繊維に固着され
、もＹって抗菌剤が洗濯に耐えて残るものと々っている
。［７がも、抗菌剤は、その抗菌特性を殆んど減殺され
な込でとど捷っている。かくして、この発明方法によれ
ば、繊ｉＫ耐久衛生加工を施したことになる。

その上に、この発明方法では、アクリル化合物重合体の
水性エマルジョンを用いているので、抗菌剤とアクリル
化合物重合体との混合物の粘度を捺染糊の程度に粘稠な
ものとすることができ、従って布帛又は不織布の片面だ
けでも適用でき、さらにこれに顔料を混合して同時に顔
料捺染をすることもできる。同時に顔料捺染ができると
いう効果は、衛生加工をしたあとで顔料捺染をするとい
う、別々の処理の場合に比べて、大きな利点をもたらす
こととなる。すなわち、別々の処理の場合には、例えば
、衛生加工をしたあとで顔料捺染をしたとすると、衛生
加工の効果が顔料の隠蔽によって減殺されるというよう
に、一般にあとの加工のだめに先の加工の効果が減殺さ
れるのであるが、同時処理の場合には、このようなこと
がないから、大きな利点となるのである。この効果は、
靴の下敷を衛生加工しようとする場合などに、片面だけ
をこの発明方法により処理して、捺染と衛生加工とを同
時に経済的に行い得る点で、大きな利点となるのである
。

次の実施例を挙げて、この発明方法の詳細を具体例につ
いて説明する。

実施例１ 抗菌性化合物として、２．４．４’　−）ジクロロ−２
′−ハイドロオキシジフエニルエーテル３０ｙと、防か
び性化合物として２−メトキシカルボニルアミノベンズ
イミダゾール−４−ｎ−ドデシルペンゾールスルフォネ
ート２０ｙ−とを、２００ｙのポリエチレングリコール
に溶解し、これを非イオン活性剤として５０ｙのノニル
フェノールエチレンオキサイド１０モル付加物を１００
ｙの水に溶解した活性剤溶液中に混和撹拌して、均一々
分散液とし、全開を４００ｙとした。

アクリル化合物として、アクリル酸エヂルゴステルとブ
チルエステルとの共重合物よりなる、固形分４４−４６
％の市販アクリル酸エステル共重合体エマルジョン６０
０ｙを用い、これを上記の分散液に添加し均一な水性エ
マルジョンを作成したり この様にして得られた抗菌性化合物を含有するアクリル
酸エステル共重合体工々ルジョンを用いて、Ｙ混紡布帛
に抗菌加工を施した。具体的には、抗菌性アクリルエマ
ルジョン６０ｙに水を加えて、全鋤、を１００ＯＰとし
、常温でこの処理浴にポリエステル６５％、綿３５チよ
りなる混紡糸を用いて製織した凶ボブリンを浸漬し、マ
ングルを用いて１００チに絞った後、８０℃において１
０分間乾燥し、更に１３０℃で３分間キユアリングを行
なって、充分樹脂を固着せしめた。

こうして得られたＴ、／Ｃボブリンは、ふくらみの有る
良好なる風合を有し、家庭洗濯を５０回繰返しても、良
好な抗菌効果を示した。さらに、抗菌加工処理薬剤とし
て多用されるシリコーン系樹脂や、アルキルエチレン尿
素系樹脂などに比較して良好な滑脱抵抗（スリップ）性
を有し、ピリングの発生も少なかった。

同、様処方によって処理した綿１００％フライスについ
ても、良好な抗菌性と酬洸櫂性を有し、この生地を用い
て縫製した肌着は、汗臭の発生もなく良好な着用性を示
した。

実施例２ 抗菌性化合物として２．４．４’　−トリクロロ−２７
−ハイドロオキシジフェニルエーテル１２０２と、防か
び性化合物として２−メトキシカルボニルアミノベンズ
イミダゾール−４−ｎ−ドデシルペンゾールスルフォネ
ート８０ｙとを８００Ｐのフーｔ−ルアルコールに溶解
した。

アクリル化合物としては、捺染用バインダーとして公知
の市販されている固型分４４〜４６係のアクリル酸エス
テル共重合体バインダーを用い、下記の組成の捺染糊を
調整した。

（Ａ）　　　（Ｂｌ ピグメントカラーペースト　　ｉｏ都　０　部アクリル
酸エステル系バインダー　２５　　２５抗菌剤調整液　
　　　　　２５２５ 水溶性メ、ラミン樹脂　　　　　　３３触　　　　　媒
　　　　　　　　　　　０．４　　０．４捺染用レデュ
ーサ−３６，６４６，６ ＊（ミネラルターペンと非イオン活性剤上記の捺染糊を
用いて、綿１００％単糸カツラギ、及びＴ５０／Ｃ（テ
トロン５０俤、綿５０％混紡）綾織物に２色印捺を施し
た。（ＡＩＪ／−Ｊ着色印捺、（Ｂ）は白湯の抗菌加工
処理印捺である。印捺部のピックアップは８５％であっ
た。

印捺後９０℃で５分間乾燥機を用いて乾燥したのち、１
５０℃で９０秒キユアリングを行なった。

この様にして得られた印捺布を用い、運動靴用中敷きを
基布と接着せしめて作成し、洗濯試験を繰返した後、印
捺面の抗菌力を試験した。

洗濯条件は、洗剤としてニュービーズ（花王石鹸株式会
社製合成洗剤）を１　ｙ／ｌの割合で用い、洗濯時間を
４０℃Ｘ１ｏ分間とし、水をオーバーフローしながら５
分間水洗し、脱水後タンブラ−乾燥を行なうこととした
。これを洗濯試験１サイクルとし、この条件で５０回迄
洸漬をくり返した。

抗菌力の試験は、Ｊ工５Ｚ−２９１１の方法に準じて行
なった。試験に用いた菌は、下記の通りである。

Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　Ｃｏ１１０−１６　　　（大
　賜　菌）Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　Ａｕｒｅｕ
ｓ　２０９Ｐ（ブドク球菌）Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ
　Ｍｅｎｔａｐｏｐｈｙｔ、ｅｓ　　　　（白　１１　
ｔＷ＝ｉ）Ａｅｐｅｒｇｉｒｕｓ　Ｎｉｇｅｒ　　　　
　　　　　（黒　カ　ビ）上記菌を夫々の培地に接種し
た後、試Ｖ、’＋・布地を置き、グドク球菌汰腸菌Ｆｉ
３７″、Ｃで２４時間、白鮮菌、黒カビｔま２８℃で１
６８時間培養した後、菌の生育状態により判定した。次
頁に結果を示す。

なお、ブランクとして、正しく抗菌加工された綿１００
％カッラギの上から、抗菌剤を含有しない顔料捺染を施
した試料から同様工程で中鮫きを作成し、繰返し洸擢後
培養試軌を行なった結果を併記した。

（結果判定はＪ工５−Ｚ−２９１１かび抵抗■ 以上のように、抗菌加工剤を含有する捺染糊を用いて印
捺した製品は、非常にすぐれた抗菌力と洸擢耐久性を示
した。

抗菌加工布の表面に顔料捺染を施し、加工布表面を隠蔽
し、さらＫうら面は基布と接層したものについては加工
効果がかなり減殺され、大腸菌、７一ドク球菌について
は効果を失ない、白鮮菌については効力は保持するが、
大ｉＪに効果が減殺されていることが判った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆｘｌ抗菌性化合物及び／又は防かび性化合物の有機溶
   媒溶液と、（２）式 で示されるアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステ
   ル重合体の水性エマルジョンとを混合し、この混合物を
   繊維に付着させ、熱処理することを特徴とする、繊維の
   耐久衛生加工方法。