JPS598341A - 半導体装置 - Google Patents

半導体装置

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JPS598341A
JPS598341A JP57116193A JP11619382A JPS598341A JP S598341 A JPS598341 A JP S598341A JP 57116193 A JP57116193 A JP 57116193A JP 11619382 A JP11619382 A JP 11619382A JP S598341 A JPS598341 A JP S598341A
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JP
Japan
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semiconductor device
film
silicon nitride
nitride film
sample
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Application number
JP57116193A
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English (en)
Inventor
Tsunehisa Ueno
上野 恒久
Shinji Miyazaki
伸治 宮崎
Riichiro Aoki
利一郎 青木
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Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
Tokyo Shibaura Electric Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS598341A publication Critical patent/JPS598341A/ja
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10PGENERIC PROCESSES OR APPARATUS FOR THE MANUFACTURE OR TREATMENT OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10P14/00Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars
    • H10P14/60Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of insulating materials
    • H10P14/69Inorganic materials
    • H10P14/694Inorganic materials composed of nitrides
    • H10P14/6943Inorganic materials composed of nitrides containing silicon
    • H10P14/69433Inorganic materials composed of nitrides containing silicon the material being a silicon nitride not containing oxygen, e.g. SixNy or SixByNz

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  • Formation Of Insulating Films (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 この発明は、500℃以下の低温で形成した窒化シリコ
ン膜を有する半導体装置に関し、更に詳細には半導体装
置の動作特性を安定に保つことのできる信頼性の高い窒
化シリコン膜を有する半導体装#に関するものである。
〔発明の技術的背景〕
従来、半導体装置の最終保護膜あるいは層間絶縁膜とし
てCVD法(Chemical vapour dep
osition)による低温酸化膜(SiO3膜)やC
’VD法による燐添加ガラス膜(以下VCはこれをPS
G膜と略記する)のほか、プラズマC’VD法によるプ
ラズマ窒化シリコン膜(以下にはこれをP −SiN 
と略記する)が用いられてきた。こ1%らのうち、q!
fにP−8iN膜UNaイオンのトリフートに対する阻
止効果、ステ、ブカノ・レッジ(すなわち段部に対する
被稼件)、ピンホール等の膜欠陥密度の阻止効果、非吸
湿性、絶縁耐圧などの点でSiO□膜やPSG膜にくら
べて格段に優れている上、膜内部尾、力が用縮応力であ
るため耐亀裂性も高い、というf:l’i々の長所をイ
jしているので従来、樹脂封止型゛1′導体装置の素子
最終保]俣としてもしくは多層配線間の層間絶縁膜とし
て使用され、該半導体装置の信頼性の向上に寄与してい
る。
しかしながら、p−8iN膜の使用が拡大するにつれて
p−5iNの使用により以下の如き問題の生ずることも
明らかにされており、従ってP−8iNの特性Vこ関し
ては更に種々の面から研究を行うことが必要となってき
た。
〔背m技術の問題点〕
現在1でのところ、P−8iN膜を有する半導体装置に
於ては次のような現象を生ずることカニ報告さJしてい
る。
(i、)SiゲートNチャンネルMO8型半導体装置c
’cおけるしきい値電圧(vth)の変動。
(ii)MOSダイオードにおけるフィールド反転。
(iji) AIゲートNチャンネルMO8+−ランジ
スタVCおけるチャンネルdepletion化。
しかしながら、これらの現象に関してなさ1した研究報
告に於ては、その現象とp −siNの物理化学的組成
との対応関係や境界条件が必ずしも明らかにされていな
いため、どのような物理化学的特性のP −SiNを形
成すれば前記の如き不安定現象全半導体装置に生じさせ
ないか、という問題点は未だ解明されていなかったが、
この問題点の解明ばP −SiNの物理化学的特性及び
組成並びに膜形成条件等における境界条件を明ら力・に
すると同時[P−8iNの評価方法を確立することにも
つなかるため、極めて重要である。
〔発明の目的〕
この発明の目的は前記の如き種々の不安定現象    
′を生じさせる恐れのない物理化学的性質のP−8iN
膜を備えた半導体装置を提供することにある。
〔発明の概要〕
不発明者らは、p−5iNの光学的重性がP −SiN
の物理化学的組成を最も的確に表すことに着目し、P 
−SiNの光学的特性を調査することにより前記不安定
現象を半導体装置に生じさせないP−8−iNの物理化
学的特性の境界条件を見出し、その結果、[)1局(2
不安定現象を生じる恐れのないp−5iN膜盆イ」した
゛1′導体装置を得ることができた。すなわち、この発
明による半導体装置は特許請求の範囲第1項及び第4項
に記載された光学的特性のP−3iN膜を有したもので
あり、この光学的特性すな4−)ち物理的性Jjlを有
するP−8iN膜を形成することにより前記不安定現象
を生じない信頼性の高い半導体装置を提供することがで
きる。
〔発明の実施例〕
この発明の詳細な説明する前VC第1図乃至第41¥l
参照してこの発明の基礎となる事実及びそれに関連する
実験結果等について説明しておく。
第1図はP −SiN膜を有する半導体装置の電気的特
性を調査するための試料として製作したMNStN(M
etal−Nitride−8emiconducto
r )の夕゛イメー−ドの断面図であり、該ダイオード
は以下のようにシテ作らn fc。まず、AM、T社P
LASMA−’11100平行平板型プラズマCVD装
置にP型半導体基板1を装入し、(S IH,s 十N
H3+ N2 )を成分とする反応ガスを用いて該基板
1上に約1000^厚さのP −SiN膜2を形成した
。次に、その全面に、AIを蒸着し、更に該Al ’f
fフォトエツチングしてその一部を残すことによりAI
電極6を形成した。しかる後、このダイオ−ドラ485
℃のN2ガ・ス雰囲気中で30分間加熱処理して試料と
した。試料は反応ガス組W、を変えることにより15f
、!I!類のものを製作し、各試料に対して以下のよう
にI−V特性とC−V特性とを調査した。
第2図は該試料のI−V特性(電流−電圧特性)を示す
図で、同図に於て縦座標は電流■の対数値10デ■を表
し、横座標は電界強度Eの平方根Jを表している。、ま
た、同図の各線の添字#1.tt2・・・・・・は試料
番号を表している。
6告  第2図から、P−3iNの高電界下におけるキ
ャリヤの伝導機構がPool−Frenkel伝導に従
っていることかわかる。また、反応ガスの組成により同
一電界強度に対する電気伝導度が9〜10桁も異なって
くるのがわかった。従って、この事実から、P −Si
Nの絶縁性はP−8iN形成時の反応ガス組□成に犬き
く依存していることが明らかになった。
第6図は各試料に対する電界強度とF、1at、 Ba
nd電圧V の変動量ΔVFBとの関係を示したもので
B あり、△VFBは各試料に電界を印加した時のC−v特
性から求めたものである。なお、各試料のC−v特性の
測定は各試料を室温にて1分間だけ電界を印加した後に
行ったものである。
第6図を参照すると、各試料の■FB変動は印加し 電界強度の増大とともに増ン2、かつ注入型となってお
す、捷だ、各試料毎にVFB変動量が異なっていること
がわかる。このようなMNSダイオードの■FB変動ハ
Sl基板もし9<ハ電極からキャリヤがP−8iN中の
トラップに注入捕獲されて空間電荷を形成するために生
じると考えられるので、■FB変動の少ない試料はど、
そのP −SiN膜中のトラップも少なく且つ膜欠陥密
度も低いと結論できる。
更に第2図及び第6図を参照すると、試別番号が増加す
るに従って電気伝導度と膜欠陥密度が共に減少する一方
、電気絶縁性は試料番号の増加に伴って増大し、試料番
号が大きいものほど電界に対し安定したP −SiN膜
を有していることがわかる。
以上のように、反応ガス組成の相異により、得られるP
−8iN膜の電気的性質が変化することが明らかになり
1.また反応ガス組成とp−5iNの電気的特性との対
応関係を得ることができたが、P−8iNの物理化学的
構造と電気的特性及び反応ガス組成との対応関係が得ら
れていないため、どのよう々物理化学的組成のp−5i
Nを形成すれば所望の電気的特性が実現されるかという
問題は第1図及び第2図のデータのみでは解決すること
ができない。
そこで本発明者らUP−8iNの物理化学的構造と電気
的特性及び反応ガス組成との対応関係を把握するために
以下の如き実験によりP−3iNの光学的特性を測定し
、これによりp−5iNの化学的もしくは物理的構造と
その電気的特性との対応関係、及びP−8iNの化学的
及び物理的構造と膜形成条件との対応関係を得ることが
できた。その結果、所望の電気的特性を備えるためのP
 −SiNの物理化学的構造の境界条件が得られ、また
、不安定現象を生じない半導体装置が得られた。
試別となるP−8iN膜は厚さ1Mの透明石英板の上に
前記と同じ平行平板型プラズマCVD装置を使用して形
成した。作製した試料の種類は11種類であり、各試別
の番号はMNSダイオードの試料番号に対応している。
各試料のP−8iN膜は前記と同じ組成の反応ガス(す
なわち、SiH4+NH3,N2の各成分ガスを含み、
各成分ガスの含有比率を各試料毎に変えたもの)を用い
て前記MNSダイオードの試料作製と同じ条件で形成さ
れた。各試料のP −SiN膜の膜厚は前記MNSダイ
オードの場合の10倍の10000Xとした。
このようにして作製した試料に対して光を照射して透過
光を測定した。
第4図は各試料の透過光スペクトルを示したもので、同
図に於て縦座標は透過率(%)、横座標は波長(nm)
を示す。
ここで透過光の強度を工、入射光の強度kI。。
P−8iN膜の膜厚ヲt、αを光学吸収係数とすると、
Beer −Lam1ertの法則により前記諸変数間
にはI=I。C−atなる関係式が成立する。
そこで第4図に於てα=10 /log eにとり、I
−0,11oとなる波長を光学吸収端と定義して読み取
ると、試料#2から試料#11にかけて光学吸収端は3
547i!772から227.5 nnl ’′!!で
変化しており、絶縁性にすぐれ且つ膜欠陥密度の少ない
試別はど、光学吸収端が紫外部まで伸びていることがわ
かった。M −J 、 Rand等の報告によると、化
学量論的な組成を有する513N4膜の光学吸収端は2
2511mであるとされているから、試料#11はほぼ
化学量論的組成のSi3N、に近い組成を有しているこ
とになる。
従って、光学吸収端が短波長側にある試料はど組成的に
は化学量論的組成に近く、また、光学吸収端が長波長側
にある試料はど化学量論的組成から離れた化学的構造を
有していることになる。
それ故、このように化学量論的組成から外れた構造なイ
」した窒化ノリコン膜には5i−N結合以外に5i−8
I結合の形で存在する過剰Siが含まitていると考え
らノL、また、この過剰SiK局在するSiの不飽和結
合すなわちダングリングボンドの不安′iJ二挙動によ
りそこに電荷が捕獲されて前記(ii)の如きフィール
ド反転現象や絶縁性の劣化などが生ずるものと考えらJ
する。
第4図に示した実験結果は、P−8IN中の過剰S1ダ
ングリングボンドの影響を推定させるものであり、前記
フィールド反転現象とP −SiN膜の物理化学的構造
との対応関係を確立するための資11とじで好適である
が、前記(1)の現象とp−5iNの物理化学的構造と
の対応は更に別の観点から明らかVこする必委がある。
R、B Fair 的の研究によれば、p−5rN中に
は焼結や高温C廿り等の方法で形成された窒化シリコン
)模と異なり、その組成中に20〜30 atorni
c係の水素”fsi−H及びN−Hの結合形態で含有し
ており、MO8半導体装置のチャンネル中で発生した熱
電子がP −SiN膜中に侵入した時に前記水素原子と
結合してP−8iNの物理化学的構造及び絶縁性を不安
定化し、その結果、該半導体装置の■。
の変動が生ずるのであろうと菖われている。これを更に
ふえんすれば次のようになる。
一般にP −SiN中の水素は5i−HやN −Hの結
合形で“ 態−LPi−8iやNの不対電子を補償しているのでP
−8iNがその化学量論的組成からかけ離れた組成を有
していても初期C−■特性におけるトラ、プ密度は1×
10/cd以下となって比較的小さい値として現れる。
しかしながら、高電界を印加すると低温酸化膜や湿式酸
化膜におけると同様に次式の如<5l−n結合の解離が
起こり、Slの不対電子がトラップサイトとして作用す
ると考えられる。
”I S 1− H””’% EE S’i +Hiこ
こにESiはN又は81と結合したS1原子であり、ま
た、I(1は格子間の水素原子、・は不対電子を示す。
促って前記(])の現象とP−8−iNの物理化学的構
造及び組l戎とのχ;J応関係を明確にするためには、
P−8iN中の5I−n結合の数を推定できる実験を必
要とする。
そit故、本発明者ラバ、P−8iN中ノ5i−I(結
合の看在数を観測するために以下の如き実験を行った、
この実験Vこ用いた試料は第4図の実験に用いた試別と
[1・]じであり、次のような条件で製作された。
すなわち、SII■4とN113及びN2ヲ含む反応ガ
スを用いてAIViT社PLASMA −iI平行平板
型プラズマCvD装置中で厚さ1Mの透明石英板上に厚
さ10000ÅのP−8iN膜を形成したものを試料と
した。他の条件&U1、成長温度360〜370℃。
tj ]” 、”yOk117.500W 、テボジン
ヨン圧力Q2torr。
Si II 150 re/mi nである。試料の種
類Ullfl類であり、各試f1のp−8iN膜の形成
に用いた反応ガスの組1戎は前記MNSダイオード及び
前記第4図の実験VC用いた試t1のf′[製に使った
反応ガス組成と同じであり、また、11!4形成条件も
同一である。
従ってこの実験の試料及び第4図の実験の試料並びに前
記MNSダイオードはすべて同一試料番号のものは対応
しており、同−滅相番号のものは同一実験条件で論する
ことができる。
」二記のようにして作製した11神類の試享1に対して
光it投射し、各試料の赤外吸収スペクトルにおける2
、 150 cm  付近の5i−H結合に基く吸収ピ
ークを求めた。
ここで、■を吸収ピークの透過光強度、■oを入射光の
強度、tを膜厚、αを赤夕)吸収係数とすると、こnら
の変数間にはBeer−1,amhertの法則によっ
て■二■oc なる関係式が成立する。
観測した吸収ピーク■の値によって各吸収ピークに対応
する赤外吸収係数αを求めたところ、第1表の如き結果
が得られた。
第1表 第1表において、赤外吸収係数αの値ばP −SiN中
の5l−H結合の数に比例することから、試料番号が大
きいものほど、51−H結合の数が少ないことを意味し
ており、、 P−8iN形成時の反応ガスの組成がP’
−3iNの物理化学的構造に大きく影響していることが
わかる。ま/ヒ、第2図、第6図、第4図の実験結果と
併せて検削すると、P−8iN中の5i−H結合の数が
少ないほど、P−8iNの絶縁性もよく、半導体装置に
安定した動作特性を与える事がわかった。
本発明者らは、前記と同様な実験を層間絶縁膜に対して
も実施し、その結果全検詐・1したところ、加した後の
VFB変動量が±IV以下の場合にば、半導体装置の動
作特性に不安定性を生じないことがわ刀・った。
また、最終保護膜は、上記の条件に於′τ十分に安定し
た動作特性を示した。
以上の如き実験結果のうち、第2図及び第3図の結果及
び第4図と第1表の結果とを併せて検討すると、試料7
と試f49との間に臨界点が存在しその臨界点以上のP
 −SiNならば、半導体装置に前記の如き不安定性を
生じさせぬことがわかった。
そこで、この臨界点に対応する光学吸収端と赤外吸収係
数を求めたところ、臨界光学吸収端は光学吸収係数ki
o’/logeとした場合は23572772 テあり
、また、臨界赤外吸収係数は450 cノn−1であっ
た。
以上の試料作製に用いた平行平板型プラズマCVD装置
は前記り、fcヨうにAMT社PLASMA−11であ
るが、他の装置例えばI)WS社GL−450を用いた
場合にも、臨界光学吸収端が235 nmであり、臨界
赤外吸収係数が45 Q o〃−1であることは変りが
なかった。例えばGL−450を用い成長温度380℃
RF 440− kHz 250 j)7A 、デポジ
ション圧力1.Otorr。
ガス総量1400cc/rninの条件の下で、光学吸
収端が235ツノ2ツノ以下となるのはNH3/51f
(4比が11以上の場合であり、赤外吸収係数が450
 c)x−1以下であるのはNH3/S i H4此が
11〜12の場合であった。
この発F!Aは前記の如きP−8INK関する種々の研
究の結果に基いて得られたものであり、この発明は前記
の如き臨界点以上のP−8iNを層間絶縁膜もしくは最
終保護膜として備えた半導体装置を提供するものである
以1にはこの発明によるP −SiN膜を有する半導体
装置の実施例を示す。
実施例1 本発明の半導体装置の動作特性と本発明を適用し、ない
半導体装置とを比較するために二行類の半導体装置を製
作してその動作特性に比較した。実験に供する半導体装
置の母体として従来一般的に製造されているA1ゲー)
NチャネルMO8のエンハンスメント型トランジスタを
選び、これに光学吸収端λが23072772のP−3
iN’に最終保護膜として被着した本発明適用の第一の
供試体を製作するとともに、該母体に光学吸収端λ8が
354727720P−8iN′f1:最終保護膜とし
て被着した本発明不適用の第二の供試体を製作した。そ
して、これら二種類の供試体に温度150℃で1.5 
MV/cmの電界強度を印加して両供試体のしきい値(
@hre sho ldl e ye L) V、hの
時間的変化を観測した。
第5図はその結果を図示したもので、同図に於て縦座標
はしきい値電圧■th+横座標は時間(hour )の
対数である。また、曲線C7は光学吸収端λ8が364
 n7nのP−SiN膜を有する本発明不適用の第二の
供試体のvth変化を示し、曲線り、は光学吸収端λ8
が23υ2mのP−8iN膜を有する本発明の供試体の
vth変、化全示す。
この図から明らかなように、本発明不適用の第二の供試
体におけるvthはバイアス印加開始後の比較的短い時
間(48時間〕内に急激に低下した後、それ以後は徐々
に増加しており、従って該第二の供試体の電気的特性は
明らかに不安定である。
これに反して本発明適用の第一の供試体におけるvth
は一切の変動を示さず、従って本発明によればvth変
動のない安定した動作特性の半導体装置を得られること
が判る。
実施例2 前記の実施例1で使用したものと同型のAI ゲートN
チャンネルMO8のエンハンスメン) 型1−ランジス
タを供試体の母体とし、これに赤外吸収係数αが820
on−1のP−3iNを最終保護膜として被着した本発
明不適用の第一供試体を製作するとともに、該母体に赤
外吸収係数αが25ocm−1p−’siNを最終保護
膜と(〜て被着した本発明適用の第二供試体を製作した
。そして、これら二種類の供試体に温度150℃で15
 M’V/cmの電界を印加して両供試体のしきい値電
圧■thの時間的変化全観測した。
第6図はその結果を図示したものである。図に於て、曲
線Cは本発明不適用の供試体のvthの変化を示し、直
線L2は本発明適用の供試体のVthの変化を示す。こ
の図刀・ら明らかなように、本発明適用の供試体ではV
thが全く変動しないのに対して、本発明不適用の供試
体ではvthが著しく変動しており、従って、本発明の
半導体装置では極めて安定した動作特性を得られること
がわかる。
実施例3 」−にAl電祢を形成したMNO8構造(Metal−
Nitride−Oxide−8erniconduc
tor )  の半導体装置を供試体としてフラットバ
ンド電圧VFBの変動を調べた。実験に供する供試体と
しで本発明適用のものに於ては光学吸収端λ8が230
72772のP−3iNを層間絶縁膜として被着し、不
発すJ不適用の供試体では光学吸収端λ8が3541i
mのP −SiNを層間絶縁膜として被着した。
そして、これら2種類の供試体に対し温度200℃で1
分間だけ種々の強度の電界を印加してその時のC−■特
性からフラットバンド電圧■FBの変動を求めた。第7
図はその結果を図示1、たものであり、縦座標はvFB
(volt)、横座標は印加した電界強度E (MV/
cm)、曲線C3は不発り」不適用の供試体のvFB変
化、曲線C4は本発明適用の供試体のvFB変化を示す
同図から判るように、本発明適用の供試体でばVFBの
変動は殆んど生じないのに比して、本発明不適用の供試
体ではvFBが大幅に変動している。
従って本発明によればVFRの変動のない半導体装置を
得られることが明らかになった。
実施例4 実施例3と同型のMNO8構造の半導体装置を供試体の
母体として、この半導体装置の層間絶縁膜として赤外吸
収係数αが25 Q ctn のP−8iN’に被着し
たものを本発明適用の供試体とし、1だ、該半導体装置
の層間絶縁膜として赤外吸収係数αが820nn−”の
P −SiNを被着したものを本発明不適用の供試体と
した。そして、これら二種類の供試体に温度200℃に
於て1分間だけ種々の強度の電界を印加してその時のC
−■特性7:l)らフラットバンド電圧VI、I3の変
動を求めた。
第8図はその結果を図示したものであり、縦座標はyF
B (V O1t )、横座標は電界強度E (MV/
Cノリ、曲線C5は本発明適用の供試体の■FB変化、
曲線C6は本発明不適用の供試体のvFB変化を示して
いる。
同図から判るように、本発明適用の供試体では”、;’
nの変!Ilbが殆んどないのに対して本発明不適用の
供試体では著しくvFBが変動している。従って本発明
によtLば安定した動作特性の半導体装置をmられるこ
とか明らかになった。
〔発明の効果〕
以上の如く、本発明によれば、安定した動作特性の半導
体装置を得るためのP −SiNに関する物理化学的特
性の境界条件すなわち臨界点が明ら力・にされ、また、
本発明によれば安定した動作特性の半導体装置を提供す
ることができる。
なお、前記の実施例では本発明による半導体装置の実施
例としてMOS型のもののみを示したが、本発明がバイ
ポーラ型の如き他の型式の半導体装置としても実現しう
ろことは明らかである。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の基礎となる実験に使用したMOSダイ
オードの断面図、第2図は第1図のダイオードのI−V
特性を示す図、第6図は第1図のダイオードのC−■特
性から求めたフラットバンド電圧特性図、第4図は各種
組成のプラズマ窒化ンリコン膜に対する透過光スペクト
ルを示した図、第5図及び第6図は本発明による半導体
装置のしきい値電圧の変化と本発明によらない半導体装
置のしきい値電圧の変化とを比較して示した線図、第7
図及び第8図は本発明の半導体装置のフよ ラットバンド電圧Vl”Hの変化と本発明に命らない半
導体装置のフラットバンド電圧VFBの変化とを比較し
て示す線図である。 1・・P型半導体基板、2・・・プラズマ窒化シリコン
膜、6・・・A1電極。 第1図。 第2図 f   (x toんW谷) 第3図 萎  塑嘴登 lぐイアス印力ロ時間 (hrs) (へ′イアxeu丁1度 150°C)第6図 0 10  10’  to5104

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1500℃以下の温度で形成された窒化ソリコン膜を有
    する半導体装置であって、該窒化シリコン膜は、その透
    過光の光学吸収係数が下となる物理的性質を備えている
    ことを特徴とする半導体装置。 2 窒化シリコン膜を最終保護膜として有している特許
    請求の範囲第1項記載の半導体装置。 6 窒化シリコン膜を層間絶縁膜として有している特許
    請求の範囲第1項記載の半導体装置。 4500℃以下の温度で形成された窒化シリコン膜を有
    する半導体装置であって該窒化シリコン膜は、2,15
    0CIl+−” @近の赤外吸収スペクトルに於て5j
    −H結合に基〈赤外吸収係数が45Qnn−’以下とな
    る物理的性質を備えていることを特徴とする半導体装置
    。 5 窒化シリコン膜を最終保護膜として有している特許
    請求の範囲第4項記載の半導f4・装fijt。 6 窒化シリコン膜を層間絶縁膜として有している特許
    請求の範囲第4項記載の半導体装置。
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