JPS5984953A - 剥離力の調整された無溶剤シリコ−ン剥離組成物 - Google Patents
剥離力の調整された無溶剤シリコ−ン剥離組成物Info
- Publication number
- JPS5984953A JPS5984953A JP58166449A JP16644983A JPS5984953A JP S5984953 A JPS5984953 A JP S5984953A JP 58166449 A JP58166449 A JP 58166449A JP 16644983 A JP16644983 A JP 16644983A JP S5984953 A JPS5984953 A JP S5984953A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- vinyl
- silanol
- composition
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/32—Post-polymerisation treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/20—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for coatings strippable as coherent films, e.g. temporary coatings strippable as coherent films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/10—Equilibration processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Compression, Expansion, Code Conversion, And Decoders (AREA)
- Optical Communication System (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈発明の背景〉
本発明はポリシロキサン剥離塗料組成物に関づ゛るもの
である。更に詳しく言えば本発明は、溶剤の必要なしに
多量のＭＱシリコーン樹脂を含有し、それによって剥離
力調整用途に対し特に良く適合する低粘度のボリシ■キ
ナン組成物に関りる。
である。更に詳しく言えば本発明は、溶剤の必要なしに
多量のＭＱシリコーン樹脂を含有し、それによって剥離
力調整用途に対し特に良く適合する低粘度のボリシ■キ
ナン組成物に関りる。
シリ二ｌーン組成物は剥離塗料どして長い間使用されて
きた。！ｌｌ離塗料とは、他の祠お１に対して本来なら
ば粘着するある材料の表１ｎｊがあまり粘着しないよう
にづることを要求づる多くの用途にａ５いて有用なもの
である。シリコーン剥離組成物は、ラベル、化粧板、転
写テープなどの感圧接着剤に対する剥離塗料として広く
使用されている。紙、ポリエチレン、マイラ（ Ｍ ｙ
ｌａｒ−商標）およびその他のかかる基体上にシリコー
ン剥離塗料を塗布したものはまた、食品取扱いおよび工
業包装用途のための非粘着性表面を得るためにも石川で
ある。
きた。！ｌｌ離塗料とは、他の祠お１に対して本来なら
ば粘着するある材料の表１ｎｊがあまり粘着しないよう
にづることを要求づる多くの用途にａ５いて有用なもの
である。シリコーン剥離組成物は、ラベル、化粧板、転
写テープなどの感圧接着剤に対する剥離塗料として広く
使用されている。紙、ポリエチレン、マイラ（ Ｍ ｙ
ｌａｒ−商標）およびその他のかかる基体上にシリコー
ン剥離塗料を塗布したものはまた、食品取扱いおよび工
業包装用途のための非粘着性表面を得るためにも石川で
ある。
剥ＩＩｌｌｌ塗料としてこれまでに開発されたシリコー
ン組成物の中には、有機溶剤溶液、水性乳濁液および無
溶剤（「固形分１００％」）のシリコーン油が含まれる
。どころが、溶剤含有系や水含有系を使用する場合には
エネルギー効率の悲い蒸発工程、溶剤回収工程および高
価な汚染防止設備が必要であるため、剥離用途に対して
無溶剤のシリコーンが益々好まれるようになっＣいる。
ン組成物の中には、有機溶剤溶液、水性乳濁液および無
溶剤（「固形分１００％」）のシリコーン油が含まれる
。どころが、溶剤含有系や水含有系を使用する場合には
エネルギー効率の悲い蒸発工程、溶剤回収工程および高
価な汚染防止設備が必要であるため、剥離用途に対して
無溶剤のシリコーンが益々好まれるようになっＣいる。
たとえばｌツクバーブ（Ｅ ｃｋｂｅｒｇ）の米国特許
第４２５６８７０号明細書中に記載されているもののよ
うな無溶剤のシリ：」−ン剥離組成物は、二液系を成り
のが通例である。一方の部分はビニル基含有線状ジオル
ガノボリシロキリ−ン、負金属触媒ｄ−３よび抑制剤の
混合物である。また、他方の部分は液状メヂルハイド１
」ジ■ンボリシロキサンのごとき三Ｓｉ ＨＷ含有架橋
剤である。これら両者を塗料槽内に８３いて混合し、基
体に塗布し、次いで硬化させれば、下記に示されるよう
な熱的に促進される付加硬化反応にょっ゛Ｃ密着被膜が
得られる。
第４２５６８７０号明細書中に記載されているもののよ
うな無溶剤のシリ：」−ン剥離組成物は、二液系を成り
のが通例である。一方の部分はビニル基含有線状ジオル
ガノボリシロキリ−ン、負金属触媒ｄ−３よび抑制剤の
混合物である。また、他方の部分は液状メヂルハイド１
」ジ■ンボリシロキサンのごとき三Ｓｉ ＨＷ含有架橋
剤である。これら両者を塗料槽内に８３いて混合し、基
体に塗布し、次いで硬化させれば、下記に示されるよう
な熱的に促進される付加硬化反応にょっ゛Ｃ密着被膜が
得られる。
三Ｓｉ −ＣＩ−１＝ＣＩ−１２＋ｌ−ｌＳｉ Ｅ
’ｍＡ’ｌＡ ＥＳｉ ＣＨ２Ｃｌ−４２Ｓｉ
玉 （Ｉ）Δ 固形分１００％のシリコーン組成物を用いて得られる硬
化後の剥離被膜は、極めて小ざい剥離ツノ（す”なわち
、基礎剥離力）を示づ。換言すれば、シリコーン処理表
面から各種の接着剤を引１ｌｉＩ［ツのに要する力が非
常に小さいのである。しかるに、大部分の商業的用途に
おいては通常の感圧接着剤に対し−Ｃより大ぎい剥離力
（１−なわち、より強いイス１着性）が要求される。そ
れ故、剥離力を増強さぜ゛るため、剥離力の小さい組成
物に対して［剥離力調整用添加剤」またはｒ ＣＲＡ
Ｊと呼ばれる添加剤が添加される。
’ｍＡ’ｌＡ ＥＳｉ ＣＨ２Ｃｌ−４２Ｓｉ
玉 （Ｉ）Δ 固形分１００％のシリコーン組成物を用いて得られる硬
化後の剥離被膜は、極めて小ざい剥離ツノ（す”なわち
、基礎剥離力）を示づ。換言すれば、シリコーン処理表
面から各種の接着剤を引１ｌｉＩ［ツのに要する力が非
常に小さいのである。しかるに、大部分の商業的用途に
おいては通常の感圧接着剤に対し−Ｃより大ぎい剥離力
（１−なわち、より強いイス１着性）が要求される。そ
れ故、剥離力を増強さぜ゛るため、剥離力の小さい組成
物に対して［剥離力調整用添加剤」またはｒ ＣＲＡ
Ｊと呼ばれる添加剤が添加される。
ｃ ｒ＜Δ中に４３い−Ｃは、ビニル−ＭＱシリニ１−
ン樹脂のごどき枝分れシリコーン樹脂が剥離力増強剤と
して使用されるのが通例である。たとえはリンドフＡ−
ド・ジュニア（３ａｎｄｆｏｒｄ 、 Ｊ ｒ、）の米
国特許第４１２３６６４号ａ３よぴキール（Ｋｃｉｌ）
の同第３５２７６５９号明細出中に記載のごとき従来の
ＣＲＡ処方は、ビニル官能性ジΔル刀ノボリシ［−］ギ
リ゛ン中に溶解された４ ０〜４５（重量）％までのビ
ニル−ＭＱ樹脂（後期に詳述）を触媒および抑制剤と共
に含有している。
ン樹脂のごどき枝分れシリコーン樹脂が剥離力増強剤と
して使用されるのが通例である。たとえはリンドフＡ−
ド・ジュニア（３ａｎｄｆｏｒｄ 、 Ｊ ｒ、）の米
国特許第４１２３６６４号ａ３よぴキール（Ｋｃｉｌ）
の同第３５２７６５９号明細出中に記載のごとき従来の
ＣＲＡ処方は、ビニル官能性ジΔル刀ノボリシ［−］ギ
リ゛ン中に溶解された４ ０〜４５（重量）％までのビ
ニル−ＭＱ樹脂（後期に詳述）を触媒および抑制剤と共
に含有している。
現在、それらは広汎に使用され−Ｃいるとは言え、従来
の無溶剤ＣＲ△には高い価格ｄ５よび加工時の制約に由
来する大きな欠点がある。ビニル−ＭＱ樹脂を液状のビ
ニル官能性ボリシ［１キリ−ン中に混入り−る場合、そ
の損が約４０へ一／′Ｉ５（重量）％より多いと実用可
能な塗布粘度を越えてしまう。Ｊなわち、かかる含量レ
ベルにおいて得られる組成物は５０００ ｔンヂボアズ
を越える粘度を有するが、これは紙やフィルムへのグラ
ビア塗布にとって好適な粘度の１０倍以上に相当する。
の無溶剤ＣＲ△には高い価格ｄ５よび加工時の制約に由
来する大きな欠点がある。ビニル−ＭＱ樹脂を液状のビ
ニル官能性ボリシ［１キリ−ン中に混入り−る場合、そ
の損が約４０へ一／′Ｉ５（重量）％より多いと実用可
能な塗布粘度を越えてしまう。Ｊなわち、かかる含量レ
ベルにおいて得られる組成物は５０００ ｔンヂボアズ
を越える粘度を有するが、これは紙やフィルムへのグラ
ビア塗布にとって好適な粘度の１０倍以上に相当する。
この点に関しては、たとえばメラー（Ｍ ｏｅｌ １ｅ
ｒ）の米国特許第４２１６２５２号明細書を参照された
い。その結果、ＣＲＡのＭＱ樹脂含量は低く抑えられて
いるが、他方では剥離力の小さい溶液にこれらの高価な
物質を多量に添加することによってより大きな剥離力が
達成されている。しかし、このように多量の高価な添加
剤を従来の無溶剤剥離組成物中に使用しなければならな
いとすれば、それの使用によってエネルギー費や汚染防
止費が回避できるにせよ、経費がかかり過ぎて実用的と
は言えない場合が多い。
ｒ）の米国特許第４２１６２５２号明細書を参照された
い。その結果、ＣＲＡのＭＱ樹脂含量は低く抑えられて
いるが、他方では剥離力の小さい溶液にこれらの高価な
物質を多量に添加することによってより大きな剥離力が
達成されている。しかし、このように多量の高価な添加
剤を従来の無溶剤剥離組成物中に使用しなければならな
いとすれば、それの使用によってエネルギー費や汚染防
止費が回避できるにせよ、経費がかかり過ぎて実用的と
は言えない場合が多い。
さて此の度、高沸点の不飽和反応性希釈剤中にＭＱまた
はビニル−ＭＱシリコーン樹脂を分散ざＵることによっ
て低い粘度を持った効率的で安価な無溶剤ＣＩ’＜△を
調整し得ることが見出されＩ（。
はビニル−ＭＱシリコーン樹脂を分散ざＵることによっ
て低い粘度を持った効率的で安価な無溶剤ＣＩ’＜△を
調整し得ることが見出されＩ（。
かかるＡレフイン性物質は液状ボリシ１．］］ギザンＪ
、りも安価であり、しかもそれらの粘度が低いために多
量のＭＱ樹脂を分散さぜることができるのである。
、りも安価であり、しかもそれらの粘度が低いために多
量のＭＱ樹脂を分散さぜることができるのである。
〈発明の概要〉
従って本発明の目的の１つは、低い塗布粘度を維持しな
がら約４０（重量）％を越える量のＭＱシリコーン樹脂
を含有し得る剥離力調整用添加剤を提供覆ることにある
。
がら約４０（重量）％を越える量のＭＱシリコーン樹脂
を含有し得る剥離力調整用添加剤を提供覆ることにある
。
また、（基礎剥離力ではなく）適度に大きい剥離力を与
える無溶剤シリコーン剥離塗料組成物を提供゛すること
も本発明の目的の１つである。
える無溶剤シリコーン剥離塗料組成物を提供゛すること
も本発明の目的の１つである。
更にまた、特に紙の剥離用途に適づる剥離力調整用添加
剤ｄ３よび剥離力の調整された無溶剤剥離組成物を提供
づることも本発明のＬ１的の１つである。
剤ｄ３よび剥離力の調整された無溶剤剥離組成物を提供
づることも本発明のＬ１的の１つである。
本発明の上記およびその他の目的は、Ｒ３５ｉＯ，、Ｌ
中位（ただしＲは２個以下の炭素原子をイｊリ−るＵい
に同一または相異なる１価の炭化水素基を表ね′？ｌ）
とｓ：ｏ４Ｌ単位との共重合体を不飽和イ］機反応竹希
釈剤中に分散さけて成ることを特徴とする剥離力調整用
添加剤によって達成される。
中位（ただしＲは２個以下の炭素原子をイｊリ−るＵい
に同一または相異なる１価の炭化水素基を表ね′？ｌ）
とｓ：ｏ４Ｌ単位との共重合体を不飽和イ］機反応竹希
釈剤中に分散さけて成ることを特徴とする剥離力調整用
添加剤によって達成される。
本発明に従えばまた、（１）２０（重量）％までのアル
ケニルまたはシラノール官能基を含有しかつ２５°Ｃで
約５０〜１０００００センチポアズの粘度を有するジΔ
ルガノボリシロキリーン基礎重合体、（２）不飽和有機
反応性希釈剤中に分散さけたＲ３５ｉＱ、Ｌ単位（ただ
しＲは２個以下の炭素原子を右づる互いに同一または相
異なる１価の炭化水素基を表ねリ−）とＳｉＯ±単位と
の共重合体、（３）約１００（重量）％までのＳｉＨ阜
を含有しかつ２５℃で約２５〜１０００レンヂボアズの
粘度を有づる液状のメヂルハイドロジエンボリシロキサ
ン架橋剤、（４）前記基礎重合体、前記共重合体Ｊ３よ
び前記架橋剤間におけるハイドロシル化付加硬化反応を
促進づるのに有効な量の貴金属触媒、並びに（５）前記
貴金属触媒によって促進される前記ハイドロシル化付加
硬化反応を後記シリコーン剥離組成物の熱硬化温度より
低い温度において抑制するのに有効な量の炭素−炭素不
飽和結合含有カルボン酸ジアルキルニスデルの諸成分か
ら成ることを特徴とづる剥離力の調整された無溶剤シリ
ニ１−ン剥１ｌｌｌＩＩＪ成物し提供される。
ケニルまたはシラノール官能基を含有しかつ２５°Ｃで
約５０〜１０００００センチポアズの粘度を有するジΔ
ルガノボリシロキリーン基礎重合体、（２）不飽和有機
反応性希釈剤中に分散さけたＲ３５ｉＱ、Ｌ単位（ただ
しＲは２個以下の炭素原子を右づる互いに同一または相
異なる１価の炭化水素基を表ねリ−）とＳｉＯ±単位と
の共重合体、（３）約１００（重量）％までのＳｉＨ阜
を含有しかつ２５℃で約２５〜１０００レンヂボアズの
粘度を有づる液状のメヂルハイドロジエンボリシロキサ
ン架橋剤、（４）前記基礎重合体、前記共重合体Ｊ３よ
び前記架橋剤間におけるハイドロシル化付加硬化反応を
促進づるのに有効な量の貴金属触媒、並びに（５）前記
貴金属触媒によって促進される前記ハイドロシル化付加
硬化反応を後記シリコーン剥離組成物の熱硬化温度より
低い温度において抑制するのに有効な量の炭素−炭素不
飽和結合含有カルボン酸ジアルキルニスデルの諸成分か
ら成ることを特徴とづる剥離力の調整された無溶剤シリ
ニ１−ン剥１ｌｌｌＩＩＪ成物し提供される。
本発明の実施の態様中にはまた、組成物の：Ｉｌ’、ｌ
整に際してシラノール成分をリン酸ではなく亜すン酸ト
リス〈２−りａ ＩＴＩ １チル）で中和づることにＪ
、す、Ｓ１１」基含有架橋剤の存在下Ｃも（ＭＯ樹脂中
に２〜５（重量）％の割合で存在づる）シラノール官能
基の早期縮合が防止されるような無溶剤のシラノール官
能性剥離組成物も包含される。
整に際してシラノール成分をリン酸ではなく亜すン酸ト
リス〈２−りａ ＩＴＩ １チル）で中和づることにＪ
、す、Ｓ１１」基含有架橋剤の存在下Ｃも（ＭＯ樹脂中
に２〜５（重量）％の割合で存在づる）シラノール官能
基の早期縮合が防止されるような無溶剤のシラノール官
能性剥離組成物も包含される。
かかる組成物は、後記に詳；ホされるような伸出のため
に一層長い貯藏府命を有り−る。また、Ｋ Ｏｌ−１を
触媒とする環状ボリシロキ」ノン中量体および水の平衡
化によってシラノール官能性ジオルガノボリシ【］］キ
リーを調整する場合におい−Ｃ１亜リン酸１へリス（２
−クロロエチル）の導入によって触媒が中和される結果
、縮合硬化（後記の反応Ｎｌ）およびその説明を参照の
こと）の触媒となる中和塩が生成しないようにジること
ち本発明の実施の態様の１つである。更にまた、潜伏性
縮合触媒を含有しないシラノール官能性ポリシロキザン
の製造方法も提供される。
に一層長い貯藏府命を有り−る。また、Ｋ Ｏｌ−１を
触媒とする環状ボリシロキ」ノン中量体および水の平衡
化によってシラノール官能性ジオルガノボリシ【］］キ
リーを調整する場合におい−Ｃ１亜リン酸１へリス（２
−クロロエチル）の導入によって触媒が中和される結果
、縮合硬化（後記の反応Ｎｌ）およびその説明を参照の
こと）の触媒となる中和塩が生成しないようにジること
ち本発明の実施の態様の１つである。更にまた、潜伏性
縮合触媒を含有しないシラノール官能性ポリシロキザン
の製造方法も提供される。
本発明の実施の態様中にはまた、ビニル官能性シリコー
ンガムを追加含有り−る剥離力調整用添加剤ａ３よび剥
離組成物も包含される。これらのＣＲＡおよび組成物は
、公知の剥離組成物よりも安定した老化剥離力を有づ“
ることが判明した。
ンガムを追加含有り−る剥離力調整用添加剤ａ３よび剥
離組成物も包含される。これらのＣＲＡおよび組成物は
、公知の剥離組成物よりも安定した老化剥離力を有づ“
ることが判明した。
〈発明の詳細な説明〉
本発明の剥離力調整用添加剤は、高沸点の不飽和有機中
量体中にＭＱシリ：１−ン樹脂またはビニル官能性ＭＱ
シリコーン樹脂を分散させることによっ゛Ｃ調整される
。基礎剥離力を有づる剥離組成物に対してかかるＣ Ｒ
△を直接に添加すれば、それの剥離１力を増強りること
ができる。その際には、ＣＲＡ中に比例し／ｊ ｉのハ
イドロシル化用貴金属触媒が含有されるのが好都合であ
る。そうりれば、剥離組成物への直接添加によって触媒
が有効濃度以下に希釈され−Ｃしまうことがない。
量体中にＭＱシリ：１−ン樹脂またはビニル官能性ＭＱ
シリコーン樹脂を分散させることによっ゛Ｃ調整される
。基礎剥離力を有づる剥離組成物に対してかかるＣ Ｒ
△を直接に添加すれば、それの剥離１力を増強りること
ができる。その際には、ＣＲＡ中に比例し／ｊ ｉのハ
イドロシル化用貴金属触媒が含有されるのが好都合であ
る。そうりれば、剥離組成物への直接添加によって触媒
が有効濃度以下に希釈され−Ｃしまうことがない。
本発明にａ′３いて使用されるシリコーン樹脂は、主ど
して単官能（Ｍ）単位または四官能（Ｑ）単位を含イ１
ツるボリシＬ１キナンである。これらの樹脂に関りる一
般的な説明は、ノル（Ｎｏｌｌ ＞著１ケミストリー・
アンド・テクノ【二１ジー・ＡＩ・シリコーンズ（Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ ｌ−ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
ｏｆＳ ｉ ｌ １ｃｏｎｃｓ） Ｊ第２版（１９６８
年）の第１および６章に見出される。
して単官能（Ｍ）単位または四官能（Ｑ）単位を含イ１
ツるボリシＬ１キナンである。これらの樹脂に関りる一
般的な説明は、ノル（Ｎｏｌｌ ＞著１ケミストリー・
アンド・テクノ【二１ジー・ＡＩ・シリコーンズ（Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ ｌ−ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
ｏｆＳ ｉ ｌ １ｃｏｎｃｓ） Ｊ第２版（１９６８
年）の第１および６章に見出される。
かかるＭＱ樹脂は式Ｒ３Ｓｉ□＋ のｌｙｌ Ｌｌｉ
位および式ＳｉＯ土のＱ単位から成っていて、Ｍ／Ｑ比
は一般に０．５５〜１．０好ましくは０．６５である。
位および式ＳｉＯ土のＱ単位から成っていて、Ｍ／Ｑ比
は一般に０．５５〜１．０好ましくは０．６５である。
式中の［くは、２個以下の炭素原子を石づるＵいに同一
または相異なる１価の炭化水素基を独立に表ねり。かか
る基の実例としてはメチル基、エチル基、ビニル基、ｌ
１３よびエヂニル塁が挙げられるが、中でもメチル基お
よびビニル基が９ｒ適である。
または相異なる１価の炭化水素基を独立に表ねり。かか
る基の実例としてはメチル基、エチル基、ビニル基、ｌ
１３よびエヂニル塁が挙げられるが、中でもメチル基お
よびビニル基が９ｒ適である。
末縮合のＭＱ樹脂は、２−５（車量）％のシラノール基
を含有づるのが通例である。このことは、前述のハイド
ロシル化反応（Ｉ）を促進り−る貴金属触媒と接触させ
た場合、５ｉｔ−１基含有化合物の存在下では下記のＪ
：うなシラノール縮合しまた促進されることを意味する
。
を含有づるのが通例である。このことは、前述のハイド
ロシル化反応（Ｉ）を促進り−る貴金属触媒と接触させ
た場合、５ｉｔ−１基含有化合物の存在下では下記のＪ
：うなシラノール縮合しまた促進されることを意味する
。
ヨＳｉ ｏｌ＋ｌ−１−１ｓｉ ＝ 触媒 ”Ｓｉ
Ｏ３ｉ 三十Ｈ２↑ ＜ｍ＞−一〉− Δ それ故、シラノール阜含有ＭＱ樹脂は縮合硬化を受１ノ
るから、シラノール官能性またはビニル官能性シリコー
ン剥離組成物ど共に使用するのに適している。
Ｏ３ｉ 三十Ｈ２↑ ＜ｍ＞−一〉− Δ それ故、シラノール阜含有ＭＱ樹脂は縮合硬化を受１ノ
るから、シラノール官能性またはビニル官能性シリコー
ン剥離組成物ど共に使用するのに適している。
５ｉｔ−１基含有架橋剤Ｊ３よび縮合触媒の存在下で硬
化して剥離被成を形成するシラノール官能性ポリシー二
１キリ゛ンは、塩基を触媒とする環状ポリシロキリン甲
量体くたとえばオクタメヂルシク［］デ１へラシ［Ｊキ
サン）の平衡化によって製造するのが好都合である。そ
の場合、軽質のシラノール生成物のストリッピングを可
能にするため、塩基（たとえばＫ ＯＩ−１）をリン酸
またはリン酸シリルで中和り”るのが酋通である。とこ
ろで、このような中和方法によれば酸性塩（すなわち酸
性リン酸塩）が生成Ｊ−るが、それはシラノール官能性
剥離組成物中に架橋剤として使用されるＳｉＨ官能性液
状ポリシロキ１ノン中のＳｉＨ塁と５ｉ０１−ＩＪＩと
の縮合を促進りる。それ故、酸性塩の存在下では、シラ
ノール基およびＳ：＋−＋基含有液状ボリシ（］キキサ
ン並び（ごシラノール基含有ＭＱ樹脂）の無溶剤配合物
（ま上記の反応（ＩＩ）に示されるごとく急速に架橋し
Ｃグル状となりかつ水素を放出りる。
化して剥離被成を形成するシラノール官能性ポリシー二
１キリ゛ンは、塩基を触媒とする環状ポリシロキリン甲
量体くたとえばオクタメヂルシク［］デ１へラシ［Ｊキ
サン）の平衡化によって製造するのが好都合である。そ
の場合、軽質のシラノール生成物のストリッピングを可
能にするため、塩基（たとえばＫ ＯＩ−１）をリン酸
またはリン酸シリルで中和り”るのが酋通である。とこ
ろで、このような中和方法によれば酸性塩（すなわち酸
性リン酸塩）が生成Ｊ−るが、それはシラノール官能性
剥離組成物中に架橋剤として使用されるＳｉＨ官能性液
状ポリシロキ１ノン中のＳｉＨ塁と５ｉ０１−ＩＪＩと
の縮合を促進りる。それ故、酸性塩の存在下では、シラ
ノール基およびＳ：＋−＋基含有液状ボリシ（］キキサ
ン並び（ごシラノール基含有ＭＱ樹脂）の無溶剤配合物
（ま上記の反応（ＩＩ）に示されるごとく急速に架橋し
Ｃグル状となりかつ水素を放出りる。
酸を触媒とりる方法によってシラノール官能性ポリシロ
キサンを製造づ−れば酸性Ｊｎの生成は回避されるが、
かかる方法は大規模生産に適合さけるのが困難であるこ
とが判明し−Ｃいる。
キサンを製造づ−れば酸性Ｊｎの生成は回避されるが、
かかる方法は大規模生産に適合さけるのが困難であるこ
とが判明し−Ｃいる。
しかるに本発明に従えば、リン酸ではなく亜リン酸トリ
ス（２−クロし１エヂル）で中和をｆｊっ１こ場合、揮
発分を除去した低粘度ないし中粘度のシラノール官能性
液状ジＡルガノポリシ「二」キリンは３ｉ１−１基含有
架橋剤の存在下でも安定であることが判明した。リーな
わら、シラノール官能性液状ジオルガノポリシロキサン
を基剤とづる本発明の剥離組成物の場合、塩基性の加水
分解触媒を亜リン酸トリスく２−り］］ロエチル）で中
和りることによって貯蔵安定性の増大が達成されるので
ある。
ス（２−クロし１エヂル）で中和をｆｊっ１こ場合、揮
発分を除去した低粘度ないし中粘度のシラノール官能性
液状ジＡルガノポリシ「二」キリンは３ｉ１−１基含有
架橋剤の存在下でも安定であることが判明した。リーな
わら、シラノール官能性液状ジオルガノポリシロキサン
を基剤とづる本発明の剥離組成物の場合、塩基性の加水
分解触媒を亜リン酸トリスく２−り］］ロエチル）で中
和りることによって貯蔵安定性の増大が達成されるので
ある。
本発明においてＩｖｌ （１） ４ｆｌ脂を分散させる
ために使用される反応性希釈剤は、有用な塗布粘疫範囲
を越えること（たとえば５０００ ｔンチボアズを越え
ること）なしに所定のＭＱ樹脂を多量に（たとえば４０
（重量）％を越える量で）溶解し得るものであれば、任
意の高沸点不飽和炭化水素液体であり４４７る。かかる
不飽和有機中（至）体の実例としては、マレイン酸ジブ
チル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル イソプロペニルベンゼンおよびα−オレフィン全般が挙
げられる。このような化合物の混合物４３よび不飽和有
機中量体と液状ポリシロキサンとの混合物も使用可能で
ある。なお、好適な化合物は高沸点のα−オレフィンで
ある。
ために使用される反応性希釈剤は、有用な塗布粘疫範囲
を越えること（たとえば５０００ ｔンチボアズを越え
ること）なしに所定のＭＱ樹脂を多量に（たとえば４０
（重量）％を越える量で）溶解し得るものであれば、任
意の高沸点不飽和炭化水素液体であり４４７る。かかる
不飽和有機中（至）体の実例としては、マレイン酸ジブ
チル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル イソプロペニルベンゼンおよびα−オレフィン全般が挙
げられる。このような化合物の混合物４３よび不飽和有
機中量体と液状ポリシロキサンとの混合物も使用可能で
ある。なお、好適な化合物は高沸点のα−オレフィンで
ある。
本発明の無溶剤剥離組成物にｄ３いて、ジオルガノポリ
シロキサン基礎重合体は（前述のごとく）シラノールま
たはアルケニル官能性のものであり得る。とは言え、か
かる重合体は一般式で表わされるビニル基連鎖停止ボリ
シ［−１キリンひあることが好ましい。式中、ｌ（は不
飽和結合を持たない１価の炭化水素基たとえばメチル基
、エチル基、ブ［］ピル基、ブチル基などひあるが、紙
の剥離用途に関してはツボ−ニル基を含まないのが酋通
である。Ｒ′はアルケニル不飽和基を右りる炭化水素基
である。通例、Ｒ′はビニル基を表わりが、アリルまた
はシクロアルケニル不飽和基を表わすこともある。ｍお
よび口は、重合体が約？０〈重量）％までのＲ′基を含
有りるように決定された正の整数である。かかるボリシ
ロキ→ノンの粘度は２５℃で約５０〜１ ０００００レ
ンチポアズである。Ｒ′はビニル基であることが好まし
く、また１＜′ がビニル基である場合にＪ３りる重合
体の粘度は２５°Ｃで約３００〜５５０センチボツ２ズ
であることが好ましい。
シロキサン基礎重合体は（前述のごとく）シラノールま
たはアルケニル官能性のものであり得る。とは言え、か
かる重合体は一般式で表わされるビニル基連鎖停止ボリ
シ［−１キリンひあることが好ましい。式中、ｌ（は不
飽和結合を持たない１価の炭化水素基たとえばメチル基
、エチル基、ブ［］ピル基、ブチル基などひあるが、紙
の剥離用途に関してはツボ−ニル基を含まないのが酋通
である。Ｒ′はアルケニル不飽和基を右りる炭化水素基
である。通例、Ｒ′はビニル基を表わりが、アリルまた
はシクロアルケニル不飽和基を表わすこともある。ｍお
よび口は、重合体が約？０〈重量）％までのＲ′基を含
有りるように決定された正の整数である。かかるボリシ
ロキ→ノンの粘度は２５℃で約５０〜１ ０００００レ
ンチポアズである。Ｒ′はビニル基であることが好まし
く、また１＜′ がビニル基である場合にＪ３りる重合
体の粘度は２５°Ｃで約３００〜５５０センチボツ２ズ
であることが好ましい。
液状のメヂルハイドロジエンボリシロキサンは、シリＥ
１ーン業界において、イ」加硬化シリ」−ン系用の架橋
剤としてしばしば使用される。本発明用の架橋剤として
特に有用なのは、約１０〜約１０Ｏ（重量）％の５ｉｔ
−ｌ基を含有しかつ２５℃で約２５〜約１０００センチ
ポアズの粘度を右す−る液状の１ヘリメチル基連鎖停止
メチルハイドロジＩンボリシＩ−Ｉキ］ノンである。
１ーン業界において、イ」加硬化シリ」−ン系用の架橋
剤としてしばしば使用される。本発明用の架橋剤として
特に有用なのは、約１０〜約１０Ｏ（重量）％の５ｉｔ
−ｌ基を含有しかつ２５℃で約２５〜約１０００センチ
ポアズの粘度を右す−る液状の１ヘリメチル基連鎖停止
メチルハイドロジＩンボリシＩ−Ｉキ］ノンである。
ビニル官能性ポリシロキサンと液状メチルハイドロジ］
−ンボリシロキサン架橋剤との間に起こる硬化反応は、
ハイド［ｌシル化としても知られる付加硬化反応である
。本発明の組成物は、白金を触媒どりるジアルキルビニ
ル基連鎖停止ジアルキル−アルギルビニルポリシロキサ
ン共重合体のビニル側基ど液状のトリメチル基連鎖停止
メチルハイド１」ジエンポリシロキリンとの架橋反応に
よって熱硬化させることができる。
−ンボリシロキサン架橋剤との間に起こる硬化反応は、
ハイド［ｌシル化としても知られる付加硬化反応である
。本発明の組成物は、白金を触媒どりるジアルキルビニ
ル基連鎖停止ジアルキル−アルギルビニルポリシロキサ
ン共重合体のビニル側基ど液状のトリメチル基連鎖停止
メチルハイド１」ジエンポリシロキリンとの架橋反応に
よって熱硬化させることができる。
かかるハイドロシル化イ」捕砂化反応を促進Ｊるために
役立つ触媒としては、本発明の場合と同じ譲受人に譲渡
された１９６５年１１月３０日（ｑの米国特許第３２２
０９７２号明細山中に記載のごときラモロー（Ｌ ａｍ
ｏｒｅａｕｘ）の触媒が挙げられる。
役立つ触媒としては、本発明の場合と同じ譲受人に譲渡
された１９６５年１１月３０日（ｑの米国特許第３２２
０９７２号明細山中に記載のごときラモロー（Ｌ ａｍ
ｏｒｅａｕｘ）の触媒が挙げられる。
本発明の実施に際してはその他の白金族触媒も使用する
ことができるが、その選定に当っては所要の反応速度、
経費、有効貯蔵寿命、有効可使時間、および硬化反応の
起こる温度のごとき因子を考慮づる必要がある。
ことができるが、その選定に当っては所要の反応速度、
経費、有効貯蔵寿命、有効可使時間、および硬化反応の
起こる温度のごとき因子を考慮づる必要がある。
かかる白金族触媒の中には、ルテニウム、［］ジウム、
パラジウム、オスミウム、イリジウム（１５よび白金の
ごとき白金属並びにかかる金属の錯体を使用した触媒が
含まれる。上記のごとき塗料組成物の場合、触媒の使用
量は反応速度Ｊ３よび経費のごとき因子に応じて約１０
〜約５０Ｑｐｐｍのｔｉ １ｔｌｌ内で変わり１ｑる。
パラジウム、オスミウム、イリジウム（１５よび白金の
ごとき白金属並びにかかる金属の錯体を使用した触媒が
含まれる。上記のごとき塗料組成物の場合、触媒の使用
量は反応速度Ｊ３よび経費のごとき因子に応じて約１０
〜約５０Ｑｐｐｍのｔｉ １ｔｌｌ内で変わり１ｑる。
とは言え、触媒の使用量は白金属として約１０〜１００
ｐｐｍであることが好ましい。
ｐｐｍであることが好ましい。
ジオル刀ノボリシロキサン基礎重合体、反応性希釈剤中
に分散させたＭＱ樹脂、５ｉｔ−１基含有架橋剤および
ハイドし］シル化用員金属触媒を含有゛りる本発明の剥
離組成物は、基体上で熱硬化して平滑な非粘着性表面を
与える。ところで、かかる剥離組成物の早期硬化および
ゲル化を防止するため、その中に抑制剤を含有させるこ
とが必要である。
に分散させたＭＱ樹脂、５ｉｔ−１基含有架橋剤および
ハイドし］シル化用員金属触媒を含有゛りる本発明の剥
離組成物は、基体上で熱硬化して平滑な非粘着性表面を
与える。ところで、かかる剥離組成物の早期硬化および
ゲル化を防止するため、その中に抑制剤を含有させるこ
とが必要である。
室温におりるハイドロシル化（ｄ前硬化反応を遅らせる
ために役立つ化合物は当業界において公知であるが、前
述のごときニックバーブの米国特許第４２５６８７０号
明細書中に詳しく記載されたカルボン酸ジアリルエステ
ルを用いれば最良の結果が達成される。なＪシ、好適な
抑制剤としてはマレイン酸ジアリル、マレイン酸ジメチ
ルおよびマレイン酸ブチルアリルが挙げられる。
ために役立つ化合物は当業界において公知であるが、前
述のごときニックバーブの米国特許第４２５６８７０号
明細書中に詳しく記載されたカルボン酸ジアリルエステ
ルを用いれば最良の結果が達成される。なＪシ、好適な
抑制剤としてはマレイン酸ジアリル、マレイン酸ジメチ
ルおよびマレイン酸ブチルアリルが挙げられる。
本発明のもう１つの実施の態様は、ＣＲ△またはＣＲ△
添加剥離組成物中に少量のビニル基含有ポリシロキサン
ガムを含有させた場合、無溶剤シリコーン剥離組成物に
とって極めて効率的な剥離力調整用添加剤が得られると
いう発見に基づくものである。かかるガムは、０．０５
〜５．Ｏ（モル）％のビニル基含量および約２００００
０〜８ｏｏｏｏｏの分子量を有する加硫性のジメチルビ
ニルＭ ３Ｉ鎖停止線状ジオルガノポリシロキサンであ
る。中でも好適なガムは、約０．２（モル）％のビニル
基含量および約２５００００の分子量を有するジメチル
ビニル単連鎖停止線状ジメチルーメヂルビニルポリシ［
１キ”リン共重合体ガムである。
添加剥離組成物中に少量のビニル基含有ポリシロキサン
ガムを含有させた場合、無溶剤シリコーン剥離組成物に
とって極めて効率的な剥離力調整用添加剤が得られると
いう発見に基づくものである。かかるガムは、０．０５
〜５．Ｏ（モル）％のビニル基含量および約２００００
０〜８ｏｏｏｏｏの分子量を有する加硫性のジメチルビ
ニルＭ ３Ｉ鎖停止線状ジオルガノポリシロキサンであ
る。中でも好適なガムは、約０．２（モル）％のビニル
基含量および約２５００００の分子量を有するジメチル
ビニル単連鎖停止線状ジメチルーメヂルビニルポリシ［
１キ”リン共重合体ガムである。
ビニルガムを含有りる組成物は基礎剥離力を示す組成物
と同じく迅速に砂化し、かつまた時間の経過に対し−Ｕ
ｔ）同等な剥離ノ〕安定性〈Ｊ−なりら、安定した老
化剥−（力）を有づる。この事実に安い価格、原料の入
手可能性および従来の無溶剤系との適合性を考え合わけ
ると、本発明のビニルガム含有ＣＲＡは剥離力調整用途
にとって効率的かつ魅力的な添加剤である。
と同じく迅速に砂化し、かつまた時間の経過に対し−Ｕ
ｔ）同等な剥離ノ〕安定性〈Ｊ−なりら、安定した老
化剥−（力）を有づる。この事実に安い価格、原料の入
手可能性および従来の無溶剤系との適合性を考え合わけ
ると、本発明のビニルガム含有ＣＲＡは剥離力調整用途
にとって効率的かつ魅力的な添加剤である。
当業者が本発明を一層容易に実施し得るようにりるため
、以下に実施例を示づ。これらの実施例は本発明の実施
を例示りるものＣあつ−Ｃ１本弁明の範囲を制限するも
のではない。
、以下に実施例を示づ。これらの実施例は本発明の実施
を例示りるものＣあつ−Ｃ１本弁明の範囲を制限するも
のではない。
実施例１
本発明の剥離力調整用添加剤の有効性を試験りるため、
末縮合ＭＱ樹脂（６０％トル上ン溶液）またはビニル−
ＭＱ樹脂（６０％キシレン溶液）を用いて下記のような
無溶剤ＣＲＡを調整した。
末縮合ＭＱ樹脂（６０％トル上ン溶液）またはビニル−
ＭＱ樹脂（６０％キシレン溶液）を用いて下記のような
無溶剤ＣＲＡを調整した。
いずれの場合にも、ＭＱ樹脂は不揮発性の不飽和右（幾
反応性希釈剤と混合され、芳香族溶剤はオレフィン成分
の損失を防止り−るために８０°ＣＪ、す１１（い温度
で減圧留去され、また約ｉｏｏｐｐｍの白金を（Ｎｊ与
りるのに十分な量の白金触媒が添加された。
反応性希釈剤と混合され、芳香族溶剤はオレフィン成分
の損失を防止り−るために８０°ＣＪ、す１１（い温度
で減圧留去され、また約ｉｏｏｐｐｍの白金を（Ｎｊ与
りるのに十分な量の白金触媒が添加された。
９尺へ Ａレフイン希釈剤 樹 脂 樹脂
含量（重最％） 粘度（％）Ｉ１ マレイン酸ジブ
デル 未縮合ＭＱ ５０
１７０＃２ デシルビニルエーテル
５ｏ２７＃３ マレイン酸ジブチル
６０ ７６５＃
４ ドデシルヒニル」ｌ−７／Ｌ／ ７７
６０ １１０Ｇ （＋ ）
ｌｘ’二／１４連鎖停止
５０ ４２００００ジメチルシリコーン油
＊ Ｃ（ｉｉ ） ヒニ／ｌ／基連鎖停止
３７＋ １８５０ジメヂル
シリコーン油＊ Ｉ５ ６４％カンフエン３６％
６０ ２８０ビニル基連鎖停止 ジメヂルシリコーン油木 ＃６６４％Ｃ（！６〜＋ｒ）−α−６０７５ＯＡレフイ
ン、３６％ビニル 基連鎖停止ジメヂルシリ 〕−ン油＊ Ｉ７ ６４％Ｇ （＋ｂ 〜ｔＩり−（Ｘ −６
０８００オレフイン、３６％ビニル 暴連鎖停止ＩＸジメヂルシリ コーン曲木 ９８ ｍ−ビスインプロペニル ｌＩ２２０
ベンゼン Ｉ９ α−オレフィン＋ビビニ ”
−４５（１＊ ２００センデボアズの粘度を
有りる液状のジメヂルビニル基連鎖停止線状ジメヂルボ
リシロキ１す ン。
含量（重最％） 粘度（％）Ｉ１ マレイン酸ジブ
デル 未縮合ＭＱ ５０
１７０＃２ デシルビニルエーテル
５ｏ２７＃３ マレイン酸ジブチル
６０ ７６５＃
４ ドデシルヒニル」ｌ−７／Ｌ／ ７７
６０ １１０Ｇ （＋ ）
ｌｘ’二／１４連鎖停止
５０ ４２００００ジメチルシリコーン油
＊ Ｃ（ｉｉ ） ヒニ／ｌ／基連鎖停止
３７＋ １８５０ジメヂル
シリコーン油＊ Ｉ５ ６４％カンフエン３６％
６０ ２８０ビニル基連鎖停止 ジメヂルシリコーン油木 ＃６６４％Ｃ（！６〜＋ｒ）−α−６０７５ＯＡレフイ
ン、３６％ビニル 基連鎖停止ジメヂルシリ 〕−ン油＊ Ｉ７ ６４％Ｇ （＋ｂ 〜ｔＩり−（Ｘ −６
０８００オレフイン、３６％ビニル 暴連鎖停止ＩＸジメヂルシリ コーン曲木 ９８ ｍ−ビスインプロペニル ｌＩ２２０
ベンゼン Ｉ９ α−オレフィン＋ビビニ ”
−４５（１＊ ２００センデボアズの粘度を
有りる液状のジメヂルビニル基連鎖停止線状ジメヂルボ
リシロキ１す ン。
＊＊１５０重吊部のＣ（ｒｂ〜ｊｙ）−α−オレフィン
混合物［エチル・コーポレーション（口ｊｈｙｌ ｃ
ｏｒｐＯｒａｔｉＯｎ）製］および１５重量部のジメヂ
ルビ三ル基連鎖停止線状ジメチルメヂルボリシ１］キリ
ン共重合体カム［ビニル基含有ＭＯ，２（モル）％、平
均分子量２５００ｏｏ、ゼネラル・］−レクトリツクφ
カンパニー （Ｇ ｃｎｅｒａｌ ト１ｃｃｔｒｉｃ
ｃｏｍｐａｎｙ）製］。
混合物［エチル・コーポレーション（口ｊｈｙｌ ｃ
ｏｒｐＯｒａｔｉＯｎ）製］および１５重量部のジメヂ
ルビ三ル基連鎖停止線状ジメチルメヂルボリシ１］キリ
ン共重合体カム［ビニル基含有ＭＯ，２（モル）％、平
均分子量２５００ｏｏ、ゼネラル・］−レクトリツクφ
カンパニー （Ｇ ｃｎｅｒａｌ ト１ｃｃｔｒｉｃ
ｃｏｍｐａｎｙ）製］。
硬化に対ＪるＣ ＲＡの影響を判定りるため、下記のよ
うな塗料浴を調整した。
うな塗料浴を調整した。
基礎重合体＊ ＣＲ△ 架（ｎ剤＊＊
ＪｊＬ （重量部） （重量部）
（重量部）Ｉ１ ７．５
Ｉ１．２．５０．５＃２ ７．５
Ｉ２．２．５ ０．５＃３ ７
．５ Ｉ３．２．５ ０．５＃４
７．５ Ｉ４．２．５
０．５＃５ （３Ｉ９．２０．５＃６
８ Ｉ８．２ ０．
５Ｃ（Ｉ［ｌ） １０
０．５Ｃ（ＩＶ） １０
０．４＊基礎重合体は
、液状のビニル基連鎖停止ジメチルポリシロキサンに対
し、１９８１年５月２２日に提出された本譲渡人の同時
係属米国特許出願第２６７０９１号に従って調整された
ビニルガム硬化促進剤、白金触媒（白金含量的１５０１
’ｌＤｍ）およびマレイン酸ジメチルを添加し１〔もの
である。
ＪｊＬ （重量部） （重量部）
（重量部）Ｉ１ ７．５
Ｉ１．２．５０．５＃２ ７．５
Ｉ２．２．５ ０．５＃３ ７
．５ Ｉ３．２．５ ０．５＃４
７．５ Ｉ４．２．５
０．５＃５ （３Ｉ９．２０．５＃６
８ Ｉ８．２ ０．
５Ｃ（Ｉ［ｌ） １０
０．５Ｃ（ＩＶ） １０
０．４＊基礎重合体は
、液状のビニル基連鎖停止ジメチルポリシロキサンに対
し、１９８１年５月２２日に提出された本譲渡人の同時
係属米国特許出願第２６７０９１号に従って調整された
ビニルガム硬化促進剤、白金触媒（白金含量的１５０１
’ｌＤｍ）およびマレイン酸ジメチルを添加し１〔もの
である。
＊＊架橋剤は、低い粘度を有り−る液状のメヂル基連鎖
停止線状メヂルハイド［コシエンポリシロキサンである
。
停止線状メヂルハイド［コシエンポリシロキサンである
。
これらの塗わ１浴を４０ボンドのスーパーカレンダ仕上
クラフト紙基体に塗布し、次いで１２０’Ｃの強制通用
炉内に挿入Ｊることにより、汚損や移行の起こらない接
着面が得られるまで塗料組成物を硬化さけた。このＪ：
うにして最小硬化時間を測定した。
クラフト紙基体に塗布し、次いで１２０’Ｃの強制通用
炉内に挿入Ｊることにより、汚損や移行の起こらない接
着面が得られるまで塗料組成物を硬化さけた。このＪ：
うにして最小硬化時間を測定した。
一浴一 睡化時間（秒）
Ｉ１ １０
Ｉ２ １０
Ｉ３２０
Ｉ４３０
Ｉ５３０
Ｉ６ ３５
Ｃ（ＩＩＩ） １０
Ｃ（ＩＶ） ３０
以上の結果かられかる通り、かかる系中におりるＭＱ樹
脂の含有は硬化を遅らせるが、硬化を妨げるというわり
ではない。
脂の含有は硬化を遅らせるが、硬化を妨げるというわり
ではない。
剥１１１１力に関して（、ＲΔ組成物の効率を評価する
ためには、溶剤を用いて塗布を行う必要があり、まず下
記のような溶液を調整した。
ためには、溶剤を用いて塗布を行う必要があり、まず下
記のような溶液を調整した。
ヘキサジ 基礎重合体＊＊ Ｃ＋＜△
架橋剤浴 （重量部） （重量部）
（重量部） （重量部）ａ ８０
．０ ２０．０ （ＣＲ△無添加）
１ｂ ８０．０ １５．０ 従来
のＣＲＡ＊ １Ｇ ８０．０ １５
．０ ＃５．５ １ｄ
８０．０ １５．０ ＃６．５
１ｅ ８０．０ １５．０
＃７．５ １ｆ ８０．０
１５．０ ＃１．３） １Ｑ
８０．０ １５．０ ＃２．５
１ｔ） ８０．０ １５．０
＃３．５ １ｉ ８０．０
１５．０ ＃４．５ １ｊ
８０．０ １６．０ ＃９．
４ １ｋ ８０．０ １６．０
＃８．４ １＋ ８０
．０ １６．０ 従来のＣ１丈Ａ１４
１＊低粘度のビニル官能性ジメヂルボリシに７キザン中
に溶解した３重層部のビニル−ＭＱ樹脂。
架橋剤浴 （重量部） （重量部）
（重量部） （重量部）ａ ８０
．０ ２０．０ （ＣＲ△無添加）
１ｂ ８０．０ １５．０ 従来
のＣＲＡ＊ １Ｇ ８０．０ １５
．０ ＃５．５ １ｄ
８０．０ １５．０ ＃６．５
１ｅ ８０．０ １５．０
＃７．５ １ｆ ８０．０
１５．０ ＃１．３） １Ｑ
８０．０ １５．０ ＃２．５
１ｔ） ８０．０ １５．０
＃３．５ １ｉ ８０．０
１５．０ ＃４．５ １ｊ
８０．０ １６．０ ＃９．
４ １ｋ ８０．０ １６．０
＃８．４ １＋ ８０
．０ １６．０ 従来のＣ１丈Ａ１４
１＊低粘度のビニル官能性ジメヂルボリシに７キザン中
に溶解した３重層部のビニル−ＭＱ樹脂。
＊＊ビビニガム妙化促進剤、白金触媒ｄ３よびマレイン
酸ジメチル抑制剤（銘柄５Ｓ−４３１０、ゼネラル・エ
レクトリック・カンパニー製）を添加したビニル重連鎖
停止ジメチルボリシＬ１キザン。
酸ジメチル抑制剤（銘柄５Ｓ−４３１０、ゼネラル・エ
レクトリック・カンパニー製）を添加したビニル重連鎖
停止ジメチルボリシＬ１キザン。
３番の線巻棒を用い（各々の塗料浴を４０ボンドのクラ
フト紙に塗布し、次いで１２０℃の強制通風炉内に３０
秒間挿入することによって完全に砂 化 さ け ）ご
。
フト紙に塗布し、次いで１２０℃の強制通風炉内に３０
秒間挿入することによって完全に砂 化 さ け ）ご
。
硬化後のシリコーン塗被紙に対し］−デッド・プロダク
ツ（Ｃｏａｔｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ）社製＃４９５
０ Ｓ １３１で感圧接着剤を厚さ５ミルに塗布し、そ
して室温で１０分間、それから６０’Ｃで６分間乾燥し
た。かかる接着剤層上に別のクラフト紙を重ね、こうし
−Ｃ得られた積層品から２インチ×９インチのテープを
作製した。スコツ１（Ｓｃｏｔｔ）試験機の使用により
、１８０度の角を成す方向に２枚のシートを４００フイ
一ト／分の速度で引剥した場合にシリコーン側のシート
を接着剤側のシートから引離すのに要りる力（単位ｇ）
を記録した。また、室温ぐ２週間にわたり老化さけた後
のテープについＣも剥離力を記録した。
ツ（Ｃｏａｔｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ）社製＃４９５
０ Ｓ １３１で感圧接着剤を厚さ５ミルに塗布し、そ
して室温で１０分間、それから６０’Ｃで６分間乾燥し
た。かかる接着剤層上に別のクラフト紙を重ね、こうし
−Ｃ得られた積層品から２インチ×９インチのテープを
作製した。スコツ１（Ｓｃｏｔｔ）試験機の使用により
、１８０度の角を成す方向に２枚のシートを４００フイ
一ト／分の速度で引剥した場合にシリコーン側のシート
を接着剤側のシートから引離すのに要りる力（単位ｇ）
を記録した。また、室温ぐ２週間にわたり老化さけた後
のテープについＣも剥離力を記録した。
剥Ｈ力の定量的評価結果は下記の表中に承り−通りで゛
あった。
あった。
Δ ２０〜４０２０〜３００
１３５０〜７０６５〜９５５５
０ ８０〜１４０ １００〜１５０ １ｏ。
０ ９０〜１２０ １１０〜１６０ １１０２
８０〜＋００ ８０へ・＋２０ ７４］［＝
７０〜１００ １６０〜２１０
４６００１００〜１３０ ４９０〜２５０
１９５ｉ−１６，５〜 ８５ １５０〜＋８０
４４０１ ６５〜９５ １７５〜２２５ １７
５Ｊ ６０〜８０８０〜８５ ８ ！ｉ〜１０５
Ｋ ５５〜７５７０〜９５ ５７．４１ ４
０〜６０６０へ、 ７０ ４０本老化後の剥
離ツノ差−（平均剥離力）−（無添加剥Ｂ１１１． Ｉ
ｆＪ成物（塗ＩＩ浴へ）の平均剥出１１力）。
８０〜＋００ ８０へ・＋２０ ７４］［＝
７０〜１００ １６０〜２１０
４６００１００〜１３０ ４９０〜２５０
１９５ｉ−１６，５〜 ８５ １５０〜＋８０
４４０１ ６５〜９５ １７５〜２２５ １７
５Ｊ ６０〜８０８０〜８５ ８ ！ｉ〜１０５
Ｋ ５５〜７５７０〜９５ ５７．４１ ４
０〜６０６０へ、 ７０ ４０本老化後の剥
離ツノ差−（平均剥離力）−（無添加剥Ｂ１１１． Ｉ
ｆＪ成物（塗ＩＩ浴へ）の平均剥出１１力）。
実施例２
Ｋ Ｏ）−１を触媒とするシラノール官能性物質の製造
時における中和操作を実証するため、下記のような試料
を調整した。
時における中和操作を実証するため、下記のような試料
を調整した。
試料Ａ
３５００ｍｉ部のジメチル環状四量体ｄ５よび０．２０
重量部の微粉状Ｋ Ｏ＋−１を５りのフラスコ内に装入
し、そして９０分間にわたり１５０〜１５５℃に加熱し
た。かかる液体の粘度が急速に増大し始めたところで、
１０重量部の水を添加した。更に３時間にわたり１５０
〜１５５°Ｃで平衡化を続（）たところ、滴定によって
３４．７ｐｐｍのＫ Ｏ＋−（濃度を示づ“粘度１６０
０センチポアズの液体が１ｑられた。熱い反応液を０．
１８重量部の亜リン酸１〜リス（２−クロロエチル）で
処理した後、この混合物を３０分間にわＩこって１５０
℃に保った。ストリッピングに先立ち、亜リン酸トリス
〈２−クロロ１デル）で処理した重合体を滴定したとこ
ろ、やや塩基性であった（ Ｋ Ｏ＋−１濃度３ｐｐｍ
未満）。高真空（約１０１１１１０１ｌ１下におい６１
６０〜１８０℃で２時間にわたりストリッピングを行っ
ノｃどころ、粘度２８５０ ｔンヂボアズの手合体２７
００重間部が得られた。粘度３０レンヂボアズのメヂル
ハイドロジエンボリシ１コギリン８９重量部を添ＩＪＩ
Ｉ １．、均質になるまでＩｊＸ拌し、次いで濾過する
ことによって処理が完了した。こうし”Ｃ得られた製品
（試料Ａ）は、９７（重量）％の液状シラノール基連鎖
停止ジメヂルボリシロキサンＪ３よび３（重囲）％のメ
チルハイ１〜ロジｒンボリシロキイノン架橋剤を含有し
かつ２３２５ｔ？ンヂボアズの粘度を有り−る固形分１
００％の無色シリコーン配合物であった。
重量部の微粉状Ｋ Ｏ＋−１を５りのフラスコ内に装入
し、そして９０分間にわたり１５０〜１５５℃に加熱し
た。かかる液体の粘度が急速に増大し始めたところで、
１０重量部の水を添加した。更に３時間にわたり１５０
〜１５５°Ｃで平衡化を続（）たところ、滴定によって
３４．７ｐｐｍのＫ Ｏ＋−（濃度を示づ“粘度１６０
０センチポアズの液体が１ｑられた。熱い反応液を０．
１８重量部の亜リン酸１〜リス（２−クロロエチル）で
処理した後、この混合物を３０分間にわＩこって１５０
℃に保った。ストリッピングに先立ち、亜リン酸トリス
〈２−クロロ１デル）で処理した重合体を滴定したとこ
ろ、やや塩基性であった（ Ｋ Ｏ＋−１濃度３ｐｐｍ
未満）。高真空（約１０１１１１０１ｌ１下におい６１
６０〜１８０℃で２時間にわたりストリッピングを行っ
ノｃどころ、粘度２８５０ ｔンヂボアズの手合体２７
００重間部が得られた。粘度３０レンヂボアズのメヂル
ハイドロジエンボリシ１コギリン８９重量部を添ＩＪＩ
Ｉ １．、均質になるまでＩｊＸ拌し、次いで濾過する
ことによって処理が完了した。こうし”Ｃ得られた製品
（試料Ａ）は、９７（重量）％の液状シラノール基連鎖
停止ジメヂルボリシロキサンＪ３よび３（重囲）％のメ
チルハイ１〜ロジｒンボリシロキイノン架橋剤を含有し
かつ２３２５ｔ？ンヂボアズの粘度を有り−る固形分１
００％の無色シリコーン配合物であった。
試料Ｂ
５４２２重量部の環状四小体、０．３手量部のＫ Ｏ＋
−１，１１３よび連鎖停止剤として約８〈重量）％の水
を含有しかつ極めて低い粘度を右りる１４６重量部の液
状シラノール基連鎖停止線状ジメヂルボリシ［１キリン
をフラスコ内に装入した。／１０分間にわたり１５３℃
に力ロ熱したどころ、この氾合物は粘稠な重合体を生成
した。０．５４重量部の亜リン酸ｌ−リス（２−クロロ
１デル）を添加した後、１５０℃で２時間にわたり撹拌
りることにＪ：つて中和を行った。ス１ヘリッピングに
よって軽質分を除去したところ、３０ ／ｌ−０重量部
の液状シラノール重連鎖停止ジメヂルボリシロキリ−ン
が得られた。１０１重量部のメヂルハイドロジエンボリ
シロキリン架橋剤を添加した後、濾過゛りることによっ
て得られた製品く試料Ｂ）は、５２５０センデポアズの
粘度を有りる粘稠な透明の混合物であつＩこ。
−１，１１３よび連鎖停止剤として約８〈重量）％の水
を含有しかつ極めて低い粘度を右りる１４６重量部の液
状シラノール基連鎖停止線状ジメヂルボリシ［１キリン
をフラスコ内に装入した。／１０分間にわたり１５３℃
に力ロ熱したどころ、この氾合物は粘稠な重合体を生成
した。０．５４重量部の亜リン酸ｌ−リス（２−クロロ
１デル）を添加した後、１５０℃で２時間にわたり撹拌
りることにＪ：つて中和を行った。ス１ヘリッピングに
よって軽質分を除去したところ、３０ ／ｌ−０重量部
の液状シラノール重連鎖停止ジメヂルボリシロキリ−ン
が得られた。１０１重量部のメヂルハイドロジエンボリ
シロキリン架橋剤を添加した後、濾過゛りることによっ
て得られた製品く試料Ｂ）は、５２５０センデポアズの
粘度を有りる粘稠な透明の混合物であつＩこ。
試料Ｃ
Ｋ Ｏ＋−１平衡化ｄ３よび（実施例Ｉ Ｊ５よび２に
ａ３１＝する亜リン酸１−リス（２−クロ［１エチル）
の代りに等モル量のｔ−ｈＰＯ４を使用した）リン酸中
和によって製造された１００重量部の液状シラノール塁
連鎖停止線状ジメヂルボリシ［］キキノノーに３．３重
量部の液状メヂルハイドロジエンボリシロキザンを混合
りることにＪ、つ−Ｃ対照試別を調整した。
ａ３１＝する亜リン酸１−リス（２−クロ［１エチル）
の代りに等モル量のｔ−ｈＰＯ４を使用した）リン酸中
和によって製造された１００重量部の液状シラノール塁
連鎖停止線状ジメヂルボリシ［］キキノノーに３．３重
量部の液状メヂルハイドロジエンボリシロキザンを混合
りることにＪ、つ−Ｃ対照試別を調整した。
酸を触媒どづ−る環状四量体ｄ３よび水の平衡化によっ
−Ｃ製造された市販のシラ、ｌ−ル組成物（試料Ｄ、ゼ
ネラル・エレク１ヘリツク・カンパニー製）の性能と上
記３種の試料の性能とを比較した。ずなわち、これらの
組成物を室温（２５℃）′Ｃ′貯蔵しなか１う、イの粘
度を時間の関数とし−Ｃ監視づることによって貯蔵寿命
をか１′価しｋ。ＩＳノられた結果は下記に示す通りで
′あった。
−Ｃ製造された市販のシラ、ｌ−ル組成物（試料Ｄ、ゼ
ネラル・エレク１ヘリツク・カンパニー製）の性能と上
記３種の試料の性能とを比較した。ずなわち、これらの
組成物を室温（２５℃）′Ｃ′貯蔵しなか１う、イの粘
度を時間の関数とし−Ｃ監視づることによって貯蔵寿命
をか１′価しｋ。ＩＳノられた結果は下記に示す通りで
′あった。
初則粘度 １り月後 ２ケ月後 ４ケ月後
（５ケ月１糸嚇 （ｃｐｓ ） （ｃｐ
ｓ ） （ｃｐｓ ） （ｃｐｓ ）
（ｃｐｓ ）△ ２３２５ ２２９０
２２８０ ２３６０ ２３３２１３ ５２５０
４９００ ５３００ ５３００ ’５
３００Ｃ３１００＞１０００００ ゲル化
−−１） ３８００ ３８８０ ３９５
０ ４３００ ４７００実施例１の場合と同様にして
これら４種の試１）の剥離力を試験した。ただし本実施
例では、組成物をレキザン（Ｌ ｅｘａｎｅ ）溶剤に
溶解し、１２番の線巻棒を用いてクラフト紙に塗イｌｉ
シ、次いで１５０℃の炉内において３０秒間にねＩこ
り硬化させた。下記のような結果が得られた。
（５ケ月１糸嚇 （ｃｐｓ ） （ｃｐ
ｓ ） （ｃｐｓ ） （ｃｐｓ ）
（ｃｐｓ ）△ ２３２５ ２２９０
２２８０ ２３６０ ２３３２１３ ５２５０
４９００ ５３００ ５３００ ’５
３００Ｃ３１００＞１０００００ ゲル化
−−１） ３８００ ３８８０ ３９５
０ ４３００ ４７００実施例１の場合と同様にして
これら４種の試１）の剥離力を試験した。ただし本実施
例では、組成物をレキザン（Ｌ ｅｘａｎｅ ）溶剤に
溶解し、１２番の線巻棒を用いてクラフト紙に塗イｌｉ
シ、次いで１５０℃の炉内において３０秒間にねＩこ
り硬化させた。下記のような結果が得られた。
輯戊吻 剥離力測定値（ｇ＞
Ａ １５０〜１７０
１３ １４５〜１７０
０ １５０〜１７０
１） １３０〜１６５
上記の結果かられかる通り、本発明に従って中和された
シラノール官能性組成物（試料Ａ ａ３よびＢ）は従来
の方法で中和されたシラノール官能性−組成物よりも長
い貯蔵寿命を有している。
シラノール官能性組成物（試料Ａ ａ３よびＢ）は従来
の方法で中和されたシラノール官能性−組成物よりも長
い貯蔵寿命を有している。
上記の詳細な説明に基づりば、当業界の念頭には数多く
の変形実施例が思い浮かぶはずである。
の変形実施例が思い浮かぶはずである。
前記特許請求の範囲はかかる変形実施例の全てを包括す
ることが意図されている。
ることが意図されている。
４
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、不揮発性の不飽和有機反応性希釈剤中に分散され−
Ｃいる、Ｒ３５ｉＯ上単位（ただしＲは２ス 個以下の炭素原子を有するＨいに同一または相異なる１
価の炭化水素基を表わす）とＳｉＯ＋単位ユ との共重合体を含む剥離力調整用添加剤。 ２、前記共重合体が未縮合のＭＯシリコーン樹脂であり
、かつ前記反応性希釈剤がマレイン酸ジブデル、デシル
ビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ノＪンフエ
ン、Ｃ１１６う１．ツーα−オレフィンおよびｒＴｌ−
ビスイソプロペニルベンゼンから成る群より選ばれる特
許請求の範囲第１項記載の剥離力調整用添加剤。 ３、前記共重合体がビニル−ＭＱシリコーン樹脂であり
、かつ前記反応性希釈剤がＣ１１６〜１．）−α−オレ
フィン混合物である特許請求の範囲第１項記載の剥離力
調整用添加剤。 ４、少量のビニル基含有ポリシ［−１キリンがムを追加
含有する特許請求の範囲第１項記載の剥離力調整用添加
剤。 ５、（１）２０（重量）％まＣのアルケニルよたはシラ
ノール官能基を含有しかつ２５°Ｃで約５０〜約１００
０００ｔンヂポアズの粘度を：Ｎｔｌるジオルガノポリ
シロキサン基礎重合体、（２）不飽和右（幾反応性希釈
剤中に分散させたＲ３Ｓ：Ｏ土単位（ただしＲは２個以
下の炭素原子を石づるｎいに同一または相異なる１価の
炭化水素阜を表ねリ−）と５ＩＯ１４単位との共重合体
、（３）約と １００（重量）％までの３ｉｌ−１基を含有しかつ２５
°Ｃで約２５〜１０００センヂボアスの粘度を右する液
状のメチルハイドロジエンポリシロキ→ノン架橋剤、（
４）前記基礎重合体、前記共重合体および前記架橋剤間
におりるハイド「１シル化イ」捕砂化反応を促進するの
に有効な量の貴金属触媒、並びに（５）後期シリコーン
剥離組成物の熱（υ化温度より低い温度において、前記
ハイドｌ］シル化イー」加硬化反応を抑制御るのに有効
な量の炭素−炭素不飽和結合含有カルボン酸ジアルキル
エステルの諸成分から成ることを特徴とづる、剥離ツノ
の調整された無溶剤シリコーン剥離組成物。 ６、前記基礎重合体がビニル基連鎖停止ジメヂルメヂル
ビニルボリシロキ→ノン共重合体である特許請求の範囲
第５項記載の無溶剤シリコーン剥離組成物。 ７、前記共重合体成分（２）が未縮合のＭＱシリコーン
樹脂であり、かつ前記反応性希釈剤がマレイン酸ジブチ
ル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル −オレフィンおよびｍ−ビスイソプロペニルベンげンか
ら成る群より選ばれる特許請求の範囲第５項記載の無溶
剤シリコーン剥離組成物。 ８、前記共重合体成分（２）がＣ，１６〜！，、−α−
オレフィン中に分散させたビニル−ＭＱシリコーン樹脂
である特許請求の範囲第５項記載の無溶剤シリコーン剥
離組成物。 ９、少量のビニル基含有ボリシロキ→ノンガムを特徴と
する特許請求の範囲第５項記載の無溶剤シリコーン剥離
組成物。 １０、前記基礎共重合体がシラノール官／７１性のムの
であって、か゛つＫ Ｏ ＋−１を触媒どしでオクタメ
チルシフ［１テ１〜ラシロキリンおよび水を平衡化した
後、少δ）の亜リン酸１〜リス（２−９１−１０二■−
デル）を添加して中和することによって製造されたもの
である特許請求の範囲第５項記載の無溶剤剥離組成物。 １１、塩基を触媒どして環状ボリシ目キリン中晶体ｄ′
−３よび水を平衡化した後、亜リン酸トリス（２〜クロ
ロ土デル）を添加して前記塩基を中和覆ることによって
製造されたことを特徴とりる、約２０（重量）％までの
Ｓ；ＯＨ−＋塞を含有し、２５℃で約５０〜約１ ０
０ ０ ０ ０ ｔンヂボアズの粘度を有し、かつ潜伏
性縮合触媒を含まないシラノール官能性ジオルガノボリ
シ［Ｊキリ−ン組成物。 １２、前記塩基がＫ Ｏ ＋−１であり、かり前記環状
ポリシロキサン単量体が主としてＡクタメチルシクロテ
トラシロキ丈ンである特許請求の範囲第１１項記載のシ
ラノール官能性ジオルガノボリシロキザン組成物。 １３、（ａ）塩基の存在下で環状ポリシロキサン単量体
および水を平衡化した後、（ｂ）亜リントリス（２−ク
ロロエチル）で前記塩基を中和りる両工程から成ること
を特徴とする、約２０（重量）％までのＳｉＯＨ官能基
を含有し、２５℃で約５０〜約１ ０００００センチポ
アズの粘度を有し、かつ潜伏性縮合触媒を含まないシラ
ノール官能性ジＡルガノボリシロキリ−ンの製造方法。 １４、前記環状ボリシ［１キサン単量体が主としてオク
タメチルシクロテ］ヘラシロキザンであり、かつ前記Ｊ
ｉ基がＫ Ｏ ｌ−１である特許請求の範囲第１１項記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US41657682A | 1982-09-10 | 1982-09-10 | |
| US416576 | 1982-09-10 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1092002A Division JPH0243223A (ja) | 1982-09-10 | 1989-04-13 | シラノール官能性ジオルガノポリシロキサンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5984953A true JPS5984953A (ja) | 1984-05-16 |
| JPH0138414B2 JPH0138414B2 (ja) | 1989-08-14 |
Family
ID=23650506
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58166449A Granted JPS5984953A (ja) | 1982-09-10 | 1983-09-09 | 剥離力の調整された無溶剤シリコ−ン剥離組成物 |
| JP1092002A Granted JPH0243223A (ja) | 1982-09-10 | 1989-04-13 | シラノール官能性ジオルガノポリシロキサンの製造方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1092002A Granted JPH0243223A (ja) | 1982-09-10 | 1989-04-13 | シラノール官能性ジオルガノポリシロキサンの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0216376B1 (ja) |
| JP (2) | JPS5984953A (ja) |
| KR (1) | KR860000603B1 (ja) |
| AT (2) | ATE66008T1 (ja) |
| BR (1) | BR8305030A (ja) |
| DE (2) | DE3376429D1 (ja) |
| FI (1) | FI833113L (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6230152A (ja) * | 1985-06-07 | 1987-02-09 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | シリコ−ン被覆光フアイバ− |
| JPS6383168A (ja) * | 1986-07-28 | 1988-04-13 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | シリコ−ン被覆光ファイバ |
| US6008310A (en) * | 1997-02-24 | 1999-12-28 | Dow Corning Asia, Ltd. | Silicone release coating compositions |
| JP2006506510A (ja) * | 2002-11-15 | 2006-02-23 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | コーティング用ミスト防止剤としての星形枝分れシリコーンポリマー |
| JP2006508206A (ja) * | 2002-11-15 | 2006-03-09 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | コーティング用ミスト防止剤としての星形枝分れシリコーンポリマー |
| JP2006520838A (ja) * | 2003-03-17 | 2006-09-14 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 向上した高温粘着強度を有する無溶媒シリコーン感圧接着剤 |
| JP2007099938A (ja) * | 2005-10-05 | 2007-04-19 | Nitto Denko Corp | 剥離性処理剤、剥離ライナー、および粘着テープ又はシート |
| JP2008214497A (ja) * | 2007-03-05 | 2008-09-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | フィルム用無溶剤型シリコーン剥離剤組成物及びそれを用いてなる剥離フィルム |
| JP2008260798A (ja) * | 2007-04-10 | 2008-10-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 熱伝導性硬化物及びその製造方法 |
| WO2013176043A1 (ja) * | 2012-05-25 | 2013-11-28 | 信越化学工業株式会社 | 剥離シート用エマルション重剥離添加剤、剥離シート用エマルション組成物、及び離型シート |
| WO2013176044A1 (ja) * | 2012-05-25 | 2013-11-28 | 信越化学工業株式会社 | 剥離シート用重剥離添加剤及び剥離シート用ポリオルガノシロキサン組成物並びに剥離シート |
| JP2017523258A (ja) * | 2014-05-27 | 2017-08-17 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | 剥離調整剤組成物 |
| WO2022102688A1 (ja) * | 2020-11-11 | 2022-05-19 | ダウ・東レ株式会社 | 剥離コントロール剤、剥離性皮膜形成用シリコーン組成物、および剥離ライナー |
| JP2022538646A (ja) * | 2019-07-02 | 2022-09-05 | モルガン アドゥヒーシブス カンパニー， エルエルシー | シリコーン組成物の硬化を促進する方法 |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5080973A (en) * | 1990-05-22 | 1992-01-14 | Avery Dennison Corporation | Low friction high release coatings for release tapes |
| JPH0759244B2 (ja) * | 1990-10-16 | 1995-06-28 | 日東電工株式会社 | 使い捨てオムツの剥離部の構造、及び剥離音を軽減した使い捨てオムツ |
| FR2698875B1 (fr) * | 1992-12-04 | 1995-01-13 | Rhone Poulenc Chimie | Système silicone modulateur d'adhérence et son utilisation pour la préparation de compositions antiadhérentes durcissables. |
| DE4309831A1 (de) * | 1993-03-26 | 1994-09-29 | Goldschmidt Ag Th | Abhäsive Beschichtungsmasse mit einem den Grad der Abhäsivität beeinflussenden Zusatzmittel |
| GB9317813D0 (en) * | 1993-08-27 | 1993-10-13 | Dow Corning Sa | Silicone emulsion compositions |
| GB9322793D0 (en) * | 1993-11-05 | 1993-12-22 | Dow Corning | Silicone release compositions |
| GB9322794D0 (en) * | 1993-11-05 | 1993-12-22 | Dow Corning | Silicone release compositions |
| US5486578A (en) * | 1993-12-30 | 1996-01-23 | Dow Corning Corporation | Curable silicone coatings containing silicone resins |
| JPH07331177A (ja) * | 1994-05-31 | 1995-12-19 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物 |
| DE4436817A1 (de) * | 1994-10-14 | 1996-04-18 | Wacker Chemie Gmbh | Organopolysiloxanharzlösungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in Beschichtungsmassen |
| DE19502034A1 (de) * | 1995-01-24 | 1996-07-25 | Wacker Chemie Gmbh | Organopolysiloxanharzpulver, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in Organopolysiloxanmassen |
| US5650453A (en) * | 1995-04-28 | 1997-07-22 | General Electric Company | UV curable epoxysilicone blend compositions |
| US6074747A (en) * | 1995-06-06 | 2000-06-13 | Avery Dennison Corporation | Ink-imprintable release coatings, and pressure sensitive adhesive constructions |
| US5567764A (en) * | 1995-07-28 | 1996-10-22 | Dow Corning Corporation | Curable silicone coatings containing alkoxy and alkenyl functional siloxanes |
| DE19531568A1 (de) * | 1995-08-28 | 1997-03-06 | Bayer Ag | Flüssige Organopolysiloxan-Harze, ein Verfahren zu deren Herstellung, niedrigviskose Polydiorganosiloxan-Zusammensetzungen, enthaltend flüssige Organopolysiloxan-Harze und deren Verwendung |
| GB9526167D0 (en) * | 1995-12-21 | 1996-02-21 | Dow Corning Sa | Foils |
| GB9526498D0 (en) | 1995-12-23 | 1996-02-28 | Dow Corning | Silicone release coating compositions |
| US5721290A (en) * | 1996-11-26 | 1998-02-24 | General Electric Company | Oxo-acid modified epoxy silicone compositions |
| US6132829A (en) * | 1997-05-28 | 2000-10-17 | Avery Dennison Corporation | Articles useful security printing and methods of making the same |
| US6124419A (en) * | 1998-08-14 | 2000-09-26 | Dow Corning, Limited | Release modifier compositions |
| FR2825713B1 (fr) * | 2001-06-07 | 2005-03-11 | Rhodia Chimie Sa | Systeme silicone modulateur d'adherence et son utilisation pour la preparation de compositions anti-adherentes durcissables |
| US6887949B2 (en) * | 2002-11-15 | 2005-05-03 | General Electric Company | Star-branched silicone polymers as anti-mist additives for coating applications |
| US7517929B2 (en) | 2004-12-03 | 2009-04-14 | Momentive Performance Materials Inc. | Star-branched silicone polymers as anti-mist additives for coating applications |
| US7906605B2 (en) | 2005-07-28 | 2011-03-15 | Dow Corning Corporation | Release coating compositions having improved release force profiles |
| JP4892922B2 (ja) * | 2005-10-14 | 2012-03-07 | 信越化学工業株式会社 | 重剥離コントロール剤及びそれを用いた無溶剤型剥離紙用シリコーン組成物 |
| EP2358791B1 (en) * | 2008-11-26 | 2012-12-26 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Solventless cured release coating-forming organopolysiloxane composition and sheet-form substrate having a cured release coating |
| DE102009045812A1 (de) | 2009-10-19 | 2011-04-28 | Tesa Se | Verfahren zur Herstellung von Verklebungen |
| CN107129576A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-09-05 | 东莞市柏力有机硅科技有限公司 | 一种高透性硅树脂及其制备方法和用途 |
| TWI798326B (zh) | 2018-01-12 | 2023-04-11 | 美商陶氏有機矽公司 | 添加劑有機聚矽氧烷組成物、可固化組成物、及膜 |
| US11578172B2 (en) | 2018-06-29 | 2023-02-14 | Dow Silicones Corportation | Anchorage additive and methods for its preparation and use |
| US20210246337A1 (en) | 2018-06-29 | 2021-08-12 | Dow Silicones Corporation | Solventless silicone pressure sensitive adhesive and methods for making and using same |
| CN109824838B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-08-06 | 宁波特粒科技有限公司 | 一种基于mq树脂的有机硅表面活性剂及其制备方法 |
| EP4291600A1 (en) | 2021-02-09 | 2023-12-20 | Dow Silicones Corporation | Solventless pressure sensitive adhesive composition |
| CN117143520B (zh) * | 2023-08-24 | 2025-09-05 | 成都拓利科技股份有限公司 | 一种有机硅重剥离调节剂及其制备和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5329678A (en) * | 1976-08-31 | 1978-03-20 | Mitsubishi Electric Corp | Inspecting method of memory retaining ability of semiconductor non-volatile memory devices |
| JPS5653150A (en) * | 1979-10-08 | 1981-05-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Organopolysiloxane composition for release paper |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL125765C (ja) * | 1963-11-29 | |||
| US3978104A (en) * | 1974-04-24 | 1976-08-31 | General Electric Company | Process for producing diorganopolysiloxane oils |
| US4122247A (en) * | 1976-08-23 | 1978-10-24 | General Electric Company | Process for the polymerization of cyclic diorganopolysiloxanes with cation-complex catalysts |
| US4138349A (en) * | 1977-01-10 | 1979-02-06 | General Electric Company | Silicone lubricant compositions containing trischloroethyl-phosphite and/or bis-chloroethyl chloroethyl phosphonate |
| CA1133169A (en) * | 1978-06-05 | 1982-10-05 | Dow Corning Corporation | Curable solventless organopolysiloxane compositions |
| CA1129270A (en) * | 1979-03-05 | 1982-08-10 | John D. Blizzard | Method for coating a substrate using a curable silicone release composition |
| US4239867A (en) * | 1979-06-04 | 1980-12-16 | Dow Corning Corporation | Inhibited curable solventless organopolysiloxane compositions |
| US4287353A (en) * | 1979-11-09 | 1981-09-01 | General Electric Company | Process for synthesizing silanol chain-stopped fluorosiloxane fluids |
| GB2073765A (en) * | 1980-03-24 | 1981-10-21 | Gen Electric | Coating Composition for Use in a Transfer Adhesive System |
| GB2052539B (en) * | 1980-06-03 | 1984-06-20 | Gen Electric | Process for the continuous manufacture of diorganopolysiloxane polymers |
| US4347346A (en) * | 1981-04-02 | 1982-08-31 | General Electric Company | Silicone release coatings and inhibitors |
-
1983
- 1983-08-27 EP EP86113169A patent/EP0216376B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-08-27 DE DE8383108448T patent/DE3376429D1/de not_active Expired
- 1983-08-27 AT AT86113169T patent/ATE66008T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-08-27 AT AT83108448T patent/ATE33847T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-08-27 EP EP83108448A patent/EP0108208B1/en not_active Expired
- 1983-08-27 DE DE8686113169T patent/DE3382370D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1983-09-01 FI FI833113A patent/FI833113L/fi not_active Application Discontinuation
- 1983-09-09 BR BR8305030A patent/BR8305030A/pt unknown
- 1983-09-09 JP JP58166449A patent/JPS5984953A/ja active Granted
- 1983-09-10 KR KR1019830004258A patent/KR860000603B1/ko not_active Expired
-
1989
- 1989-04-13 JP JP1092002A patent/JPH0243223A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5329678A (en) * | 1976-08-31 | 1978-03-20 | Mitsubishi Electric Corp | Inspecting method of memory retaining ability of semiconductor non-volatile memory devices |
| JPS5653150A (en) * | 1979-10-08 | 1981-05-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Organopolysiloxane composition for release paper |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6230152A (ja) * | 1985-06-07 | 1987-02-09 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | シリコ−ン被覆光フアイバ− |
| JPS6383168A (ja) * | 1986-07-28 | 1988-04-13 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | シリコ−ン被覆光ファイバ |
| US6008310A (en) * | 1997-02-24 | 1999-12-28 | Dow Corning Asia, Ltd. | Silicone release coating compositions |
| JP2006506510A (ja) * | 2002-11-15 | 2006-02-23 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | コーティング用ミスト防止剤としての星形枝分れシリコーンポリマー |
| JP2006508206A (ja) * | 2002-11-15 | 2006-03-09 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | コーティング用ミスト防止剤としての星形枝分れシリコーンポリマー |
| JP2006520838A (ja) * | 2003-03-17 | 2006-09-14 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 向上した高温粘着強度を有する無溶媒シリコーン感圧接着剤 |
| JP2007099938A (ja) * | 2005-10-05 | 2007-04-19 | Nitto Denko Corp | 剥離性処理剤、剥離ライナー、および粘着テープ又はシート |
| JP2008214497A (ja) * | 2007-03-05 | 2008-09-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | フィルム用無溶剤型シリコーン剥離剤組成物及びそれを用いてなる剥離フィルム |
| JP2008260798A (ja) * | 2007-04-10 | 2008-10-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 熱伝導性硬化物及びその製造方法 |
| US8211545B2 (en) | 2007-04-10 | 2012-07-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Heat conductive cured product and making method |
| WO2013176043A1 (ja) * | 2012-05-25 | 2013-11-28 | 信越化学工業株式会社 | 剥離シート用エマルション重剥離添加剤、剥離シート用エマルション組成物、及び離型シート |
| WO2013176044A1 (ja) * | 2012-05-25 | 2013-11-28 | 信越化学工業株式会社 | 剥離シート用重剥離添加剤及び剥離シート用ポリオルガノシロキサン組成物並びに剥離シート |
| JP2013245279A (ja) * | 2012-05-25 | 2013-12-09 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 剥離シート用重剥離添加剤及び剥離シート用ポリオルガノシロキサン組成物並びに剥離シート |
| US9403968B2 (en) | 2012-05-25 | 2016-08-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Heavy release additive for release sheet, polyorganosiloxane composition for release sheet, and release sheet |
| US9758675B2 (en) | 2012-05-25 | 2017-09-12 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Emulsion-based high release additive for release sheet, emulsion composition for release sheet, and mold release sheet |
| JP2017523258A (ja) * | 2014-05-27 | 2017-08-17 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | 剥離調整剤組成物 |
| JP2022538646A (ja) * | 2019-07-02 | 2022-09-05 | モルガン アドゥヒーシブス カンパニー， エルエルシー | シリコーン組成物の硬化を促進する方法 |
| JP2022539568A (ja) * | 2019-07-02 | 2022-09-12 | モルガン アドゥヒーシブス カンパニー， エルエルシー | アクリレート硬化促進剤を含有するシリコーン組成物 |
| US12600882B2 (en) | 2019-07-02 | 2026-04-14 | Morgan Adhesives Company, Llc | Silicone compositions containing acrylate cure accelerator |
| WO2022102688A1 (ja) * | 2020-11-11 | 2022-05-19 | ダウ・東レ株式会社 | 剥離コントロール剤、剥離性皮膜形成用シリコーン組成物、および剥離ライナー |
| JPWO2022102688A1 (ja) * | 2020-11-11 | 2022-05-19 | ||
| US12584044B2 (en) | 2020-11-11 | 2026-03-24 | Dow Toray Co., Ltd. | Release control agent, releasable film-forming silicone composition, and release liner |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE33847T1 (de) | 1988-05-15 |
| EP0108208A2 (en) | 1984-05-16 |
| JPH0243223A (ja) | 1990-02-13 |
| FI833113A7 (fi) | 1984-03-11 |
| KR840006365A (ko) | 1984-11-29 |
| EP0216376A1 (en) | 1987-04-01 |
| JPH0138414B2 (ja) | 1989-08-14 |
| FI833113L (fi) | 1984-03-11 |
| FI833113A0 (fi) | 1983-09-01 |
| BR8305030A (pt) | 1984-04-24 |
| EP0108208B1 (en) | 1988-04-27 |
| EP0108208A3 (en) | 1984-07-18 |
| ATE66008T1 (de) | 1991-08-15 |
| DE3382370D1 (de) | 1991-09-12 |
| JPH032889B2 (ja) | 1991-01-17 |
| DE3376429D1 (en) | 1988-06-01 |
| EP0216376B1 (en) | 1991-08-07 |
| KR860000603B1 (ko) | 1986-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0108208B1 (en) | Solventless silicone controlled release compositions | |
| EP0355381B1 (en) | Silicone release coating compositions | |
| US4279717A (en) | Ultraviolet curable epoxy silicone coating compositions | |
| JP4022292B2 (ja) | プレミアム剥離光硬化性シリコーン組成物 | |
| US4526953A (en) | Modified silicone release coating compositions | |
| US4421904A (en) | Ultraviolet curable silicone coating compositions | |
| JP5368552B2 (ja) | 感圧接着剤シリコーン組成物 | |
| US4370358A (en) | Ultraviolet curable silicone adhesives | |
| US5158991A (en) | Epoxy-functionalized siloxane resin copolymers as controlled release additives | |
| CA1211879A (en) | Liquid organosiloxane resin compositions | |
| US6034225A (en) | Organopolysiloxanes having aliphatically unsaturated radicals, the preparation thereof and the use thereof in crosslinkable materials | |
| JPH058946B2 (ja) | ||
| JPH07505432A (ja) | シリコーン剥離組成物 | |
| JPS6146496B2 (ja) | ||
| JPH07188562A (ja) | シリコーン系剥離組成物 | |
| US4830924A (en) | Modified silicone release coating compositions | |
| EP0103639B1 (en) | Vinyl gum cure accelerators for condensation-cure silicone | |
| US5861457A (en) | Organopolysiloxane resin solutions, processes for their preparation, and their use in coating compositions | |
| JPS6261071B2 (ja) | ||
| JPH09176491A (ja) | 剥離性シリコーン組成物 | |
| JPS5931543B2 (ja) | 合成樹脂用改質剤 | |
| JPH0459207A (ja) | 離型フィルム | |
| JPH03181510A (ja) | 薄層において紫外線下に架橋可能なシクロペンテニル基含有オルガノポリシロキサン組成物 | |
| CA1141076A (en) | Ultraviolet curable composition containing a bis-(aryl) iodonium salt and a pre-crosslinked epoxy functional dialkyl epoxy chainstopped polydialkyl-alkyl epoxy siloxane copolymer silicone intermediate fluid | |
| JPS5840151A (ja) | 白金触媒、ＳｉＨを含む化合物と脂肪族不飽和基又はシラノ−ル基を含む化合物との反応方法及び硬化性配合物 |