JPS5991168A - 塩化ビニリデン共重合体の粉末状高周波接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化ビニリデン共重合体から橙る粉末状
の高周波接着剤に関するものである。更に詳しくは、特
定のモノマー組成からなり、金属、ガラス、木材、繊維
状物等に濡れやすく実用的な高周波接着力を有するハロ
ゲン化ビニリデン共重合体からなる粉末状の高周波接着
剤に関するものである。

従来は、高周波接着剤として軟質ポリ塩化ビニルフィル
ムや低融点ポリアミドフィルムのフィルム状の高周波接
着剤；ポリ塩化ビニルラテックスやポリ塩化ビニリデン
共重合体ラテックスから形成されたフィルム状の高周波
接着剤があった。最近はポリ塩化ビニル粉末や低融点ポ
リアミド粉末の高周波接着剤は開発されているが、誘電
体損失が小さすぎたり、総濡れ特性値が小さすぎて、充
分実用的に耐えられる高周波接着力を有する粉末状の高
周波接着剤はない。

高周波接着剤は以下の６つの犬き々利点があるだめ特に
近年注目をあびている。

■　接着前はフィルム又は粉末で保存、取扱いが容易で
ある。

■　接着時は高周波電圧を短時間印加するだけで接着で
き、接着力は原理的には高周波電圧の印加時間及び接圧
と接圧温度により任意にコントロールが容易である。

■　高周波接着工程は自動化しやすく、各種の連続組立
工程へのオンライン化又はロボット化が容易である。

最近の高周波発生器及びその電子制御機構の小型化、精
密化、信頼性の向上により、高周波接着機は小型で、安
価になり、各種の連続接着プロセスへのオンラインに組
み込まれてきている。

例えば少品種で多量に高速で生産される接着構成体又は
多品種で少量でも高速で生産される接着構成体を連続的
に製造する工程には、高周波接着機は極めて威力を発揮
する。

この様々高周波接着機が威力を発揮する具体的製品の一
例を掲げると、 ■　工業的繊維資材（テント及びシートの縫製）■　合
板・集成材 ■　ユニット家具 ■　インチリヤ（自動車内装材、船舶内装材、航空機内
装材）例えば天井材、壁材、カーペット、座席、ドアな
どの複線な曲線縫製がある。

高周波接着機に適性のある材料としては、本質的に印加
された高周波電場に誘導されて発熱し、■融解又は軟化
　■架橋硬化する材料でなければならない。この誘導発
熱するためには誘電体損失が印加高周波数に対応して重
要である。一方杖接着材との濡れが充分でないと接着界
面での剥離が生じて所定の接着力が得られない事は接着
剤を使用する上で常識である。

高周波誘導発熱する材料として、■前者の例として、ポ
リ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリ
アミド系樹脂があり、■後者の例としては、フェノール
、尿素、レゾルシノール、メラミン樹脂が公知である。

■前者の高周波誘導発熱材料はいずれもフィルム状又は
ラテックスを成膜したフィルム状で使用されることが一
般的であり、■後者の高周波誘導発熱材料は、水溶液又
はアルコール溶液又は水又はアルコール媒体の懸濁液で
使用されるのが一般的である。

■の熱硬化型の高周波接着剤は、接着力はすぐれている
ものの、本質的に以下の４つの欠点があった。

（１）水又はアルコールを多量に含むウェット系であり
取扱い、保存に難がある。

（２）水又はアルコールを蒸発させなければならず乾燥
工程が必要であり、乾燥エネルギーが多量に必要である
。又乾燥速度が遅く、生産性に欠ける。

（３）　　アルコールを用いる系では、乾燥速度は水系
より早いが、火災、環境汚染、安全衛生面で難点がある
。

（４）　　ウェット系であるのでオンラインシステムと
して組み込む事に難がある。

■の熱可塑型の高周波接着剤は、本質的にドライである
ため、■の接着剤よりすぐれているが、以下の４つの難
点がある。

■　フィルム状の接着剤と被接着材との位置ぎめが困難
であり、わずかの外力で位置合せかずれてしまう難点が
ある。

■　被接着材の大きさにより、フィルムを裁断しなけれ
ばならず、端切れフィルムが生じても再使用できなくロ
スとなる欠点がある。

■　フィルム挿入工程は自動化することが困難であり、
オンラインシステムとして組み込むのに難がある。

■　ナイロンフィルムは濡れ特性が低く、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデンは成膜工程で変質しやすく、可
塑剤等を用いなければならないので、被接着材との濡れ
改良に限度があり、接着界面剥離が生ずる場合もある。

■の熱硬化型高周波接着剤の位置決め、ロスの発生、被
接着材との濡れに関する欠点、難点をなくシ、■の熱硬
化型高周波接着剤のウェット系であることに起因する欠
点のない新しい高周波接着剤が要求せられていた。その
基本的要求性能としては、以下の４つがある。

■　ドライである。

■　ロスはなく再使用できる、 ■　インラインシステムに容易に組み込む接着剤である
。

■　被接着材との濡れが容易にコントロールできる。

本発明者達は以上の要求に対して、鋭意研究の結果、４
つの基本的要求性能を満足する塩化ビニリデン共重合体
からなる粉末状の高周波接着剤を提供することができた
。

すなわち、本発明によれば、２０モモル係上、９３モル
係以下のハロゲン化ビニリデン成分（Ａ）と（Ａ）成分
と共重合可能なモノマーから選ばれた１種以上の７モル
係以上、８０モモル係下のモノマー（Ｂ）と（Ａ）成分
および／あるいは（Ｂ）成分と共重合可能な官能性モノ
マーから選ばれた０モル係以上、１０モモル係下のモノ
マー成分（Ｃ）からなるハロゲン化ビニリデン共重合体
であり、該共重合体末端が官能性基からなるハロゲン化
ビニリデン共重合体の粉末状高周波接着剤が提供される
。

以下に具体的な発明の要件とそれを実施例で示すがその
内容のみに限定されない。

本発明の接着剤はエマルジョン重合法によシ製造される
。水溶性のラジカル開始剤を用いるエマルジョン重合法
は共重合体末端が硫酸基、亜硫酸基、水酸基等が導入で
き共重合体末端に官能基を付与できる利点がある。

エマルジョン重合法では、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、グリシジルメタクリル酸、２−ヒドロキシエチル
アクリレート等の官能性モノマー成分をコントロールよ
く共重合体に導入できる利点がある、 共重合体末端に官能基を付与することができれば接着剤
として被着体への濡れ性が向上し、接着界面での接着力
を太きくし、接着界面での剥離を防止することができる
。また、官能性モノマー成分をコントロールよく共重合
体に導入することができれば上記の場合と同様に界面接
着力を増大させることができる。

繊維を高周波接着する時には、分子量の大きい粉末と分
子量の小さい粉末の混合物も好ましい。

分子量の小さい粒子は、繊維間に融解又は軟化１−てし
み込み易く、分子量の大きい粒子は、接着力に寄与する
。

エマルジョン重合法による粉末の製法として、例えば慣
用のラジカル開始剤の存在下でのエマルジョン重合法、
塩析剤存在下での化学塩析法や機械的剪断力下や温度変
化での物理塩析法と熱風乾燥法、赤外線乾燥法、マイク
ロ波乾燥法など公知の方法を組合せて製造することがで
きる。

重合には衆知のエマルジョン重合に適したラジカル開始
剤を採用することができる。その例として、過硫酸ソー
ダ、過硫酸カリ、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等が
慣用される。

上記のラジカル開始剤は水溶性の還元剤と併用してＲｅ
ｄｏｘラジカル開始剤としても慣用される、水溶性の還
元剤として例えばメルカプタン、亜硫酸、亜硫酸ソーダ
、亜硫酸水素ナトリウム、ス・ルホキシル酸水素ナトリ
ウム、ホルムアルデヒド付加体がある。

これらの開始剤として代表的には、モノマーに対して０
．０１重量−以上、１．５重量％以下用いられ、好まし
くは０．０５重量％以上、０．７５重量％以下、更に好
ましくは０．１重重係以上、０．５重量−以下用いられ
る。重合温度としては、一般には２０℃から８０°Ｃの
範囲の温度域で重合させらへ好ましくは４０°Ｃから７
０°Ｃの温度域で重合させられる。エマルジョン重合の
水相の田は１から６の範囲の田、好ましくは世は１．５
〜４の範囲である。

乳化剤として慣用の乳化剤が使用される。例えばアニオ
ン乳化剤および／あるいはノニオン乳化剤が用いられる
。前者の例としては、ドデシル硫酸カリ、インオクチル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、ジフェニルエーテルジスルホン酸またはそのナトリ
ウム塩が慣用され、後者としてポリエチレングリコール
のノニルフェニルエーテルが慣用される。

使用される乳化剤量として、通常０．１重！ｔ％以上、
５重量％以下使用して重合させられる。

エマルジョン重合法として、常用のバッチ重合法、モノ
マ一連添重合法、モノマー／ラジカル開始剤および／あ
るいは乳化剤連添重合法、シードバッチ重合法が採用で
きる。

化学塩析剤として、塩化カルシウム、塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム等が慣用される。塩析剤の量として
はポリマー当り１重量％〜１０重１％使用される。塩析
温度として４０℃〜８０°Ｃが採用される。物理塩析法
として、１′ＨＬ以下の狭いクリアランスの塩析槽に圧
入し、１１０００ｒｐ以上の高速度で攪拌子を回転させ
、ラテックスを機械的に凝析させる方法が常用せられる
。

化学的および／あるいは物理的に塩析させられた湿った
ケークは慣用の流動乾燥で乾燥させられる。熱源として
、熱風、赤外線、マイクロ波等が使用できる。

この後、粒子径をそろえる為に慣用の粉砕機を使用し、
篩分機を使用することもできる。

ハロゲン化ビニリデン（Ａ）成分として、フッ化ビニリ
デン、塩化ビニリデン、臭化ビニリデンを用いてなるこ
とができる。好ましくはフッ化ビニリデン、塩化ビニリ
デンであり、更に好ましくは塩化ビニリデンが良い。塩
化ビニリデンは取扱いが容易であり、経済的である。

これらハロゲン化ビニリデン成分（Ａ）の１種のみなら
ず２種以上の混合成分を使用してなるものも良いことは
云うまでもない。

ハロゲン化ビニリデンに共重合可能なモノマー（Ｂ）と
して、α−モノ置換不飽和エチレン系モノマー、不飽和
カルボン酸エステル系モノマーが使用できる。好ましく
は塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、ブチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリ
レートリル等の中から選ばれた１種以上の混合物が使用
できる。更に好ましくは、塩化ビニル、酢酸ビニル、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、アクリロニトリルが安価で良い。

ハロゲン化ビニリデン（Ａ）および／あるいはモノマー
（Ｂ）と共重合可能な官能性モノマー（Ｃ）として、不
飽和モノカルボン酸、ジカルボン酸、α−アルキル不飽
和カルボン酸、これらの酸アミドあるいはヒドロキシア
ルキルエステル、グリシジルエステルから選ばれたモノ
マーあるいはその混合物等が使用される。好ましくはア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、フマール酸、アクリル酸アミド、メタク
リル酸アミド、ヒドロキシエチルアクリレ−ト、グリシ
ジルメタアクリレートが使用される。

更に好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸アミド、メタクリル酸アミド、イタコン酸、ヒドロキ
シエチルアクリレート、グリシジルメタアクリレートが
工業的に入手しやすく良い。

ハロゲン化ビニリデン（Ａ）成分と（Ｂ）成分モノマー
と官能性モノマー（Ｃ）成分との組成とシテ、ハロゲン
化ビニリデン２０モルチ以上、９３モモル以下、（Ｂ）
成分モノマー７モルチ以上、８０モル係以下、（Ｃ）成
分モノマー０壬ルチ以上、１０モモル以下が良い。好ま
しくは塩化ビニリデン６５モルチ以上、９０モル係以下
、（Ｂ）成分モノマー１０モル襲以上、６５モモル以下
、（Ｃ）成分モノマー０．昨モルチ以上、８モル係以下
である。

更に好ましくは、ハロゲン化ビニリデン４０モルチ以上
、８５モモル以下、（Ｂ）成分モノマー２０モル襲以上
、６０モモル以下、（Ｃ）成分モノマー０．５モルチ以
上、５モル係以下である。

塩化ビニリデンが２０モモル未満であると、高周波発熱
が少なく充分に接着剤が融解あるいは軟化せず、実用的
接着力が得られず好ましくない。

塩化ビニリデンが９３モモルを越えると、高周波発熱が
少なくなり、共重合体の結晶化度が高くなりすぎ、充分
に接着剤が融解あるいは軟化せず実用的接着力が得られ
ず好ましくない。

官能性モノマー成分（Ｃ）の導入はより接着力を改良す
るために好ましい。例えば合板、集成材の接着、金属同
志あるいは金属と他の材料、例えば合板、ペーパーボー
ド、ハードボード等の接着のような構造材接着用には、
官能性モノマー成分および／あるいは官能性共重合体末
端がある方が好ましい。不織布、布芯地等の非構造材接
着用１ｃは、官能性モノマーは少なくても良い。官能性
モノマー成分の導入量としては、０．０５モル係以上の
導入により官能性モノマー導入の効果（濡れ性、界面接
着力の向上）が発現する。

官能性モノマー成分が１０モル係を越えると、エマルジ
ョン重合時に水溶性ポリマー又は親水性ポリマーを生成
したりして、これを接着剤に用いた場合、耐水性が低下
して好ましくない、（Ｃ）成分の導入は、接着〃を導入
量と共に増大させて、極大を通り再び低下する。１０モ
モルを越えて導入しても接着力は未導入の共重合体に対
し低下しても増大しないので好ましくない。

（Ｃ）成分の分析法として、熱分解ガスクロマトグラフ
ィー、電導度測定が簡便であり、その分析精度も好まし
い。これらによる分析精度は共重合体に対し、１×１０
　モル／ｙ−までの分解能がある。

一方、エマルジョン重合法による該接着剤のポリマー末
端の官能基の数は、平均重合度から算出５ するのが簡便である。共重合体に対し５×１０モル／１
まで再現性よく算出できる。

粉末接着剤の粒子径の範囲としては０．５μ以上、１鵡
以下が取扱い上良い。好ましくは１０μ以上、５００μ
以下、更に好ましくは１００μ以上、３００μ以下であ
る。

４２メツシユパス１７０メツシユオンの範囲である。０
．５μ未満の粒子は粉末として取扱いにくく、塩析中あ
るいは乾燥中に二次凝集を起したり、粉末を取扱うのが
難しい傾向がある。１鰭以上の粒子は、接着剤が被接着
材の上で不均一に広がり、不均一な接着を引き起したり
、粉末を回収するのが難しい傾向がある。

粉末接着剤を使用する方法として、被接着材表面に塗布
したりパイルしたり、焼付けたり、静電付着したりして
固定又は固着し、別の被接着材を重ね合せたり、貼りた
したりし、接着剤のある部分に高周波電圧を印加させ、
接着剤を融解および／あるいは軟化せしめ、しかる後接
着部を冷却することにより所定の接着構成体を得る。

高周波接着機の周波数は電波法に定められた周波数のみ
が許されているが、１０ＭＨ２以上、１００］Ｖｆｆ（
ｚ以下が好ましい。１０　ＭＨｚ以下であると接着剤の
耐電圧に制限があり、１００　ＭＨｚ以上では、高出力
の真空管が工業的に製造されてなく、接着剤の局部加熱
が起り好ましくない。

現在、電波法で許されている高周波接着機の周波数は１
３．６６、　２７．１２．　４０．４６ＭＨｚ　　が使
用でき、本発明の接着剤にもすべての周波数の高周波電
源が使用できる。

高周波発熱量が接着剤の融解および／あるいは軟化に充
分な量であるためには、２７．１２　ＭＨｚ　、　２０
０Ｃでの誘電体損失が０．０２以上が良い。好ましくは
０．０４以上、更に好ましくは０．０５以上である。

誘電体損失が０．０２未満であると高周波発熱量が不足
して、接着剤が充分に融解および／あるいは軟化せず、
実用的接着力が得られず好ましくない。

構造用接着剤では、被接着材表面への該接着剤の濡れが
重要々役割をする。濡れが悪いと接着剤と被接着材の界
面から剥離を起し、接着剤自身の強度を大巾に下廻る接
着強度しか得られない。

界面の濡れ特性値を正確に得ることは非常に難しい。本
発明者達は実用的に濡れを数量化するため１で次の評価
方法を採用した。

総濡れ特性値 官能性モノマー成分を含まない粉末接着剤をア９ ルミニウム板に均一に１５０！％／７７１２塗布し、そ
の上にアルミニウム板を置いて４０　ＭＨｚ　、　Ｉ　
ＫＷ（ハール工業製）の高周波接着機で３０秒間、５に
９／醇２の圧力下で高周波接着した接着面として２．５
ｒｙｔｎＸ２．５係のサンプルのズリ接着力をインスト
ロン（Ｉｎ５ｔｒｏｎ　）引張り試験機で１０　ｒｙｒ
ｔｂ　／　ｙｎｉｍの引張速度にて、２０°Ｃで測定す
る。その接着力をＲＫ９／薗２とする。

官能性モノマー成分を計を変化させて作った粉末接着剤
を使って、上と同一条件にて接着したアルミニウム板サ
ンプルを作り、上と同一条件にて接着力を測定する。そ
の接着力をＳ　Ｋ９　／ａｍ、２とする。

各種の官能性モノマー成分如ついて、横軸に２７ＭＨｚ
の誘電体損失をプロットし、縦軸に接着力をプロットす
る。

△Ｓ：官能性モノマーの入った接着剤の接着力の差 △Ｌｓ：官能性モノマーの入った接着剤の誘０ 電体損失の差 △Ｒ：官能性モノマーの入らない接着剤の接着力の差 △ＬＲ：官能性モノマーの入らない接着剤の誘電体損失
の差 総濡れ特性値が１゜０未満であると、実質的に官能性モ
ノマー成分の作用効果はなくなり、界面剥離が生じて好
ましくない。従って上で定義した総濡れ特性値は１．０
以上でなければならない。

総濡れ特性値は大きければ大きい方が良いが、その値は
２００を越えることは分子量、結晶化度を上げたり、あ
るいは被接着材の表面を理想的にまで非汚染にしなけれ
ばならず実用的でない。

実用的な総濡れ特性値が１．０未満であると、実質的に
官能性モノマー成分の作用効果はなくなシ、界面剥離が
生じて好ましくない。

以下、具体的実施例にて詳細に述べるが、本発明は、実
施例のみに制限されない、 実施例−１ 塩化ビニリデン６０モルチ、塩化ビニル４註トリウム１
５ＳＩ′と過硫酸カリ１．５ｇ−を溶解した５００ｇ−
の水の入ったオートクレーブに圧入した。

オートクレーブを５０°Ｃに保って２０時間攪拌してエ
マルジョン重合を進行させた。重合率はほぼ９８％であ
った。このラテックスに水を１０Ｑ加えて、２０％塩化
カルシウム５０１を加え、攪拌しながら７０°Ｃに昇温
し、３０分間更に攪拌し、塩析を完了させた。

Ｐ布にて塩析物をわけとり、５０ｏＣの熱風乾燥機で２
日間乾燥させた。この共重合体の粒子径、誘電体損失と
、この粉末をペーパーボード（十条製紙製シュピーライ
ト）に塗布し、４０ＭＨ２１Ｋｗの高周波接着機（パー
ル工業製）にて１５秒、１０に’ｉ／ａｒｔ２圧力下で
高周波接着させた時の接着力を表−１に示す。

実施例−２ 塩化ビニリデン６０モル係、塩化ビニル４０モル％、グ
リシジルメタアクリレート０．７３モモル係５０５１モ
ノマ一混合物を実施例−１と同一条件で重合し、塩析し
、乾燥して共重合粉末接着剤を得た。この重合率は９９
％であった。この共重合体の収率は９９．０％であった
。この共重合体の粒子径、誘電体損失、総濡れ特性値は
表−２に示す・ この粉末を３鮪厚のアルミニウム同志、３鴫厚の合板同
志、３襲厚のガラス板同志を実施例−１と同一条件で高
周波接着させた時の接着力を表−２に示す。

表から明らかなように、総濡れ特性値が１．０より大き
いと接着力は高い。

表−２ 実施例−３ 塩化ビニリデン８９モル係、アクリル酸メチル１１モル
係の５００ｚモノマ一混合物ヲイタコン酸５ｇ−を溶解
した実施例−１と同じ水相に減圧導入し、実施例−１と
同一条件で重合、塩析、乾燥して粉末を得た。重合率は
９６％であった。比較のためイタコン酸を全く含寸ない
で実施例と同一条件で重合、塩析、乾燥した粉末も得て
、それぞれの粒子径、誘電体損失、総濡れ特性値を表−
３に示す。

この粉末を！４０５の化学１紙に塗布し、同じ沢紙をそ
の上に置いて実施例−１と同一条件で高周波接着を試み
、その接着力を対比して表−３に示す。

表−３ 実施例−４ 塩化ビニリデン６６．３モル係、アクリル酸エチル３１
．４モル係、アクリル酸メチル２．７モル係、アクリル
酸ヒドロキシエチル０．９モル係のモノマー混合物５０
５ｚのジち５０．５　Ｐを以下に示す水相に減圧式して
、シード重合を５０℃で２時間進め、残りの４５４．５
ｇ−を１２時間モノマ一連添して５０°Ｃで重合を完了
せしめた。

とこで用いた水相は５００？の水にジフェニルエーテル
ジスルホン酸ソーダ（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍ、　Ｄｏｗｆｏ
ｘ２Ａ１）を全モノマー量に対し０．１重量％、過硫酸
ソーダを全モノマー量に対し０．１２２重量％ら成立っ
ている。このラテックスを実施例−１と同一条件で塩析
、乾燥し、粉砕機で粉砕した後１００メツシユと２００
メツシユの篩に入る粉末を集め粉末接着剤とした。この
粉末の誘電体損失と接着力を表−４に示す。

比較のために、アクリル酸ヒドロキシエチルを含まない
モノマー混合物を上と同一条件で重合させ、塩析させ、
乾燥させ、粉砕させ、篩分けさせて、比較の粉末接着剤
を得た。この粉末の誘電体損失と接着力を表−４に示す
。

表−４から明らかなようにアクリル酸ヒドロキシエチル
を含む粉末の方が接着力はすぐれていることが判る。

表−４ 実施例−５ 塩化ビニ９１フ９０モル係、アクリル酸メチル１０モル
チ、アクリル酸５モルチを混合したモノマーを比較例−
１と同一条件で重合、塩析、乾燥させて粉末を得た。こ
の粉末を実施例−１と同一条件にてウレタンフオームに
焼付けて、ペーパーボードと高周波接着させた。このと
きの接着力とこの粉末の誘電体損失を表−５に示す。比
較のためアクリル酸１３モル係を混合したモノマーを上
記と同様にエマルジョン重合し、塩析し、乾燥した粉末
の誘電体損失と上記と同様にして測った接着力をも表−
５に示す。

表から明らかなように、アクリル酸が多すぎると誘電体
損失は大きいが、接着力は低下する。

表−５ 比較例−１ 塩化ビニリデン（ＶＤＣ）９３．５モル係、塩化ビニル
（ＶＣ）６．５モル％＋７）１００９−を水１５０ｇ−
過硫酸力ＩＪ０，２５’、ラウリル硫酸カリ３１の混合
物に圧入し、５０°Ｃｌ２Ｏ時間重合させた後、水２ｕ
１２０％塩化カルシウム１０１を加えて、７００Ｃ，３
０分間熱処理し塩析を完了させた。乾燥を５０°Ｃ，２
日間し、粉末を得た。収率は９９％であった。別の組成
として塩化ビニ９１フ１８モル係、塩化ビニル８２モル
係の１００１を上記と同じ条件で重合、塩析、乾燥で粉
末を得た、これらの粉末を３　＊ｉ厚のペーパーボード
（日本ハードボード製）に塗布し、実施例−１に示す高
周波接着条件で接着させた。このときの接着力とこの粉
末の誘電体損失を表−６に示す。

表−６ 以上から本発明の工業的利点を要約する。

■　金属、ガラス、木材、繊維状物等に濡れやすく、実
用的接着力を有するドライで、粉末での高周波接着剤で
ある。

■　保存、取扱いが容易である。

■　塗布、含浸して、過剰の粉末はリサイクル使用がで
き、ロスがない。

■　接着工程が自動化しやすく、オンライン化が容易で
ある。

■　高周波接着力は高周波電圧の印加時間、印加温度、
印加圧力によりコントロールできる。

手続補正書 昭和５７年１１２月２８日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １　事件の表示 特願昭５７−２０１０３４号 ２、発明の名称 ハロゲン化ビニリデン共重合体の 粉末状高周波接着剤 ３　補正をする者 事件との関係・特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号（００３）旭化
成工業株式会社 代表取締役社長　宮　　崎　　　輝 ４、代理人 東京都千代田区有楽町１丁目４番１号 三信ビル　２０４号室電話５０１−２１３８５　補正の
対象 明細書の１特許請求の範囲」の欄及び 「発明の詳細な説明」の欄 ６　補正の内容 （１）　　明細書の特許請求の範囲を別紙の通り訂正す
る。

（２）　　同第４頁１５行目の１オンライン化」を１イ
ンライン化」と訂正する。

（３）　　同第４頁２０行目の１オンラインに」を「イ
ンラインに」と訂正する。

（４）　　同第５頁１５行目の「に誘導されて」を１に
誘電されて」と訂正する。

（５）同第５頁１７行目の「この誘導発熱」を１この誘
電発熱」と訂正する。

（６）同第６頁第２行目の１高周波誘導発熱−１を［高
周波誘電発熱−１と訂正する。

（７）　　同第６頁第７行目の「高周波誘導発熱材料」
を「高周波誘電発熱材料」と訂正する。

（８）同第６　Ｎ　９行目〜１０行目の「高周波誘導発
熱材料」を「高周波誘電発熱材料」と訂正する。

（９）　　同第７頁５行目及び１７行目の１オンライン
システム」ヲ１インラインシステム」と訂正する。

特許請求の範囲 ＋１１２０モルに以上、９３モル％以下のハロゲン化ビ
ニリデン成分（Ａ）と（Ａ）成分と共重合可能なモノマ
ーから選ばれた１種以上の７モル％以上、８０％以下の
七ツマ−（Ｂ）と（Ａ）成分および／あるいはＣＢ）成
分と共重合可能な官能性モノマーから選ばれた０モル％
以上、１０モル％以下のモノマー成分（Ｃ）からなるハ
ロゲン化ビニリデン共重合体であり、該共重合体末端が
官能性基からなる７１０ゲン化ビニリデン共重合体の粉
末状高周波接着剤。

（２）共重合体の（Ａ）成分がフッ化ビニリデン、塩化
ビニリデン、臭化ビニリデンから選ばれた１種以上のモ
ノマーユニットからなる共重合体である特許請求の範囲
第１頌記載の粉末状高周波接着剤。

＋３１（Ｂ）成分が、α−モノ置換不飽和エチレン系モ
ノマー、不飽和カルボン酸エステル系モノマーから選ば
れたモノマーユニットからなる特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の粉末状高周波接着剤。

（４１（Ｃ）成分が不飽和カルボン酸、ジカルボン酸、
α−アルキル置換不飽和カルボン酸、これらの酸アミド
、あるいはヒドロキシアルキルエステル、グリシジルア
ルキルエステルから選ばれた１種または２種以上のモノ
マーユニットからなる特許請求の範囲第１項〜第３項の
いずれか１項に記載の粉末状高周波接着剤。

（５）該接着剤の粒子径の範囲が０５μ以上、１訪以下
の粒子である特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか
１項に記載の粉末状高周波接着剤。

（６）該接着剤が高周波電圧印加で融解または軟化およ
び／あるいは架橋する共重合体である特許請求の範囲第
１ｍ〜第５項のいずれか１項に記載の粉末状高周波接着
剤。

（７）該接着剤が誘電体損失０．０２以上の共重合体で
ある特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれか１項に記
載の粉末状高周波接着剤。

（８）該接着剤が総濡れ特性値１０以上、２００以下で
ある共重合体である特許請求の範囲第１項〜第７項のい
ずれか１項に記載の粉末状高周波接着剤。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）２０モルチ以上、９３モル条以下のハロゲン化ビ
   ニリデン成分（Ａ）と（Ａ）成分と共重合可能々モノマ
   ーから選ばれた１種以上の７モルチ以上、８゛０％以下
   のモノマー（Ｂ）と（Ａ）成分および／あるいは（Ｂ）
   成分と共重合可能な官能性モノマーから選ばれた０モル
   チ以上、１０モル条以下のモノマー成分（Ｃ）からなる
   ハロゲン化ビニリデン共重合体であシ、該共重合体末端
   が官能性器からなるハロゲン化ビニリデン共重合体の粉
   末状高周波接着剤。 （２）共重合体の（Ａ）成分がフッ化ビニリデン、塩化
   ビニリデン、臭化ビニリデンから選ばれた１種以上のモ
   ノマーユニットからなる共重合体である特許請求の範囲
   第１項記載の粉末状高周波接着剤。 （３）（Ｂ）成分が、α−モノ置換不飽和エチレン系モ
   ノマー、不飽和カルボン酸エステル系モノマーから選ば
   れたモノマーユニットからなる特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載の粉末状高周波接着剤。 （４）（Ｃ）成分が不飽和カルボン酸、ジカルボン酸、
   α−アルキル置換不飽和カルボン酸、これらの酸アミド
   、あるいはヒドロキシアルキルエステル、グリシジルア
   ルキルエステルから選ばれた１種または２種以−りのモ
   ノマーユニットからなる特許請求の範囲第１項〜第３項
   のいずれか１項に記載の粉末状高周波接着剤、 （５）該接着剤の粒子径の範囲が０．５μ以上、１１Ｉ
   Ｂ以下の粒子である特許請求の範囲第１項〜第４項のい
   ずれか１項に記載の粉末状高周波接着剤、（６）該接着
   剤が高周波電圧印加で融解または軟化および／あるいは
   架橋する共重合体である特許請求の範囲第１項〜第５項
   のいずれか１項に記載の粉末状高周波接着剤。 （７）該接着剤が誘電体損失０．０２以上の共重合体で
   ある特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれか１項に記
   載の粉末状高周波接着剤。 （８）該接着剤が総濡れ特性値１．０以上、２００以下
   である共重合体である特許請求の範囲第１項〜第７項の
   いずれか１項に記載の粉末状高周波接着剤。