JPS599215A - 太細を有する共重合ポリエステルフイラメント糸条 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は染色性が改善され、かつスパンシルク的外観、
を有する共重合ポリエステルフィラメント糸条に関する
。

ポリエチレンテレフタレートに代表される芳香族ポリエ
ステル力４は俤械的特性、耐光性、取扱い易さなどに優
れているため、衣料用用途として広く用いられているが
、近年消費嗜好の高級化、多用化に伴い、ポリエステル
−２雑特有のプラスチック感を有することや均一すぎて
単軸なこと等から飽きられて来ている。

ポリエステル綱紅：の均一性から脱却する手段として、
紺紐に太細の糸径もしくは繊維径差を付与し、外観に変
化を与える方法が良く知られている。

すなわち、未延伸糸を餅伸する際、温度条件もしくは、
１４１：伸率を操作することにより延伸時のネック点を
変動させる方法であり、必然的に大部の配向度と細部の
配向度に差を生じることから外観１だけでなく染色挙動
も異なり、太い部分が濃染化し、糸として濃染部、！′
淡染部がランダムに配された外観効果も合せもつ特徴を
有している。

このようなフィラメント糸から得られる布帛は、た。し
かしながら、濃淡差によるファンシー効果は流行的要素
が大きく、その嗜好期間も周期性を有し、長期的に消費
されにくい。

他方、太細効果によるドライなタッチやスパン糸鉤の自
然な炎効果はポリエステルフィラメント糸の風合、外観
を改良する手段として有効である。

このことから染色条件により濃淡差がコントロール可能
で、かつ繊維長手方向に太さ斑を有するポリエステルフ
ィラメント糸が望まれろ。

従来の未カ［−伸糸より得られる太ｊ１！１糸の濃淡差
は絆料である未延伸糸の配向度によってｎＰｉＡ未（Ｌ
伸糸紡出時の拵取り速度により決定される。

紡糸連バ（を４０００　ＩＩ　／分程度に上げて得た高
配向未シ１［、伸糸を用いて前述の方法で大細糸を作る
ことにより、ｌ〜淡差の非常に少い太細糸も作り得るが
１太細糸の繊維径差が小さくなり、太細糸の風合１外蒔
、効果（炎効果）が著しくそこなわれ目的を達し得ない
。

また、毎分３０００メートル以下の紡速で得た未延伸糸
より得られる大細糸を、染料逆捩し、均一に染まりやす
い染料で染色することにより濃淡差の少ない染色糸を得
ることも出来るが、これらの染料−１１ξ１．シて耐光
性が慇〈実用に供し難い。

更に、通常のポリエステルフィラメント糸は染色性が悪
く高温品用染色しなければならないという橙色上の問題
も合せもっている。

染色上の間層を解決するため、芳香族ポリエステルに５
−ナトリウムスルホイソフタル酸のような酸性基をもつ
化合物を共重合する方法が１特公昭３４−ＩＱ４９７号
によって知られているが１このポリエステルを塩基性染
料ないしは分散性染料で染色する場合、常圧、１００℃
付近の温度でかつキャリヤーなしの染色条件で充分に染
めるためには、たとえば６−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸は、全酢成分の６モル％程度ないし′それ以上共重
合することが必要である。しかしながら、このように酸
性基をもった共電合成１分か多いポリエステルは１製糸
工程での操業性が著しく悪く、シかも製品の耐加水分解
性も紳くなるため、実用上、問題が多い。また、ポリエ
ステルに分子量が２００以上の高分子量ポリオキシエチ
レングリコールないしその同族体を共重合すると、易染
化に卓効があり、かつ得られたポリエステルの融点を大
幅に下げないことは公知であるが、この変性ポリエステ
ルの最大の欠点は、その染色物の耐光性がきわめて劣る
ことである。

耐光性の低下を少くして易染化効果を上げる方法として
、アジピン酸、セバシンｎＬ　１，１ｏ−デカンジカル
ボン酸のような直鎖炭化水素系のジカルボン酸、イソフ
タル酸のような芳香族ジカルボン酸あるいはこれらのア
ルキルエステル、ジエチレングリコール、１．４−ビス
（β−ヒト四キシエトキシ）ベンゼン、ビス−エトキシ
ル化２，２−ビス（２，１５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコール、シク
ロヘキサンジメタツールのようなグリコールなどを５−
ナトリウムスルホイソフタルＦＱなどと共重合して用い
ることも知られているが、これらの場合には易染化効果
が充分でないか、充分な易染化にした場合には、得られ
たポリエステルの故ｉ点を著しく低下させるという品質
上の問題がある。さらに、ネオペンチルグリコールやジ
エチレングリコールのように、沸点がエチレングリコー
ルに近い化合物の場合には、爪縮谷反応中に留出するｈ
ｌが多いので、改質剤グリコールの仕込量に対するポリ
エステル中の含有量比が低くなり、かつ含ＴＩ’　ｉ＋
が制動し峰いという問題と、留出グリコールのｉｔ賀’
ｌ’４ｉ　ｓＰｌｊ使用がしにくくなるという欠点が、
ある。

本発明者らは、以上の諸欠点をなくし・常圧下でキャリ
ヤーを用いなくても、分散性染料や塩基性染料によって
、太い部分と細い部分の濃淡染色差をコントロール自在
に表現可能な、繊維長手方向に太さ斑を有するポリエス
テルフィラメント糸を得るべく鋭意研究の結果、遂に本
発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、ジカルボン酊成分とグリコール成分
とから得られる共重合ポリエステルにおいて、ジカルボ
ン陣成分のうち８０モル％以上がテレフタル酸またはそ
のエステル形成性誘導体であり・グリコール成分のうち
８０モル％以上がエチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツールより
選ばれた１釉または２種以上のグリコールであって、全
酊成分に対し５モル％以下がスルホン酬金属塩基含有カ
ルボンｉｔ、分であり、生成ポリエステルに対して１〜
１０重景％が下記一般式（Ｉ）で示されるグリコールで
あることを特徴とする共重合ポリエステル ｎｏ４ｃｉａ、１ｏ輻ｕ−ｏ＋ｃ、ＨＨ，ｊｏ＋ｎａ　
　　　（Ｉ）（式中ＳＲは炭素数４〜２０の二価の脂肪
族炭化水素基または芳香族炭化水素基、１．ｊは同一ま
たは異なる２〜４の正の整数、ｍ、ｎは同一または異な
る０または正の整数で１≦ｍ＋ｎ≦１５である。）を溶
融紡糸して得た未延伸糸を不均一延伸することによりＳ
繊維長手方向に細い部分と太い部分を有し、両者の綜維
径比が１．２以上である共重合ポリエステルフィラメン
ト糸を得ることができる。ここでいう繊維径比は（太い
部分の繊細径／細い部分の繊維径比）から求める。

該フィラメント糸は前記大部の繊維軸方向の長さが３０
闘以上、３５０１１ＩＩ１１以下で、金糸長生における
該部の総和長が、５〜５０％あることがより好ましい。

本発明糸は、上記共重合ポリエステルを用いることによ
り常圧染色が可能で、かつ延伸時に付与するｌ１ｉｉ維
長手方向の太い部分と細い部分との染濃度差が染色条件
（温度および染料の選択）により、任意に塵択出来る特
徴を有する。

一般式（Ｉ）においてｍ、ｎともに０であるＨＯ−Ｒ−
ＯＨで示されるグリコール、またはｍ＋ｎの平均イ１ｆ
ｔが１より小さい変性グリコール混合物の場合には、前
記の留出に関わる諸欠点と、得られたポリエステルの融
点が下るという欠点があり、ｍ＋ｎ≧１が必！、である
。一方、ｆｆｌ＋Ｚｌが１５を越えると、得られたポリ
エステル染色物の耐光性低下がＵ著になり、実用性に欠
けるので好ましくない。好ましい範囲は２≦ｍ＋ｎ≦１
０であり１さらに好ましくは３≦ｍ＋ｎ≦６である。な
お、本発明の効果を損わない範囲であれば、少″量のＨ
Ｏ−Ｒ−ＯＨで示されるグリコールや一般式（Ｉ）にお
けるｍ＋ｎ：＞１５のグリコールが含まれてもよく、上
記のＨＯ−Ｒ−ＯＨで示されるグリコール以外に少量の
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、高分
子量のポリエチレングリコール、プロピレンゲＩｊ　：
ｌ−／ｌ／、１．４−ビス（β−ヒトｐキシエトキシ）
ベンゼン、ビスフェノールＡ１ビス−エトキシル化２．
２−ビス（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、ジフェニルシラノールナトを、本発明の効
果を損なわない範囲で用いることができる。またポリエ
ステルの成形性を拝ｉわない程度のペンタエリスリトー
ル、ピロメリット酸などの分岐剤が共重合されてもよい
。

得られる共重合ポリエステルが優れた易染性を示すため
には、金和塩基含有カルボン酸成分たとえば５−金属ス
ルホイソフタル酸またはそのエステル形成性誘導体が、
全酸成分の０．５〜５．０モル％存在することが好まし
く、１〜３．５モル％存在することが特に好ましく一般
式（Ｉ）で示されるグリコールが１〜１０重力（％（対
ポリエステル）必要である。これらの成分が上記の低い
方の６値より少ないと易染化効果は小さくなり、また高
い方の飴より多いと、紡糸などの成形時の操業性悪化や
、ポリエステルの融点低下をもたらし１耐光性や耐加水
分解性が低下する。共重合ポリエステルには所望により
各種添加剤たとえば酸化安定剤、紫外ｍ＠収剤、雌燃剤
、無機微粒子、帯電防止剤等を配合してもよい。

１：　言［、’　諸条件をｉＭ庁する共重合ポリエステ
ルを紡糸、ｊ＋ｌ伸して得られた太細糸の大部分と細い
部分の繊組径比は１．２以上であることが必要である。

１．２より小さいイ１〆イとなると、太さ斑による外観
効果や風合的効果が不充分となり、通常糸との差が少く
なる。

また太部の長さは３０〜３５０間であり、その総、和長
け、全糸長の５〜５０％である必要がある。

大部の長さが３０門以下になると布帛中での効果が少く
、逆に３５０酎以上になるとｆ、′ＩＪ部分が長すぎ自
然な炎効果にならンよい。

また、太部分の総和長が５％未満では斑頻度が少く、好
ましい斑状態が得られなくなる。

逆に太部分の総和長が５０％以上になると太部分が半分
以上を占めることになり、自然な扮から逸脱してしまい
興味ある範砺よりはずれてくる。

フィラメントの大部は各フィラメント間で位相差（大部
の位相がずれること）が存在することか自然な感じの斑
が得られること、製編絢性が良好なこと、物性的にすぐ
れることから看に好ましい。

フィラメントｍｆにかかる位相ｙを何与する方法として
は未延伸フィラメント糸条を各フィラメントに分騙し、
分繊されたフィラメントを夫々異なった９１１伸張力下
で延伸する方法、列伸域（たとえばフィードローラと延
伸四−ラとの間）Ｋ加熱体と抵わ１１体を設け、該加熱
・体で未延伸フィラメント糸条を糸条断面において不均
一加熱し、引き続いてｉｎｉ記抵抗体に接して延伸する
方法等が例示される。

竹に徒者の方法がランダムな位相差が？ｆｌられること
から好ましい。未列伸フィラメント糸条は予め１ｆｉｉ
ｉ撚または流体処理を崩ｉすことによりル（った趣きを
何与することもできる。延伸時の加熱体の温度は９０〜
１４０”０程度が好ましい。

以下に実施例によって本発明を具体的に示すが１要／ｉ
＋１例中の部は重量部を意味する。

各々の染着帯は各々の条件下で染色し、染色前後の染色
液吸光度を測定して、次式より算出した。

染着率（％）　−１００（Ｘ−Ｙ）／ＸＸ−絶色前の染
色液吸光度 Ｙ−染色後の染色液吸光度 また哨染部と淡細部の染色差は上記染色物を５人の紅験
者により目視判定され、下記の基準下で級すけした。

１級：濃淡差：が非常に大きい。

２級：噛淡差が明確に見える。

３級：濃淡差がわずかに見える。

４級’Ｊ淡差が注意してみないとわからない。

５級：濃淡差が目視で検出されない。

上記基準に基づく５人の平均値として表わした。

また染色物の県牢度は、染色布を各々の項目につき、下
記条件下のＪＩＳ法に準じて実施した。

ｔだ太い６１′、分の長さは、各試料のｆＪ　Ｉ’ｚ　
；！’−の最も出やすい榮件下で染色し、浸染部分の長
さと数を計ポ１１シ、算出した。

また繊組径比は、スライドグラス上にはりつけた試料を
顕微算下で４００倍に拡大して泪測し、１１出した。

実施例１．〜３．．比較例１．〜３゜ 次の条件下で（Ａ）（Ｂ）　　２　棟のポリマーを重合
した。

ポリマー（Ａ） ジメチルテレフタレー）　（ＤＭＴ）　１０００部、５
−ナトリウムスルホイソ７タル酔ジメチルエステル（Ｊ
ＪＳＮ）　４５．８部、エチレングリコール（ＰＧ）　
７００部および一般式（１）においてＲが２．２−ジメ
チルプロピレン基で、１．ｊが２であり、ＩＴＩ　＋　
Ｈの値が５であるグリコール４５．３部をエステル交換
反ｒｌｔｘ器にとり、これに酢酸亜鉛２水塩ｏ、３８作
（、酢ｒ−）ナトリウム０．５０部（ただしＤＳＩＪを
り、加しないときは０部）および三酸化アンチモン０．
３３部添加シテ、１５０〜２１０　’Ｏｆ　テ１３０分
をかけテＩｔ　ＦＩＡしっつ、副生メタノールを留去り
ながらエステル交換反応ヲ行なった。さらにジエチル−
２−カルボエトキシエチルホスボネート０．８部を添加
して１０分曲保持した。得られた生成、物を２１０　’
Ｏの箪縮合缶に移し、８０分間に内温を２１０〜２７５
℃に昇温しつつ、糸を徐々に減圧にし、以後２７５℃、
０．ｌｍｍＨｇで重縮合反応を、約４０分間行なって所
定組成の共重合ポリエステルを得た。

ポリマー（Ｂ） ジメヂルテレフタレー）　（Ｊ）ＭＴ）　１０００　Ｐ
ｊ３、エチレングリコール（ＫＧ）　７００部と酢酸亜
鉛２水塩０．３８６１％、三酸化アンチモン０．３３１
’７３のみをエステル交換反応器に投入する以外は、ポ
リマー（Ａ）の１４１合と同方法で止金してポリエステ
ルレジンを得た。

各々のレジンを紡糸怖１度２９０℃で押出棒で押出し、
４分２ｇｏｏメートルで招き取り、〔Ａ〕ポリマーよす
１００デニール、３６フイラメント、（Ｂ）ポリマーよ
り１２８デニール、３６フイラメントの未延伸糸を得た
。

部系を表−′１に示す条件で延伸し、７５デニール、３
６フイラメントの延伸糸を得た。その糸を宍−２中に示
す染色条件で染色し、その評価結果を表−２に併記した
。

表−１ 表−２ 尚染料としては、均染タイプ染料としてＲｅ５ｏｌｉｎ
Ｂｌｕｅ　ＦＢＬ　（Ｂａｙｅｒ社製）、不均染タイプ
染料としてＤｉａｎｉｘ　Ｂｌｕｅ　Ｂ　Ｇ　−Ｆ　Ｓ
　（三菱化成社製）を用いた。

実Ｍｆｉ例Ｌ〜３．　Ｋ示すテ１ｎり本発明糸は、染料
及び染色条件を適ｍ、に選ぶことにより、同一延伸糸よ
り任意の濃淡差を有する太細糸が得られ１かつ１常圧染
色が可能で染色堅牢度もすぐれていた。

また本発明の糸条を用いて得られた布帛は抗スナツグ性
がすぐれることも大きな特長である。

比較例−１（公知の通常のポリエステルより得た太細糸
）は、常圧染色が不可能であり、大部がわずかに染る程
度で実用に供し得ない。

比較例−２はＨ＋ｉ常のポリエステルより得た太細糸を
高温高圧染色した例であり、濃淡差が比較的大なるもの
のみしか得られない。

比較例−３は同上糸を均染染料で染色した例で、比較的
、濃淡差の少い太細糸は得られるも一染色堅牢度が悪く
、一般衣料用糸としては実用性に乏しい。

尚、各々の染色ｌイＥ１４１は、９０分である。

特引出加入　東洋紡績株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、経返し学位の少くとも８０モル％がアルキレンテレ
   フタレートであり、全酸成分の５モル％以下がスルホン
   噛合Ｆｊ［基含有カルボン酸成分であり、グリコール成
   分として一般式（１）％式％（１） （式中Ｒは炭素し！１４〜２０の２価の脂肪族炭化水素
   基または芳香族炭化水素ノル、ｉ、ｊは同一ま７とけ異
   なる２〜４の正の整数、ｍ、ｎは同一”または異なる０
   または正の整数で１≦（ｍ＋ｎ）≦１５を満足する斂で
   ある。）で示されるグリコールをポリマーに対し１〜１
   ０、ｊｌ（’、’、ｖ、％含有する共重合ポリエステル
   からなるフィラメント糸条であって、ＭＭ　ＪＶ長手方
   向に猷約面径比で１．２以−ヒの太細部を有することを
   特イ稜とする共仲介ポリエステルフィラメントＡ　＜ｔ
   。 ２　大部分の７＝’さか３０〜３５０酊で、大部の総和
   長が全糸長の５〜５０％であることを特徴とする特ｉｔ
   請求の範朋第１項弧１ｖの共重合ポリエステルフィラメ
   ント糸条。 ３、　フィラメントの大部が各フィラメント間で位相差
   を有することを特徴とする特訂ｄｆ１求の範囲館１項ま
   たｉ！第２洋ｉ「ピｎとの井−ｍ合ポリエステルフィラ
   メント糸条。