JPS5998151A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

塩化ビニル系樹脂は難燃性、耐薬品性等に優れた汎用樹
脂として広く使用されているが単独使用では耐衝撃性、
耐熱変形性１例えば射出成形時に見られるゲートマーク
等の成形性、真空成形等の二次加工性等の点で必ずしも
満足できる性質は得難い。これらを改質するだめの添加
剤が種々提案されている。代表的々ものとしてジエン系
ゴムを成分とする一般に強化剤と称する重合体を配合し
て衝撃強度を増すことが試みられている。また耐熱性に
関してはα−メチルスチレンを主成分とする軟化温度の
高い樹脂の使用も提案されている。さらに加工性につい
ては加工助剤と称される主に還元粘度がα５以上なる高
重合度のアクリル系重合体または共重合体を添加するこ
とが行なわれている。

このような種々の方法を適用することによシ一応の目的
は達成するものの、これらの内二種または三種を同時に
使用しても、例えば耐熱改良剤は耐衝撃性をはじめ諸物
性を低下させ全べてをバランスした性能を発揮させるこ
とは困難である。またブタジェンを使用した耐衝撃改質
剤は屋外用途に用いた場合経時的に強度低下。

帯色をきたすと共に耐熱温度低下、射出成形におけるゲ
ート荒れ等のため使用に耐えないものである。さらに二
次成形性の欠点に関しては適当に改良方法が見出されて
いないのが現状である。

本発明者らはかかる現状に錐み塩化ビニル系樹脂の欠点
を同時にバランス良く改良する樹脂組成物を得るべく鋭
意検討した結果特定のメチルメタクリレート系重合体と
共軛ジエン系ゴムをゴム源とするグラフト共重合体を特
定範囲で塩化ビニル系樹脂に配合することにより上記目
的を達成することができることを見出し本発明に到達し
た。

即ち本発明は塩化ビニル成分７０重量％以上から構成さ
れる塩化ビニル系樹脂（Ａ）４０〜８０重量部、メチル
メタクリレート成分７５〜１００重量％とその他の共重
合性単量体成分２５〜０重量％から構成され、かつその
還元粘度がｏ、ｏ　ｏｓ〜０．２なるメチルメタクリレ
ート系重合体（Ｂ）５〜４０重量部、共軛ジエン系ゴム
３０〜ｓｏｉ量％の存在下にアクリル酸アルキルエステ
ル。

メタクリル酸アルキルエステルおよび芳香族ビニル化合
物の群から選ばれる少なくとも二種の化合物７０〜２０
重量％を共重合せしめて得られるグラフト共重合体（ｃ
）５〜３０重量部からなる耐候性、耐熱性、耐衝撃性お
よび加工性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物である。

本発明における塩化ビニル系樹脂（Ａ）は塩化ビニル成
分が７０重量％以上から構成される単独重合体または共
重合体であシ、単独でまたは混合して用いることができ
る。共重合成分としてはエチレン、プロピレン、酢酸ビ
ニル等が挙げられる。共重合成分が３０重置火を超える
場合には熱変形温度の低下が大きくなシ１本発明の目的
である耐熱変形性の付与が困難となる。なお塩化ビニル
系樹脂（Ａ）はＪＩＳ　Ｋ−６７２１で規定される平均
重合度６００〜１１００のものが成形上好ましい。

次に本発明におけるメチルメタクリレート系重合体（Ｂ
）はメチルメタクリレート成分７５〜１００重量％とそ
の他の共重合性単量体成分２５〜０重駄％から構成され
るメチルメタクリレート却独重合体またはメチルメタク
リレート系共重合体であり、これら単独重合体および共
重合体は単独で、または混合して用いることができる。

またこのメチルメタクリレート系重合体（Ｂ）はその１
７を１ｔのクロロホルムに溶解した溶液を２５℃にて測
定した還元粘度が０００５〜０．２の範囲であることが
必要であり、還元粘度がｏ、　ｏ　ｏ　ｓ未満では耐熱
性が保ち煎く、また０、２を超えるものでは本発明の範
囲内である５重量部以上の配合をした場合、例えば押出
成形時の負荷が上昇し、その加工が困難となる。通常の
成形手段を考慮すると重合体（Ｂ）の還元粘度は０．０
６〜０．０８の範囲が好ましいものである。

なお重合体（Ｂ）の構成成分となるその他の共重合性単
量体成分としては炭素数が１〜８のアルキル基を有する
アクリル酸アルキルエステル。

スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル等を
使用することができ、特に１０重置火以下のエチルアク
リレート、ブチルアクリレートを用いることが好ましい
。共重合性単量体成分が２５重量％を超える場合には櫃
して耐熱性の付与が困難となるので好ましくない。

さらに本発明におけるグラフト共重合体（Ｃ）は本発明
の樹脂組成物に耐衝盤性を与えるものである。グラフト
共重合体（０）はかかる共軛ジエン系ゴム３０〜８０重
量％の存在下にアクリル酸アルキルエステル、メタクリ
ル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物の群から選
ばれる少々くとも二種の化合物７０〜２０重量％を共重
合せしめて得られるものである。ここでグラフト共重合
用のアクリル酸アルキルエステルとしては炭素数が１〜
８のアルキル基を有するものである。またメタクリル酸
アルキルエステルとしては炭素数が１〜４のアルキル基
を有するものである。芳香族ビニル化合物としてはスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルビニルトルエン等が挙げられる。通常　　重はメチル
メタクリレートおよびスチレンを主成　　成分として構
成される。所謂ＭＢＳ樹脂として入手　　未できる重合
体が使用できる。グラフト共重合用　　分の単量体の量
が７０重量％を超えるものでは弾　　る性体成分が不足
し満足な耐衝撃性が得られず、　　　付また２００重量
未満では上記塩化ビニル系樹脂　　ラ（Ａ）成分との相
溶性が不足し、界面剥離を生じ充　　に分な耐衝撃性が
得られない。　　　　　　　　　　　幼木発明の塩化ビ
ニル系樹脂組成物は上記塩化　　はビニル系樹脂（Ａ）
が４０〜８０重量部、メチルメ　　　しタフリレート系
重合体（Ｂ）が５〜４０重量部およ　　のびグラフト共
重合体（０＞が５〜３０重量部で、（Ａ）　　　よ〜（
０）の合計量が１００重量部となるように配合されたも
のである。塩化ビニル系樹脂（Ａ）は本欄　　メ脂組成
物のベースとなるものであシ、その配合　　な量が４０
重量部未満では難燃性、耐薬品性等の　　す塩化ビニル
系樹脂が本来有する性質が著しく低　　で下する。６０
０重量以上の量で使用されること　　性がより好ましい
。またメチルメタクリレート系　　で合体（Ｂ）は耐熱
性２機械的剛性、成形性、二次形性のポイントとなるも
のであり、５重量部満の配合量ではこれらの性能付与効
果が不完となる。また４０重量部を超える量を配合す場
合にはグラフト共重合体（０）成分の耐衝撃性与効果を
損なうため好ましくない。さらにグツト共重合体（０）
は通例の耐衝撃改質剤と同様扱われるものであり、５重
量部未満ではその果が乏しく、また３０重量部を超える
場合にかえってその効果が低下することになり好まくな
い。本発明におけるグラフト共重合体（Ｃ）配合量は８
〜１８重量部の場合に最も効率かく特に好ましいもので
ある。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は低粘度のチルメタク
リレート系重合体と耐衝撃改質剤るグラフト重合体を塩
化ビニル系樹脂に配合ることによシ通常の塩化ビニル系
樹脂の欠点ちる耐熱性２機械的性質、成形加工性、耐候
、耐衝撃性をバランスよく改質させることがきたもので
あシ、真空成形性等の二次成形性も低粘度のメチルメタ
クリレート系重合体の大量添加により著しく改良される
。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物はシート。

プレート、異型成形品、射出成形品に使用することがで
き、さらには優れた耐候性を活かし屋外、屋内の住宅関
連部材、家具、容器等にも使用することができる。成形
方法としては押出。

圧延、射出等の通常の成形方法を使用することができる
。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には必要に応じて熱安
定剤、光安定剤、滑剤、充填剤、染顔料等、さらには少
量の可塑剤を添加することができる。

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

なお実施例および比較例において「部」および、　　「
％」はすべて「重量部」および「重量％」である。

実施例１．比較例１〜２ 平均重合度７００のポリ塩化ビニル６５部。

重量％およびエチルアクリレート５重量％から構成され
るメチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体
２０部、およびグラフト共重合体としてジエン系ゴムを
成分とする所謂ＭＢ８樹脂（商品名メタプレン０２２３
１三菱レイヨン株式会社製）１５部にブチル錫メルカプ
チド２部。

モンタン酸ワックス１部を加え混和したものを４０＃Ω
単軸押出機によシ押出して厚さ３ｍのシートを得た。押
出機のシリンダーおよびダイス温度は１８５℃とした。

このシートについて種々の試験をした結果を表１に示す
。

二次成形性の目安として真空成形機を用い、内径９０　
ｔａｎ　（ｌ　ｒ底へ向ってのテーパーが５°　。

深さが可変なカップ状モデル木型を使い１４０℃、　６
７０　ｅｍＨｆの条件で成形したときの成形可能な深さ
によシ評価した。

比較例１ 実施例１のメチルメタクリレート系重合体に代えてα−
メチルスチレン３５％、メチルメタらなる共重合体を用
いる以外は実施例１と同様の配合を行ない、成形し試験
評価した。この結果を表１に併せて示す。

比較例２ 実施例１のグラフト共重合体に代えてＡＢＳ樹脂（商品
名ダイヤペラ）　ＡＢＳ≠３００１　、三菱レイヨン株
式会社製）を用いる以外は実施例１と同様の配合を行な
い、成形し試験評価した。

この結果を表１に併せて示す。耐衝槃件が悪く、また黄
色味を呈し外観を枦ねる。

表　　１ 手続補正書　　　　（１） （２） ４’、？許庁長官　若杉和夫　殿 （３） ■、事件の表示 □ 特願昭５７−１９５８０３号 （４） ２、発明の名称 塩化ビニル系樹脂組成物 ３、補正をする者　　　　　　　　　　　　　　　（５
）事件との関係　特許出願人 東京都中央区京橋二丁目３番１−９号 （６０３）三菱レイヨン株式会社　　（６）取締役社長
　河　崎　晃　夫 ４、　代　　理　　人　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（７）東京都中央区京橋二丁目３番１９号 よ（８） ぐ 」 ７、補正の内容 特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。

明細書第２頁第１３行目の「０．３　Ｊを［０，３１／
ｐ　Ｊに訂正する。

同第４頁第１行目のｌ’−０，２Ｊをｒ　Ｏ，２１／ｐ
　Ｊて訂正する。

同第５頁第１０行目のｌ’−０，２Ｊをｒ　Ｏ，２１／
ｆ　Ｊに訂正する。

同第５頁第１２行目のｌ’−０，００５Ｊおよび［０，
２Ｊをそれぞれｒ　０．００５１／ｐ　Ｊおよびｒ　Ｏ
，２１／ｌ　Ｊに訂正する。

同第５頁第１７行目のｌ’−０，０８Ｊをｒ　Ｏ，０８
１／ｐ　Ｊ　Ｋ訂正する。

同第９頁第２０行目のｒｏ、ｏｓＪを「０゜０５１／ｐ
　Ｊに訂正する。

同第１２頁表１中の実施例、比較例１および比較例２の
一２０℃におけるアイゾツト衝撃強斐（ノツチ付）の値
ｒｘ６ｚＪ、ｒ３ｏＪおよび「３５」をそれぞれｒ　１
６，２　Ｊ、　　ｒ　３．０．Ｊおよびｒ３．５Ｊに訂
正する。

「特許請求の範囲 塩化ビニル成分７０重量悌以上から構成される塩化ビニ
ル系樹脂囚４０〜８０重量部、メチルメタクリレート成
分７５〜１００重量％とその他の共重合性単縫体成分２
５〜ＯＮ量係から構成され、かつその還元粘度が０゜０
０５〜０．２１／ｆなるメチルメタクリレート系重合体
（Ｂ）５〜４０重量部、共軛ジエ／系ゴム３０〜８０重
量係の存在下にアクリル酸アルキルエステル、メタクリ
ル酸アルキルエステルおよび芳香族ビニル化合物の群か
ら選ばれる少な（とも二種の化合物７０〜２００〜２０
重量部せしめて得られるクラフト共重合体（Ｃ）５〜３
０重量部からなる耐熱性、耐衝撃性および加工性に優れ
た塩化ビニル系樹脂組成物。」

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩化ビニル成分７０重量％以上から構成される塩化ビニ
   ル系樹脂（Ａ）４０〜８０重量部、メチルメタクリレー
   ト成分７５〜１００重量％とその他の共重合性単量体成
   分２５〜口重量％から構成され、かつその還元粘度が０
   ．００５〜０２なるメチルメタクリレート系重合体（Ｂ
   ）５〜４０重量部、共軛ジエン系ゴム３０〜８０重量％
   の存在下にアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸
   アルキルエステルおよび芳香族ビニル化合物の群から選
   ばれる少なくとも二種の化合物７０〜２０重量％を共重
   合せしめて得られるグラフト共重合体（Ｃ）５〜３０重
   量部からなる耐熱性、耐衝撃性および加工性に優れた塩
   化ビニル系樹脂組成物。