JPS6010007B2 - 香料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、インロンギホランケトンおよびィソロンギホ
ランー４−オールとイソロンギホラン−３ーオールから
なる混合物を含む香料組成物に関する。

従来、次の式 で表わされるインロンギホランケトンが優れた香気を有
すること、ならびにこれはィソロンギホレンを蟻酸また
は酢酸中で硫酸等の強酸の存在または不存在下過酸化水
素、有機過酸または重クロム酸ナトリウム等で酸化して
得られることが知られている（米国特許第３７１８６９
８号、特公昭４７−２０６３９号、特関昭４９−８００
５７号）。

本発明はインロンギホランケトンを別の方法で合成せん
と種々研究を重ねた結果、次の式（Ｎ）で表わされるイ
ソロンギホランェポキシド（Ｗ）をパラジウム−炭素を
触媒として水素雰囲気中で加熱せしめれば、インロンギ
ホランケトン（１）が得られること、ならびにこの生成
物を普通の減圧蒸留によって精製したものは、インロン
ギホランケトンの太香調以外にアンバー調、バチュリ−
調を保持した優れた香調を併有していることを見出した
。

そこで、本発明者はその原因について探索したところ、
普通の減圧蒸留では分離精製困難であるが、高分離能力
のあるガスクロマトグラフィ‐で分析した結果、当該生
成物中にインロンギホランケトン（１）の他に次の式で
表わされるィソロンギホラン−４ーオール（０）および
イソロンギホラン−３ーオール（ｍ）が６〜１の重量％
含有されていること「 ならびにこれらが一体となって
上述の如き優れた香調を発揮することを確認した。

従って、本発明は、ィソロンギホランェポキシドをパラ
ジウム−炭素を触媒として水素雰囲気中で加熱し、その
反応混合物を触媒を炉別後減圧蒸留に付して沸点１０１
〜１１２．５午○／３柳Ｈｇの轡分を採取して得られる
前記式（１）で表わされるインロンギホランケトンが９
０〜９４％、前記式（ｎ）および（ｍ）で表わされるィ
ソロンギホラン−４−オールおよびイソロンギホランー
３ーオールが６〜１の重量％からなる混合物を含む香料
組成物を提供するものである。

イソロンギホラン−４−オール（０）はイソ。

ンギホランケトン（１）を還元することにより得られる
木香調物質である。また、ィソロンギホラン−３ーオー
ル（ｍ）は本発明者の見出した新規化合物でパチュリア
ルコールを想起させる香気物質であり、本発明者は、こ
のものはィソロンギホランエポキシド（Ｗ）をリチウム
アルミニウムヒドラートで還元することにより高収率で
得ることを見出している。しかしながら、本発明は、比
較的簡単な製法によって得られる生成物、すなわち、イ
ンロンギホランケトン（１）を主成分とし〜 ５〜１の
重量％のイソロンギホラン−４ーオール（ロ）とイソロ
ンギホラン−３−オール（ｍ）を含む生成物に関するも
のであって、混合物のまま優れた香料成分として使用で
きるものである。

本発明に用いるインロンギホランケトン （１）、イソロンギホラン−４−オール（Ｄ）、イソロ
ンギホラン−３−オール（ｍ）の混合物は、、イソロン
ギホランェポキシド（Ｗ）を原料として製造できる。

松脂の精油成分として生産される三環性セスキテルベン
であるロンギホレンは、酸触媒により容易に異性化して
ィソロンギホレンとなる。ィソロンギホレンを過安息香
酸で処理すれば相当するェポキシドが得られることが報
告されており〔Ｔｈｅ Ｊｏｕｍａｌ ｏｆ ○ｒ鞍ｎ
にＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，３５，Ｎ○，４（１９７０），
ＰＩ１７２〕、またィソロンギホレンを不活性嬢、例え
ばクロロホルムあるいは塩化メチレン中、炭酸ナトリウ
ムの存在下に過酢酸で処理することによりィソロンギホ
ランェポキシド（Ｗ）が容易に製せられる。ィソロンギ
ホランェポキシドをパラジウム−炭素を触媒として水素
気流中で異性化ならびに還元反応を行わせる。触媒とし
てのパラジウム−炭素はパラジウム含有量が１〜１０％
のものが好適であり、これの使用量はィソロンギホラン
ェポキシド（Ｗ）の０．５〜５％が好ましい。

水素圧は大気圧乃至２０ｋ９／孫、すなわちゲージ圧０
〜２０ｋ９′のが、反応温度は１２０〜１５０００が好
ましい。反応は無溶媒でも進行するがｔ メタノール、
エタノール等の低級アルコールを溶媒として用いること
ができる。反応終了後は常法により触媒を炉列したのち
、溶媒を使用する場合はこれを蟹去し、減圧蒸留に付し
て沸点１０１〜１１２．５午０／３肋Ｈｇの蟹分を採取
することにより目的物を得る。

このものは、インロンギホランケトンの有する木香調の
香りのほかに、アンバー調、パチュリー調の強調された
香りの加わった特有の優れた香気をもつ香料成分で、ひ
ろく香料組成物に利用出来るものである。次に実施例を
挙げて説明する。実施例 １ イソロンギホランエボキシド１００ｇをエタノール１０
０の‘に溶解し、５００の上のオートクレープに入れ、
これに５％パラジウム−炭素滋を加え、水素圧１０ｋｇ
′地下に１５０ｑｏで４時間加熱した。

冷後触煤を炉別し、蒸留に付して沸点１０１〜１１２．
５午０／３肋Ｈｇの生成物８６．総を得た。この生成物
をガスクロマトグラフイ−で分析した結果３成分に分離
され、こ．の３成分の含有量の割合は、インロンギホラ
ンケトン９２％、イソロンギホラン−４−オ−ノレ３％
、イソロンギホラン−３−オール５％であった。

これらは別途合成したインロンギホランケトン、イソロ
ンギホランー４ーオールおよびイソロンギホラン−３−
オールに夫々一致した。実施例 ２ ィソロンギホランェポキシド１０雌を３００の‘客オー
トクレープに入れ、５％パラジウム−炭素滋を加え、水
素圧２０ｋ９／地下に１４０午０で３時間加熱した。

以下実施例１と同機に処理して生成物８９．５ｇを得た
。ガスクロマトクラフィー分析の結果、このものの３成
分の含有量はィソロンギホランケトン９４％、イソロン
ギホラン日４ーオール２％、イソロンギホラン−３ーオ
ール４％であった。実施例 ３イソロンギホランエポキ
シド１００ｇをイソプロパノール８０のとに溶解し、５
００私容オートクレープに入れ、５％パラジウム−炭素
１ｇを加え、水素圧１５ｋ９′めで１４０℃にて３時間
加熱した。

以下実施例１と同様に処理して生成物９彼を得た。ガス
クロマトグラフイ‐分析の結果、このものの３成分の含
有量の割合は、インロンギホランケトン９０％、イソロ
ンギホランー４日オール３％、イソロンギホラン−３−
オール７％であった。実施例 ４ シプレー調香水用香料 重量部 クマリン １０オークモス
・アプンリユート ５０バニリン
１０ムスクアンプレツト
２０シベツトアブソリユート
１カストリウムアブソリユ日ト ５ラ
ブダナムレジン １０オイゲノール
２０リナロール
５０８一フエネチルアル
コール ２５ペンジルアセテート
２５ヒドロキシシトロネロール
５ジヤスミンアブソリユート
３０ローズアプソリユート １００ー
ズオイル ３０アイリス
オイル ２ゼラニウムオイル
５ Ｑ−イソーメチルヨノン １００イラ
ンイランオイル ２０ベルガモツ
トオイル ３８２レモンオイ
ル（フロクマリンレス） ８０べチバーオイル
３０サンダルウッドオイル
３０実施例１で得たインロンギホ
ランケトン、ィソロンギホランー４ーオール及びイソ。

ンギホランー３−オールの混合物上記配合により、高級
感のある残香ｉ性（アンバー調）に優れたシブレー調の
香水用香料をえた。

比較のために、上記処方中の実施例１の本発明の混合物
に替えて、インロンギホランケトンの単品を使用して香
水用香料を調製し、専門調香師５名に評価を求めたとこ
ろ、全員一致して、本実施例の香水用香料の方がアンバ
ー鋼、パチュリー調が強調されていることを認めた。実
施例 ５ 石けん用香料 重量部 クマリン ５０サイ
クラメンアルデヒド ３０ジフヱニ
ルオキサイド ２０ムスクアンブ
レツト ３０サンタレツクス
６０アルデヒドＣ−１か
州Ａ ２ペンジルアセテート
１００オーランチオール
１００ゼラニウムオイル
１００ラベンダーオイル
１００ラベンダーアブソユート
１０レモングラスオイル
２０３ーフエニルプロ／ぐノール ５
０べチグレンオイル ５０
Ｑ一タービニルアセテート ８０アセ
チルセドレン ２０パチユ
リーオイル ４０ペンジルベン
ゾエート ７８実施例２で得たイ
ンロンギホランケトン、ィソロンギホラン−４ーオール
及びイソロンギホラン−３−オールの混合物上記配合に
より新鮮で高級感のある花香調の香りに、ウツディな重
厚感をもったアクセントをつけた家庭用石けん用香料を
えた。

上記処方のうち、実施例２で得たィソロギホランケトン
、イソロギホラン−４ーオール及びイソロギホラソ−３
−オールの混合物に替えて、実施例３で得たものを用い
たところ、上記と同様の花香調の香りのなかにパチュリ
ー調の香りがより一層強調され、これにウッディな重量
感をもったアクセントをつけた家庭用石けん用香料をえ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ イソロンギホランエポキシドをパラジウム−炭素を
   触媒として水素雰囲気中で加熱し、その反応混合物を触
   媒を濾別後減圧蒸留に付して沸点１０１〜１１２．５℃
   ／３ｍｍＨｇの留分を採取して得られる次の式（I）▲
   数式、化学式、表等があります▼ で表わされるイソロンギホランケトンが９０〜９４重量
   ％、次の式（II）および（III）▲数式、化学式、表等
   があります▼ で表わされるイソロンギホラン−４−オールおよびイソ
   ロンギホラン−３−オールが６〜１０重量％からなる混
   合物を含む香料組成物。