JPS60103185A - 耐食性および潤滑性に優れた２層クロメ−ト処理鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｌ）１栗上の利用分野」 本発明は月１１鉛又は亜鉛合金めっき鋼板（以下、Ｊｌ
’ＬｉＣ亜鉛めつき銅板どい９。）の衣簡にクロメート
処理で蔵した化成処理鋼板に門するものである。

本発明の２１亡）クロメート処理へ１つ板は、特に高い
６Ｊ溝惺が要求さ！Ｌる分野の他に、耐食性、ｆｐ装下
ｊｌｌ（としてもモ，ソれた１上ｌ！１代が少８求され
る分＜７．で例えば、家１，ｉ２用、建材用の一ド地処
理鈷板として利用できる、〔従米技ｆｉ’工） 亜鉛めつき鋼板の防錆奢目的としｆＣｆヒ成処理警板と
しては、防釘７１生とコストの両面から、クロメート処
理銅板が多用される。しかしながらその１」的の多くは
、銅板の製造時から始ＩＡｉ×が使用するまでの一時防
鈷効果でしかなく、その耐食性は例えば塩水啜赫試験（
、ｒｘｓｚ−２３７１＞で高々２４〜４８時間程度で発
錆に至るなどの（ＨＱレベルである。そのため、厳しい
腐食環境の下では加工製品に対し５μｍ以上の塗装ケ別
［施すなど腐食の防止策を必蟹として−る。しかし、こ
のような方法は経済性に乏しく近年では、塗装せずに単
に化成処理ｔぬし′ｆｃ、たけで、ｋれたルス７ｊ＋Ｊ
工性と加工部の高耐食性が要求されるクロメート処理銅
イ、ニジの開発が望まれるようＶＣなった。

亜鉛めっき銅板に対する一般的な化成処理方法としては
大別してクロメート処理とリン酸榎処理の２つがあるが
、馬鹿の加工及び厳しい腐食環境の下での用途ＶＣ対し
ては、＃４食性に役ｈｓ且っ、コスト的にも有利なりロ
メート処理がイ”Ｔ効と考えられる。

従来のクロメート処理は、その処理方法の違いから、電
解型、反応型、及び塗布型の３つＶＣ大別され、生成し
たクロメート皮膜は以下ＶＣ述べる如く、それぞれに特
徴がある。すなわち、電解クロメート処理法はクロム酸
又はその垣からなる水浴波音基本浴とし、必仮に応じて
硫酸などアニオンを適量添加した浴で陰極電解処理音節
すことによって亜鉛めっき釘１１板のｉ面一ゲル状のＯ
ｒ”１９なるクロメート皮膜螢生成させる方法で、これ
に↓つで得られるクロメート皮膜は水町浴分のＯｒ’＋
が少なく、Ｏｒ”１０ｒ”＋の比が小さいため、水に難
浴注で、且つ、比較的チ孔質の皮膜で必るため、塗料と
の相性に優れ、塗装下地としてジれたアンカー効呆勿示
すなどの点ＶＣ特長がある。しかしながらＯｒ６”　１
０ｒ”＋の比が小さいためＯｒ“汁の自己修復作用は殆
んど期待できないので焦〃リエ板（平版）の状１．根で
も高いｌｌ討食１主は？４Ｊられす、加えてプレス加工
などがｂｊされると更に耐食性の低下？招くなどの欠点
がある。

反応型クロメート処理法は、電解型クロメ−ドグ、１浬
浴と同仔に、クロム酸分基本とした浴に対し、硫ａ、硝
酸などの鉱１；ノと必要に応じて用いる弗酸、リン酸な
どを遍坩添〃ρしてなる処理浴に亜鉛めり＠鋼板茫浸Ｔ
ｉ’ｉ　Ｌ−１遊離酸による素地金６亜鉛の電解とＯｒ
’＋イオンとの化学反応によって、亜鉛めりき表層界面
に生成するクロメート皮膜は比較的短時ｒＵ１で厚膜が
得られる点でｌ痔倣はあるが、電ＷＦ型と同様Ｏｒ’＋
の少ないＯｒ”＋主体の皮ｈ；ｘ　Ｌか丁（Ｉられない
０従って、クロメート皮膜片の高い割にはその耐食性は
小さい。

次に塗布型クロメート処理法＋Ｃついて（ｒ、′Ｌ熱水
クりムＱｔ用いた水ｆし奴を基本浴に、これにシリカゾ
ル等の無手巻系冒分子ｒ添加した処理液の所定側を亜鉛
めりきぐ；］板の衣面に塗装「し乾繰してなるもので、
この処理法によって（３られるクロメート皮膜には、自
己修復作用を示すＯｒ’　”が比較的多く含まれるため
、上述した′タイプの異なるクロメート皮膜の中でＪ′
）も←扛だ耐食性を有してお勺、クロム付着Ｒ１Ｃ応じ
で、高いｆｆｌｔ食性奮期待することが−Ｃきる。しか
しながら、Ｏｒ’は水に町１答のため、流失し易く、■
効＋１着量には、コスト面イＬ・含め、自ずと限昇があ
る。

以上述べたような、従来の無機糸クロメート処理をｉ＆
Ｐされた亜鉛めつき缶板は、最近特１ｃｍｒｌＴ揚の多
様化に伴なって、初タ経７２加Ｔｋ施さり、ることが−
膜化しつつある中で、加工部の高耐食性が特に要求され
るが、前述したように、各クロメート皮ＩＩＩ；−の特
注から１４って、この要求勿か社是する″には至ってい
ない。

例えば、一般の話ｉ反家においてクロメート処理≦−・
Ｊ仮は、次のエイ１．°で１ソ２用されることが多い。

すな−ノち、ブランキングリゾレス成型７ＪＩ］工→浴
恢、組立て→脱脂→Ｂｑ　ｉＱ　７（どの処理工程であ
る。このエイ’１’、　Ｋおけるクロメート処理銅板の
品グ１上の問題点ＩｃＩ２、下記の通シーＣある。

■　プレス加工における型カジリ部のクロメート皮膜の
脱落。

■　脱鮨後工程仕Ｊｊ［り期間中での加工部からの発錆
。

■　脱脂後、製品敗り扱い時に付着する指紋部からの発
釘ｊ０ 叩　脱脂時のり「Ｊメート反映の溶出。

そこで、これらの問題点ｖ！−解決する技術として、最
近、ｂ（脂？活用した例が多い。すなわち、その皮膜ね
成は従来クロメート皮膜の上に、樹脂皮膜勿生成させた
２層成ｕｐｉから成るクロメート処理（：４仮である。

このような事例としては、例えばクリアー樹脂を塗布し
てなる特公昭５２−３５６２０号、水性エマルジョン樹
脂にシリカゾル、シランカップリング剤奮添７ＪＵ　Ｌ
、た複合む４脂孕塗イ１１シてなる′特公昭５７−１０
８２９２′＋＋、或いは、１だ、水ａｉのエマルジョン
（郵ｉ　ＩＩ＋ｊにクロムｊ旦シよヒＱ　ｋＡ粉末（！
−＠加してなる複合プレプリマー４ＡＪ　ＩＩ！ｊを塗
布し紫外線、電子線を照射して成膜させるｑ７公１！Ｉ
３５８−　；ｉ　２６２などがしる。

これらの技術は、クロメート処理（＋１４板の耐チ１１
紋付居注と、その部分からの発錆注葡改善しまた点およ
び塗装下地として優れた性能を示す点ＶＣ特長があシ、
この点（・ておいては、従来クロメート処Ｊｌｌ鋼板に
残された品質上の問題点の一部はｎγ消されたと言える
。

しかしながら、上述したごとく、市場の多株化に応じて
一般の需要家処理工程では高度のプレス成形加工が要求
されるがこの場合、下地ｑ＋＝ｉ板の７Ｊｌ］工伸びに
対して、上層の樹脂皮膜の伸びが十分に追従できな込こ
とが多く、樹脂皮膜が加工の中途で破断したｐ、時には
素地との密着性？失って剥１ｖｌｉ　Ｌ　、商品価値ｒ
大きく損うなどの欠点？有する□また、プレス７１１１
工＋１．’ｉ、生じる摩擦熱によって、重合度が低くＴ
Ｖの低いこれらの水性エマルジョン樹ｆＪ’＋：ｉ皮膜
は、一般に熱り置注の特注勿脣しているためｉ；（ｆＬ
膨ｉ簡し易く、プレス油の込択乞１１ケに８蒙としたり
、加工度に応じて素地よｐ脱落した（・笥脂皮Ｌ］：、
がダイスやポンチなどのプレス機具に堆λ、賢し、作業
法や作業環境を悪化させるなどの幣害ｊ：招く勉’）’
）ｒもある。更にはプレス加工の際に樹脂皮膜が白化、
余１１離し１こ部分の耐食性は、従来クロメート処理銅
板と同等のレベルにまで低下する部分かあシ、潤滑住不
足に起因する加工部の耐食性劣化の点で必ずしも滴足さ
れるものではない。

〔発明の目的〕 本発明の目的は以上のような、従来のクロメート処理銅
板や、水性基エマルジョン４ｆＪ脂皮膜を併用した２層
反膜からなるクロメート処理銅版がもつ到々の欠点を解
消し、暖には、塗装省略といつた高度の品質要求に対し
ても十分答え得るものとして、筒い側溝性を付与させる
ことｌｃ、Ｊ：す、７Ｊ１】工後でも高耐食注螢維持し
、且つ、塗装下地としても優れた性能全示すクロメート
処理鋼板ｋ　’Ｗ供する点ＶＣある。

〔発すＪの構成〕

本発す」Ｖよ、亜鉛又は亜鉛υつき鋼板の長面にクロメ
ルト反収を形成させるにあた夛、第１層皮し″、鼻トＬ
、　テＯｒ”　／　Ｃｒ”（Ｄ　比ｄ＝　３／１０〜３
０／１０　−＋１”、且つクロム付着債が：（０〜１５
０Ｚ７Ｐ／ぜ（片面）のクロメルト皮膜？有し、更に、
その上ｇ（１に第２層複合クロメート皮駒として水町溶
分が０．３〜１．５％で、且つ粒径が５〜２０μｍから
なシ、その酸基ｋ　１１１！７’ｉｔしたＳｒ　ｒ　Ｃ
ａ　＋　ｚｎ　Ｉ　Ｐムの粉末状りａ　ｂ　（＋４仕り
勿のＩＩ蚕又は、２ｆｆｌを３〜２５　ｗｔ夕σ卦よび
イフ合リン酸アルミニウム１〜５　ｗｔ％とから＋＋’
４成される防錆顔料と、そのバインダーとして、アミン
茫ポリマー木端にもつエポキシンイ※１脂にウレタン変
性してなる熱硬化性イ対脂に４０〜７　Ｑ　ｗｔ％用い
て、これに潤ｉ′θ剤として、ポリオレフィンワックス
ｌ〜１５ｗｔ％、ニイ訛化モリブデン０３〜１０　ｗｔ
５１５、シリコーン樹脂１）、　０１〜１．５　ｗｔ％
含有させてなる復会クロメート皮膜を１〜１０５’／ｒ
ｒ？の範囲で形成させること葡特徴とする２層りロメー
ト処理鋼根であり、その骨子は、次の諸点にある。

まず第１点は、第１層のクロメート皮膜においては、水
に対する膨１１勾浴出江を迎ｆｉｉｌＪ　して高閉食注
？付与させ、更Ｖこは、下地めっき面と上層第２１ｉの
複合クロメート皮睨との密着性を向上させるにあたり、
該クロメート皮膜中のＯｒ”／　Ｏｒ３＋に適正な比ｒ
設けた点にある。

次に第２点としては、その上層の第２層棲合クロメート
皮膜Ｖこ」、・いて、防錆顔料の水に対する耐水膨潤住
を向上させ、更には、塗装下地として優れ′ｆＣ密Ｎ注
金４Ｊ’−Ｉｊ、させるにらたｐ、ウレタン変性した熱
硬化ｆｉｔ：佼ｊ　Ｊｆｆｊ　ｋ　ｆｔ亥防錆顔料のノ
々イングーとして用いた点にある。

また、第３点としては本発明の構成にあたって最も重妹
な点で心り、該複合クロメート皮膜のプレス７１１１工
における十分な伸び性を付与し、加工による皮膜の損傷
？防いで、加工数の製品外観及び高耐食性が維持できる
ようにするため、詞？ｔｔ剤葡用いた点にある。

第１Ｐｊ１のクロメート皮膜において、ＯｒＩ′＋／　
Ｏｒ”の比が３ｌｉ０未満ではＯｒ”＋のセルフヒーリ
ング作用（自己修復作用）ＶＣ乏しく、プレス）ＪＩＪ
工嵌の耐食性（Ｉ−者るしく阻害するので余り好捷しく
ない。

また、その比が３０／１０葡越えては劇０注ＩＣ対し有
利ではあるが％　Ｏｒ　の増大によって該クロメート皮
膜の耐水膨潤性の低下音部き、上層の第２層板合クロメ
ート皮股との密着性ひい−Ｃは上塗々装の際の塗料密着
性＊　Ｈｌなう点で不利である。

以上の点から、第１層クロメート皮膜のＣｒ６＋／Ｃｒ
３＋の比は３／１０〜３０／１０がよく、好ましくは５
／ｌＯ〜２５／１０がよい。まｆｃ第１層クロメート皮
膜におけるクロム付着量（片面）が３０り／　ｎ１未満
ではプレス加工時の耐食法において高い性能を期待する
ことはＡ１１ｌｉ　Ｌい。また、１５０り／　ｎ？超で
は水可溶性のＣｒ６＋の実質的な増大によｐ高耐食性３
ｒ示す点で支障はないが、上層の第２１司該複合クロメ
ート皮膜との密着性或いは、塗装下地としての優れた上
塗々装住を維持することは、難しくなる。従って好祉し
いクロム付着量の範囲としでは片面４０〜１２０り／−
ｎ？がよい。

尚、第１層クロメート皮膜のＯｒ”／　Ｏｒ’＋の適正
比を得るに当つＣは、上述した従来型クロメート処理法
のＩ　Ｊ、Ａｘｔよ２様の組み合せの何れでのってもよ
いが％　ｉＪ”ｉ″Ｉ：性お工・びラインへの汎用性と
、経済ｔ１ミの点から塗／ｌｌｉ型クロメート処理が好
ましい。

次に＠２層の複合クロメート皮膜において、該防ｌｐ；
７顔料のパイイダーとして用いる樹脂は、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂Ｃ：ｌｌＩ　）に対し脂ルｊ酸２塩
基１’ａ（ａｘ）と第１級ヒドロキシアルキル基？もつ
第２級アミン（ａｓ）ｋ反応させて得られる末ψＨ：３
ｖｃ第１級ヒドロキシル基をもつプレポリマー〔Ａ〕お
よびポリイソシアネート化合物（ｂｌ）とインシアネー
ト保護剤（ｂ２）と葡反応させてなる部分保護インシア
ネート化合物〔Ｂ）とｉＡＫ含まれるＩＴ　１　級ヒド
ロギシル基の数／〔Ｂ〕に含まれる遊離のインシアネー
ト基の数の比が１０／１〜１／１となるように反応させ
てなる熱硬化性のウレタン変性エポキシ樹脂である。

この樹脂は、まず構造式として、 〔式中、−■は−Ｈ又に−ＣＩ４３．−Ａは、　Ｏ（Ｏ
［Ｉ３　）２　ｒｎは０又は１〜１４の整数である〕で
示される一般のエポキシ樹脂に加工時の皮膜の伸び性分
付与させるにあたり、ジカルデン酸で上記樹脂？鎖延長
すると共に、その末端に第１級ヒドロキシル基をもつ第
２級アミンを伺卯せしめて得られる。この得られ７ｃ　
４ｆｆｆ脂にポリインシアネート化合物の部分保護金付
加させ、該防錆顔料のバインダー効果？発揮せしめる。

本発明におけるエポキシ樹脂成分（ａｌ）としては、上
記構造式で示されるエポキシ樹脂が使用されてよく、例
えば、東部化成社製のエポトートＹＤ−０１１、ＩＩ！
ＪＹＤ−０１４、同ＹＤ−０１７゜向Ｙｌ）−１２８：
ＩＴｊび大日本インキ化学工業社製エビクロン４０５０
などの市販品が挙げられる。

また脂）ＵｊＵ２塩基眠（ａｚ）としては汐ａえばポリ
メチレンジカルＨンン叡（アジピン酸、アゼジイン酸な
ど）、芳香族ジカルゼンば（無水７タル酸、７タル酸な
ど）などが誉げられ、これらのｌ拙又は２種以上が使用
に供されるが、特に該防錆顔料のバインダー効果音あげ
るものとして、ポリメチレンジカル号ンン「突が優れ、
更にプレス加工時の皮膜の伸び性向上に対しては、アゼ
ライン酸が好ましい◎ 更に第２級アミン（ａｚ）としては、ａｌとａｚの反応
すなわち、グリシジル基とカルｉキシル基の付加反ｉｋ
低温で迅速に進行させる触媒としての役割全もち、しか
も、そのアミン２！ｌ！ｉがグリシジル基に付加して、
樹脂に第１級ヒドロキシル基金専大して、皮膜形成時の
架橋反応定容易にし、該・ｍ合りロメート皮膜からのＯ
ｒ”＋の耐水膨汁□・］性〒抑ｆｌｉｌｌする点で重装
である。

また、什格中に心入された窒素は触媒作用として有効に
作用するので硬化反応が促進される。かかる第２級アミ
ンとしてはシｕえ４」；、ジアルカノールアミン（ジェ
タノールアミン、ジプロノ々ノールアミン、ジェタノー
ルアミンなど）、アルキルアルカノールアミン（エチル
エタノールアミンなど）があり、これらの１種又は２種
以上と使用″ぐきるが、特１ｃジアルカノールアミンが
好ましく、中″ζ゛もジェタノールアミンが最適である
。

本発明ＪＶｃかけるプレポリマー（Ａ）は、」二記エポ
キシ樹脂（ａｔ）と、ジカルボン酸（ａ２）おＸび第２
級アミン（ａｓ）とを反応させることによりイＵられる
が、この場合該防錆顔料のノ々イングー効果から、Ｃ（
ａｔ　）のグリシジル基の７当り上−（ａ２）のカルボ
キシル基の１当ね）　／　（Ｃａｒ　）＋（ａ２）＋（
、ａｓ　）の合Ｂ１°７ｕｋ（１１））］　（ＤＩＱ７
）ｓ７　ｘ　１０−’ｒ当ｆ／　Ｗｂ下、好ましくは４
Ｘ１０−’　〜０．３　Ｘ　１０　’７７当／１で且つ
（（ａ２）のカルボキシル迄号の１当Ｓｔ＋（ａｓ）リ
アミノ基のＶ　３　ｆ；Ｉ〕／　（（ａｔ　）のグリシ
ジル基の１当量〕の比が４１５〜６１５好壕しくは９／
１゜〜２３／２０となるような範囲で設定する会費があ
る、上記の１直か７Ｘ１０−’ｆ当址／１を越えると、
該肪釘顔料のバインダー効果が低下し、十分なりｌｌ工
注がイＶられない。ま７こ上記の比が４１５未渦では、
十分な熱硬ｒ■を得ることが難しく’、６１５に’ｌε
えては未反厄のジカルボン酸或い（・：Ｌ第２級アミン
が残存して１１ぐ・ｉ′ｊ合クロり−ト皮脱の耐水性や
耐薬品性をｌｌ１１’、’ｆ　ｊ−る。

更（Ｌこ、本発明のｆｒＩｓ分保−インシアネート化会
物ＣＢ）はポリインシアネート比合物（ｂｌ）とインシ
アネート保暎Ｆ、’ｌ　Ｃｂ２　＞と’ｋｃｂＩ）のイ
ソシアネート基の献／　（ｂ２　）の活性水素基の数の
比が７７１〜７７６となるよう反応させて得られるが、
この系には通常、インシアネート基の全部が保護された
全ブロック（”？、一部が保護された残りのインシアネ
ート基は保説されていない部分ブロック体および全部の
イン７アネート基が保護されないままの未ブロック体が
混在する。かかる部分保護イソシアネート化合物ＣＢＥ
にあって、全ブロック［ドは熱硬化性０１脂？皮膜化す
る際の架イ、１剤として機能する。また部分ブロック体
のうち、１個の活性イソシアネート基と１個以上のブロ
ックイソシアネート基を有するものは、上記エポキシプ
レポリマー〔八〕に４ζ」加し、皮膜化ａｙの架（、ｉ
、７　Ｉ」三百能風としての役目を有し、更ＶＣ２個以
上の活性インシアネート基と１制服」二のブロックイソ
シアネート基勿有−ｉ−るものは（Ａ）＝に鎖延長して
分子量音大きくし且つ架橋性官能基を付加する役割奮有
する。一方、未ブロック体は（Ａ）を鎖延長して分子む
孕大きくし、主鎖中にウレタン結合奮導入する役目をイ
ｊする。

ノンポリマー（Ａ）に含まれる第１級ヒドロキシル茫の
数／部分保護イソシアネート化合物〔Ｊ３〕に含まれる
遊１；ｉ＝　（活性）インシアネート基の数の比が］７
１未満においては該防鈷頗科のバインダー効果が有効に
発揮できない点で不利でるシ、１０／１超では樹脂の架
橋密度が過剰になｐＳＩぐ＃、（４＠−クロメート皮膜
としての加工伸び注に欠け、ゾレス７ｊｌｌ工時ＩＣ型
カジリや白化現象を招くため、好ましく〜ニア／ｌ−３
／１がよい。

以上のようＣ′こして成る熱硬ｒヒ保のウレタン変性エ
ポキシ樹脂ｋｉ’＋帽方ｅｒ４頗科のバインダーとして
用いる場合、４．０　ｗｔ％未満ではバインダー効果が
不十分な１こめ、該化合クロメート皮膜の耐水膨ＩＩ旧
」ミが低下し、８反以上１ｒＣ防シ。原料のＺ７よ出ン
バ生じ、耐食Ｘ工の大ＩＪ　７＋：低−Ｉ’−？ｃ沼い
たシ、更には、プレス加重の際加工１１１けこ１−１比
やＡｌｌ齢況象奮伴なうなど？＋）害が大きい。−フハ
　７０　ＸＶｔ９ｆ；ケｉｕ２えると、呟複合りことＫ
なるため好“仝しくは４５〜６５　ｗｔ％がよい次に、
上記した助動顔料のうちクロム化０物が３ｓｖ１％未清
て゛は、ルス卵工部の胴食ｃＩ夷いレベルＶ′ｃ維’ｊ
’Ｊ−ｆることは難しい。０た２　０　ｗｔ％？越える
と該柱台り１１メート皮膜の潤滑性が低下し、プレス加
工ｔ１１（の型カジリや白化又は豹Ｉ　Ｍｌ　’？ｒ：
招き、１１０品価値を大きく撰う石ｆから好ましくは７
〜ｌ７ｗｔ％がよい◇一方、複合リン鑓アルミニウムは
、該複合クロメート皮膜の耐クリープ性向上に対し有効
であるが、１ｗｔ％未溝においては、その効果が半減し
、また、６ｗｔ％超では複合クロメート皮膜の加工の伸
びが不足し、プレス加工時の型カジリの発生を招き易く
なる点から好ましくｔよ２〜４ｗｔ％がよい。

以上の工うな直動顔料の総−は４〜２５　ｗｔ２６で好
ましくは９〜２１　ｗｔ％がよい。更に上記防錆顔料の
水可溶分は１．５％を越えると複合クロメート皮膜の耐
水膨ｉ闇性が低下し、皮膜Ｃ（ブリスターが多発し、総
体的な耐食性の低下４招き、ま１ζ、Ｑ、　３　ｗｔ９
に未ｆｔ”ｉでは耐水性及びＣｒ６によるセルレフヒー
リング作用が不足し、高い耐食性がイυにくいことから
、好ましくは、０．５〜１％の範囲が適切である。また
高い防錆性とプレス加工性會付与するに当っては該防錆
顔料の粒径を考ｇする必要があるが２０μｍ　を越える
と、該複合クロメート皮膜の外観平滑性が低下するため
、プレス品の〃Ｄ工部と非加工部との外観光沢に差を生
じ易くな９、また粒径３μｍ未満では、該複合クロメー
ト皮膜の累地に対する密着性が低下し、プレス加工の際
、加工部に白化、剥離を生じ易くなるため好ましくは５
〜１５μｍがよい。

次に、潤滑剤のうち、−ポリオレフィンワックスは分子
量が１５１）　Ｏ〜３０００程反の低分子のポリエチレ
ン、ポリゾロピレン等が用いられてよく、また、粒径が
１０μＩｎ以下で１Ｊｕ度９９．８％以上の二硫化モリ
ブデン、更にはポリアルキル基葡有する月？リオキシア
ルキルシラン等に残長されるアルキルシラン等の特殊な
シリコーン樹脂が用いられる。この場合、塗膜の潤滑性
を付与するだけならばグラファイト、シリコンオイル等
が用いられるが、グラファイトは点く任意の色相が得難
く、一方シリコーン；うイルは滑性がらりすぎ、上塗々
科との相容性（）・ジキ、密着性）の低下を招き易いの
で適切でない。かくして本発明に用いる潤滑剤は、次の
範囲で用しられる。

低分子ポリエチレンワックスはｌ　ｗｔ％未満では、潤
滑効果は小さく１５ｗｔ％を越えると、該複合クロメー
ト皮膜の表面光沢、耐ブロッキング注及び上塗々鉄柱の
低下と招くため、好ましい範囲は４〜ｇｗｔ％である。

二硫化モリブデンは（１，３ｗｔ％未満では潤滑効果が
殆んどなく、１０ｗｔ％を越えると耐食性が低下するた
め、好ましい範囲は０５〜７　ｗｔ％である。また、シ
リコーン樹脂が０．０１ｗｔ％未満では潤滑効果が小さ
く、１．５　ｗｔ％を越えると上孟々装住が大きく低下
する７ｃめ、好ましくは０．０３〜１．　Ｑ　ｗｔｔＸ
Ｔある。以上から１，３１滑剤の総飢としては、５〜１
５ｗｔ％で好寸しくは４〜１０Ｗ＠９ｇである。

この外に、必要に応じて、収出チタニウム、ベンガラ、
シアニンブルー、カーボンブラック等の着色顔料、更に
は、クレー、機敏バリウム、炭酸カルシウム、シリカ等
の体質顔料が併用できる。

また、このようにして栴成してなる該仮置クロメート皮
膜は、フローコート又はロールコート停によって塗付焼
付して得られるが、その伺着量が１ｔ／ｌＰ？未洞では
、処理外観が透けること、及び高い潤滑性と加工部に対
する高耐°食１コミが維持できない。また、１（１’／
Ｗ？ｉｌ”越えると、スポラ）Ｍ凝性の低下を招くため
、好ましくは２〜５９／ｌｒｉがよい。

以上のようにして得られる本発明法の２層クロメート処
理鋼板は、特に高潤滑性とプレス加工部の高耐食性、更
には塗装下地として優れた性能が要求される用途に適用
される付加価値の高いクロメート処理銅板でるる。

本発明法に用いる亜鉛めっき鋼板としては、電気亜鉛め
っき銅板、電気亜鉛系合金めっき鋼板、浴融亜鉛めっき
鋼板、及び溶融亜鉛系合金めっき鋼板のいづれであって
もよい。また、第２層の複合クロメート皮膜の焼付板温
としては最終板温で２００〜２４０℃の範囲を維持すれ
ばよく、焼付方法としては、熱風、赤外線等音用いれば
よい０〔発明の実施例〕 以下、本発明の実施例について述べる。

本発明の実施例ｋｆｆｌｌの５１〜＆６０に示し、その
比較例を表１の＆６１〜ＡＧ、９３に示す。また従来法
によるもの２表１　ＯＡｉ：　９４〜煮９６に示す。

尚、表１中の＊ｌ〜＊６は下記の；１゛Ｄシである。

＊　ｌ Ａ　”・ｉＲｔ気ＦＭ鉛ＪＯツ＠　（２０Ｖ　／　ｒ？
ｘ２）Ｂ・・・電気亜鉛合金めつき（１１％Ｎｉ−Ｚｎ
、　２０？　／　ｎ？　） Ｃ・・・電気亜鉛合金めつき（８５９７；　Ｆｅ−Ｚｎ
／　１５％Ｆｅ−Ｚｎ　＝　５／１５１／／ｎ？　／Ｄ
・・・＋、；ｌ：独亜鉛ｉＱつき（９０ｒ／＋７？）Ｅ
・・・浴融亜鉛アルミ合金めつき（４，５ＡＡ−０，１
３Ｓｉ　−０，ＩＭＰ、１　０　０　Ｓ’／）ｆ）＊　
２ Ｔ・・・塗布型クロメート処理 クロメート皮膜の（３ｒＩＩ　／Ｃ，Ｊ　比と同（、：
、の浴組成ケ得るよう還元剤を用いて調’ｒｒｔ　シ、
この浴ｌに対し、コロイダルシリカ２の割合で調整し塗
面する。

Ｈ・・・反応クロメート処理 ８ｆ７３３６７／日本〕ぐ−カーライジング使用Ｄ　−
Ｏｒ”／　ＳＯ４２−＝　５／　０．１　、５０℃電流
密度　５０　Ａ／ｄｎ？ ＊　３ Ｆ・・・リオフラットＷ−７７６８（東洋インキ製）Ｇ
・・・二硫化モリブデン Ｊ・・・ＢＹＫ−３００（マリンクロット製）特殊シリ
コーン樹脂 ＬＬ・・・熱硬化性ウレタン変性樹脂（Ｐ−７／日本ペ
イント衷） ＊　４ 複合リン酸アルミニウム・・・Ｋホワイト８２／帝国化
工、平均粒径１ｏμｍ Ｓ・・・ＳｒＣｒＯ４，０・・・Ｃａ０ｒｏ４．Ｚ・−
・２！Ｊｎｃｒｏ４゜Ｐ　−・−Ｐｂ０ｒ０４　（純度
９４％以上）＊　５ ０−ルコーター塗韮→熱風循塊炉使用（板温２３０℃）
→水りエンチ→乾燥（ブロアー）→型缶、法 ＊　６ ■プレス加工性：角筒ツバ付（４０ＷＸ４０ＬＸ３０Ｗ
）、＃ら２０塗油 （日本工作前） 凸面、凹面のコーナ一部型カ ジリ性評価 ◎具常なし、○僅かに白化、 △型カジリ小、Ｘ型カジリ大、 ■耐食性：角筒プレス（東件は■に同じ）後、塩水噴ｇ
試験（ＪＩＳＺ２３７１） 端面習ロウシール、白画１５％元生−Ｗ−るまでの試験
０．７間で評価 ０５００時間以上、０３００時間以 上、６１００時間以上、ｘｉｏｏ時 間未満 ■上塗塗装性：メラミンアルキッド樹１１ｈ塗料（関西
ペイント） ２５μｍ塗装、９０℃Ｘ３０分焼 付、折曲４　Ｔ　７ｊｌＪ工部テーピング評価 ◎剥離なし、○剥離≦１９に　ｓ△ 剥ト、よ≦１０笈、Ｘ剥離〉１０９σ ■スポット浴豪性：電極先端径４調φ、加圧力２００（
連続打点）　ｋハ電流１０１（Ａ、通電時間８サイクル
、板組み合せ→片面塗装 仮の同一方向重ね （（少５００打点以上、０４００打 点以上、△３００打点以上、 Ｘ　３００　？ｊ点木和唱（取初に打点不能ｖｃ　’ｙ
１つた点） 〔発す」の効果〕 灰１に示す結果からりＪらかなよりに、本発明法によれ
ば、従来法によるクロメート処理銅板に比してプレス卯
工注、耐食性及び塗装下地としてはるかに優れた性能奮
イＪしでおり、需俣家要求に十分応え得る１１ふｉｔ　
ＩＬＵこ侵れた烏口」食性クロメート処理＜”ｔ’ｌ板
として提供゛Ｃ！、５る。

代理人　弁ｌ１４士　秋　沢　政　光

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　亜鉛又は亜鉛合金めつき（（、・１板の衣（１
   １Ｈｖこクロメート皮繰奮形成させるに心１こシ、第１
   １ｙｊにＯｒ’　＋１０ｒ３＋の比が３　／　１０〜３
   ０　／　ｌ　Ｏ−Ｃ且りクロム付Ｎ舒が片面で３０〜１
   ５０　ｕ’Ｊ／ｎ？でｌるクロメート皮ｌＩ４１！全有
   し、更にその上Ｉ＝；”ｒに第２層として、１〜６　Ｗ
   ｔ９ｆ；の複合リン酸アルミニウム、及びＳｒ、　Ｃａ
   　、　Ｚｎ　、　１．’ｂ　でその１，２］、・−盆固
   足したクロム化Ｂ物の１種又−２２柱葡３〜２０ｗ１％
   を含み、更には、水可溶分が０６３〜１．５％、粒径５
   〜２０μｍからなる１ノ）木状の防１１せ顔料とそのバ
   インダーとしてポリオレフインワラ２フ１〜１５ ン０３〜ｌＱｗｔ％及び、シリコーンイｄ１脂（１４）
   １〜１．　５　ｗｔ％のｉし’Ｊ　ｌ’ｔｔ剤を含竹し
   、更にアミン７０７１？リマー吏，Ｈ，：Ｈ＋にイ、つ
   工廠ギシス１，・１１旧υＣウレタン変マ生してなる外
   ’，ｉ）　ＱＪｊ　１ヒ件樹刀旨４０〜７Ｑｗｔにを３
   有して乃−る混合物分複合りロメート皮膜表して１〜１
   ．　（ｌ　Ｗ　／　ｎ？の範囲で形成させて成ること勿
   仙徴とした耐食性及び潤？ｉ？性に１ソれた２層りロメ
   ート処理＠仮。