JPS60105663A - Ｎ−ｃ１−ｃ４−アルキルカプロラクタムの製法 - Google Patents
Ｎ−ｃ１−ｃ４−アルキルカプロラクタムの製法Info
- Publication number
- JPS60105663A JPS60105663A JP59208429A JP20842984A JPS60105663A JP S60105663 A JPS60105663 A JP S60105663A JP 59208429 A JP59208429 A JP 59208429A JP 20842984 A JP20842984 A JP 20842984A JP S60105663 A JPS60105663 A JP S60105663A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluidized bed
- caprolactam
- aluminum oxide
- alkanol
- oligomers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/12—Preparation of lactams by depolymerising polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D223/02—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D223/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D223/08—Oxygen atoms
- C07D223/10—Oxygen atoms attached in position 2
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
カプロラクタムの製造においては、まず約１０重量％の
モノマー及びオリゴマーを含有するポリカプロラクタム
が得られる。このモノマー含有ポリ力グロラクタムから
、公知の方法により、例えば水によりモノマー及びオリ
ゴマーを抽出する。この水を蒸散させてカプロラクタム
が得られるが、これにはなお多量のオリゴマーが含まれ
ており、その処理が必要である。
モノマー及びオリゴマーを含有するポリカプロラクタム
が得られる。このモノマー含有ポリ力グロラクタムから
、公知の方法により、例えば水によりモノマー及びオリ
ゴマーを抽出する。この水を蒸散させてカプロラクタム
が得られるが、これにはなお多量のオリゴマーが含まれ
ており、その処理が必要である。
独国特許９６４８３号明細書により、ε−カプロラクタ
ムとメタノールを３５０℃の温度においてアルミニウム
酸化物の固状触媒上に導いてＮ−メチル・カプロラクタ
ムを製造する方法は公知である。しかしながらこのε−
カプロラクタムは比較的高価な出発相別である。
ムとメタノールを３５０℃の温度においてアルミニウム
酸化物の固状触媒上に導いてＮ−メチル・カプロラクタ
ムを製造する方法は公知である。しかしながらこのε−
カプロラクタムは比較的高価な出発相別である。
従って安価な出発材料を使用してＮ −０，−０゜−ア
ルキルカプロラクタムを製造すること、利用価値の少な
いカプロラクタムの低重合体、すなわちオリゴマーをイ
Ｊ用な化合物に転化することがこの技術分野の課題であ
る。
ルキルカプロラクタムを製造すること、利用価値の少な
いカプロラクタムの低重合体、すなわちオリゴマーをイ
Ｊ用な化合物に転化することがこの技術分野の課題であ
る。
この技術的課題は、カプロラクタムのオリゴマーを、水
蒸気の存在下、２９０°から４００°Ｃの湿度において
、酸化アルミニウムの流動床中で０．−Ｃ，−アルカノ
ールと反応させてＮ＝−０，−０，−アルキルカプロラ
クタムを製造することにより解決された。
蒸気の存在下、２９０°から４００°Ｃの湿度において
、酸化アルミニウムの流動床中で０．−Ｃ，−アルカノ
ールと反応させてＮ＝−０，−０，−アルキルカプロラ
クタムを製造することにより解決された。
この新規の製法は、カプロラクタムの代りに利用価値の
タム−いカプロラクタムモノマーから出発する点におい
て有利である。この新規方法は、カプロラクタム副りゴ
マ−が意外にも大きな困難もなくＮ−アルキルカプロラ
クタムに転化されたという点において注目に価する。何
となれば、ケミカルテクノロジー（Ｏｈｅｍ、Ｔｅｃｈ
ｎ、 ） ３３年版、４分冊、１９４頁には、カプロラ
クタムとメタノールの開環反応に際し、疑もなくオリゴ
マーの開裂が生じ、開環剤の後反応が起り、更に縮合反
応を生じてタール状生成物をもたらす旨が記載されてい
るからである。
タム−いカプロラクタムモノマーから出発する点におい
て有利である。この新規方法は、カプロラクタム副りゴ
マ−が意外にも大きな困難もなくＮ−アルキルカプロラ
クタムに転化されたという点において注目に価する。何
となれば、ケミカルテクノロジー（Ｏｈｅｍ、Ｔｅｃｈ
ｎ、 ） ３３年版、４分冊、１９４頁には、カプロラ
クタムとメタノールの開環反応に際し、疑もなくオリゴ
マーの開裂が生じ、開環剤の後反応が起り、更に縮合反
応を生じてタール状生成物をもたらす旨が記載されてい
るからである。
出発材料として使用されるカプロラクタムのオリゴマー
は、一般に２から３の重合度を有する。
は、一般に２から３の重合度を有する。
これは、ことに２及び３量体の環状オリゴマーを含む。
このようなオリゴマーは、例えばポリカプロラクタムの
抽出に際してもたらされる洗滌水の蒸散及びカプロラク
タムモノマーの蒸溜除去によ。
抽出に際してもたらされる洗滌水の蒸散及びカプロラク
タムモノマーの蒸溜除去によ。
り得られる。しかしながら得られた抽出物から必ずしも
全部のカプロラクタムモノマー成分を溜去する必要はな
い。場合によりカプロラクタムモノマー残留分を含んだ
、このオリゴマーは、流動状態、すなわち例えば１５０
°乃至２５０°Ｃの溶融状態で、触媒としての酸化アル
ミニウム流動床中に導かれる。しかしながら、オリゴマ
ーは固体微細粉状態で流動床中に導くこともできる。流
動床への・導入は、例えば不活性ガスと共にノズルから
噴射することにより行われる。
全部のカプロラクタムモノマー成分を溜去する必要はな
い。場合によりカプロラクタムモノマー残留分を含んだ
、このオリゴマーは、流動状態、すなわち例えば１５０
°乃至２５０°Ｃの溶融状態で、触媒としての酸化アル
ミニウム流動床中に導かれる。しかしながら、オリゴマ
ーは固体微細粉状態で流動床中に導くこともできる。流
動床への・導入は、例えば不活性ガスと共にノズルから
噴射することにより行われる。
酸化アルミニウムとしては、アルミナ乃至パン土、ベー
マイト乃至ベーム石、γ−酸化アルミニウムのような種
々の変態利料が適当である。ことにγ−酸化アルミニウ
ムが好ましい。この触媒は二酸化炭素、−ｙルゴン或は
窒素のような不活性ガス、ことに′口）ノ素により流動
状態になされる。この酸化アルミニウム１は、０．０５
から１．４Ｍ１ｍ、ことに０．２からｌ ｍｍの粒度の
粉末で使用するのが好ましい。流動床の高さは、オリゴ
マーの流動床中滞留時間が０．１から３０秒間、ことに
０．５から１０秒間となるようｅこ選択される。反応は
常圧下において行うのか好ましい。しかしながら、わず
か抑制した或は軽度の加用、例えば２バ一ル程度の加圧
下に行うこともできる。
マイト乃至ベーム石、γ−酸化アルミニウムのような種
々の変態利料が適当である。ことにγ−酸化アルミニウ
ムが好ましい。この触媒は二酸化炭素、−ｙルゴン或は
窒素のような不活性ガス、ことに′口）ノ素により流動
状態になされる。この酸化アルミニウム１は、０．０５
から１．４Ｍ１ｍ、ことに０．２からｌ ｍｍの粒度の
粉末で使用するのが好ましい。流動床の高さは、オリゴ
マーの流動床中滞留時間が０．１から３０秒間、ことに
０．５から１０秒間となるようｅこ選択される。反応は
常圧下において行うのか好ましい。しかしながら、わず
か抑制した或は軽度の加用、例えば２バ一ル程度の加圧
下に行うこともできる。
流動床は２４１１３０から４００”Ｃ，ことに３００°
から３６０”Ｃ（７）温度に保持されろ。従って２９０
°から４００”Ｃの温度の不活性ガスを流動床に導入す
ることが望ましい。
から３６０”Ｃ（７）温度に保持されろ。従って２９０
°から４００”Ｃの温度の不活性ガスを流動床に導入す
ることが望ましい。
反応ばＣ，−ａ、−アルカノールとの間において行われ
るが、好ましいアルカノールは例えばメタノール、エタ
ノール、グロパノール、ブタノール或はイソプロパツー
ルである。ことにメタノールを使用するのが好ましい。
るが、好ましいアルカノールは例えばメタノール、エタ
ノール、グロパノール、ブタノール或はイソプロパツー
ルである。ことにメタノールを使用するのが好ましい。
これによれば優勢的な最終生成物はＮ−メチル力グロラ
クタムである。
クタムである。
オリゴマー１重量部に対し０．３から１０重量部のアル
カ／−ルを使用するのが望ましい。このようなアルカノ
ールは流動床中に導入して、そこで蒸発させることがで
きる。しかしながら、アルカノールを気体状で不活性ガ
スと共に流動床中に導入するのが好ましい。
カ／−ルを使用するのが望ましい。このようなアルカノ
ールは流動床中に導入して、そこで蒸発させることがで
きる。しかしながら、アルカノールを気体状で不活性ガ
スと共に流動床中に導入するのが好ましい。
本発明において反応は水蒸気の併用下に行われる。オリ
ゴマー１重量部に対し、水蒸気の形態において水０．０
５から１０重量部、ことに０．０２から２重量部を使用
するのが好ましい。水はアルカノールと同じように流動
床中に導入され得る。
ゴマー１重量部に対し、水蒸気の形態において水０．０
５から１０重量部、ことに０．０２から２重量部を使用
するのが好ましい。水はアルカノールと同じように流動
床中に導入され得る。
流動床から生成するガス混合物より凝縮可能部を分離し
、蒸溜により処理する。反応により生成したカプロラク
タムは再び流動床に返還することができる。同様にして
過剰のアルカノールは分離して、或は凝縮した水と共に
循環的に流動床に返還され得る。流動ガスも循環使用さ
れ得る。
、蒸溜により処理する。反応により生成したカプロラク
タムは再び流動床に返還することができる。同様にして
過剰のアルカノールは分離して、或は凝縮した水と共に
循環的に流動床に返還され得る。流動ガスも循環使用さ
れ得る。
Ｎ−０，−０，−アルキルカプロラクタムは、石油化学
的方法において選択的溶媒として適当である。
的方法において選択的溶媒として適当である。
実施例
下方にイノ孔底板を装着した、長さ９００”、直径５９
ｍｍの電気加熱可能の絶縁直立円筒体中に、粒径０．
２から０．８ａｍの８００℃に加熱したγ−酸化アルミ
ニウム触媒４００ｖを装填し、これを３６０°Ｃに加熱
した。下方イノ孔底板から、予め３６０℃に加熱した窒
素ガス流を４００１ ／ ｍの割合で噴射して触媒流動
床を形成１−だ。この予備加熱窒素ガス流に２時間内に
２５３ｇのメタノールと２５３２の水とを合併配合した
。同時に円筒体中央、有孔底板上方のノズルから、加熱
された窒素ガス流に乗って２時間内に３００２のカプロ
ラクタムオリゴマーが給送された。反応路かも排出され
る気体を凝縮させ、凝縮物を蒸溜に附した。これにより
Ｎ−メチル力グロラクタム１２２−５ ｆ 、カブロラ
クタムモ／マー１７４２を得た。
ｍｍの電気加熱可能の絶縁直立円筒体中に、粒径０．
２から０．８ａｍの８００℃に加熱したγ−酸化アルミ
ニウム触媒４００ｖを装填し、これを３６０°Ｃに加熱
した。下方イノ孔底板から、予め３６０℃に加熱した窒
素ガス流を４００１ ／ ｍの割合で噴射して触媒流動
床を形成１−だ。この予備加熱窒素ガス流に２時間内に
２５３ｇのメタノールと２５３２の水とを合併配合した
。同時に円筒体中央、有孔底板上方のノズルから、加熱
された窒素ガス流に乗って２時間内に３００２のカプロ
ラクタムオリゴマーが給送された。反応路かも排出され
る気体を凝縮させ、凝縮物を蒸溜に附した。これにより
Ｎ−メチル力グロラクタム１２２−５ ｆ 、カブロラ
クタムモ／マー１７４２を得た。
特許出願人 バ不フ ァクチェンゲゼルシャフト代理人
弁理士 １） 代 盃 治
弁理士 １） 代 盃 治
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）カプロラクタムのメリゴマーを、水蒸気の存在下
、２９０°から４００°Ｃの温度において、酸化アルミ
ニウムの流動床中でＣ，−Ｃ，−アルカノールと反応さ
せることを特徴とするＮ −０，−０，−アルキルカグ
ロラクタムの製法。 （２）特ｆｌ’ｌ’ 請求の範囲（］）に記載された製
法であって、上記オリコマ−１爪１７１部に対し上記ア
ルカノールを０．３から１０屯１１１部使用することを
特徴とする方法。 態で０．００５から１０重置部の水を併用することを特
徴とする方法。 （４）特許請求の範囲（１）から（３）までの何れかに
記載された方法であって、上記オリゴマーを流体または
固体の状態で酸化アルミニウム流動床に導入することを
特徴とする方法。 （５）特許請求の範囲（１）から（４）までの何れかに
記載された方法であって、酸化アルミニウム流動床にγ
−アルミニウム酸化物を使用することを特徴とする方法
。 （６）特許請求の範囲（１）から（５）までの何れかに
記載された方法であって、上記アルカノールとしてメタ
ノールを使用することを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3336142.8 | 1983-10-05 | ||
| DE19833336142 DE3336142A1 (de) | 1983-10-05 | 1983-10-05 | Verfahren zur herstellung von n-c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)-c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)-alkylcaprolactam |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60105663A true JPS60105663A (ja) | 1985-06-11 |
Family
ID=6211005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59208429A Pending JPS60105663A (ja) | 1983-10-05 | 1984-10-05 | Ｎ−ｃ１−ｃ４−アルキルカプロラクタムの製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0138151B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60105663A (ja) |
| DE (2) | DE3336142A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19942338A1 (de) * | 1999-09-06 | 2001-03-08 | Basf Ag | Verfahren zur Spaltung Amidgruppen enthaltender Polymere und Oligomere |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD96483A1 (ja) * | 1971-11-12 | 1973-03-20 | ||
| DE3030735A1 (de) * | 1980-08-14 | 1982-03-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur gewinnung von caprolactam durch spaltung von oligomeren des caprolactams |
-
1983
- 1983-10-05 DE DE19833336142 patent/DE3336142A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-10-03 EP EP84111799A patent/EP0138151B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-10-03 DE DE8484111799T patent/DE3484974D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-10-05 JP JP59208429A patent/JPS60105663A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0138151B1 (de) | 1991-08-28 |
| EP0138151A2 (de) | 1985-04-24 |
| EP0138151A3 (en) | 1988-09-14 |
| DE3484974D1 (de) | 1991-10-02 |
| DE3336142A1 (de) | 1985-04-25 |
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