JPS60114562A - 耐摩耗性および耐焼付性に優れる溶射皮膜の製造方法 - Google Patents
耐摩耗性および耐焼付性に優れる溶射皮膜の製造方法Info
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- JPS60114562A JPS60114562A JP21961683A JP21961683A JPS60114562A JP S60114562 A JPS60114562 A JP S60114562A JP 21961683 A JP21961683 A JP 21961683A JP 21961683 A JP21961683 A JP 21961683A JP S60114562 A JPS60114562 A JP S60114562A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
- C23C4/18—After-treatment
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技 術 分 野
セラミックス溶射皮膜を代表例とする溶射被覆層につき
、耐摩オ、シ性および耐焼付性の改良を得ることに関連
してこの明細書で述べる技衿内容は、該6イ射皮11い
中に炭素の有効な含浸を確保することについての開発I
M果に関連している。
、耐摩オ、シ性および耐焼付性の改良を得ることに関連
してこの明細書で述べる技衿内容は、該6イ射皮11い
中に炭素の有効な含浸を確保することについての開発I
M果に関連している。
技 術 的 課 題
セラミックス溶射皮膜は、耐熱性に優れているため常温
下のみならず、とくに高温で使用される機械部品、部材
に数多く使用されるようになってきた。
下のみならず、とくに高温で使用される機械部品、部材
に数多く使用されるようになってきた。
例えば製鉄所で使用される搬送および熱処理用ロール類
におけるジル;ニア(ZrO2,OaO) Sアルミナ
、チタニアなどのセラミックス溶射とか、またシームレ
ス鋼管の穿孔圧延工程における熱間工具類の一部たとえ
ばガイドシューにおける同様なセラミックス溶射である
。
におけるジル;ニア(ZrO2,OaO) Sアルミナ
、チタニアなどのセラミックス溶射とか、またシームレ
ス鋼管の穿孔圧延工程における熱間工具類の一部たとえ
ばガイドシューにおける同様なセラミックス溶射である
。
これらの部材は、耐熱性に加え、とくに耐摩耗性および
耐焼tJ性にも優れていることが必要である。
耐焼tJ性にも優れていることが必要である。
一般にセラミックス浴射被有材刺は、その11 %。
が確される鋳鋼、鋳鉄などの母材に比べて高温かたさが
はるかに高いため、元来熱間での削摩Jli性は優れて
いる。しかし前記ロール類やカイドシコーなどは、長時
間の使用によりやがてセラミック°スm射層表面に、焼
付が生じ、とくに熱間のすべりIV擦を受ける場合に甚
しい。
はるかに高いため、元来熱間での削摩Jli性は優れて
いる。しかし前記ロール類やカイドシコーなどは、長時
間の使用によりやがてセラミック°スm射層表面に、焼
付が生じ、とくに熱間のすべりIV擦を受ける場合に甚
しい。
このような部材に−たん焼付か生じるや、これに1ル触
する被処理材外表面をきずつけるようになるのでその度
りに生産ラインを一時停止して焼付部の研摩手入れか必
要となり、生産性を著しく害する。セラミックス溶射皮
膜の耐焼付性の向上が必要とされる所以である。
する被処理材外表面をきずつけるようになるのでその度
りに生産ラインを一時停止して焼付部の研摩手入れか必
要となり、生産性を著しく害する。セラミックス溶射皮
膜の耐焼付性の向上が必要とされる所以である。
従来技術とその問題点
もとより?”6 rAli下に摩擦を受けるセラミクス
溶射!* IIIJ上に、黒鉛などのl+’i1体潤滑
剤全潤滑剤、耐焼f(11〆1を耐H:V pb 11
:にあわせ改善することが試みられたが、υ・相中短時
間で、黒鉛が接触部から離脱し、d4 ?tf剤の供給
を頻繁に行わなければならない。
溶射!* IIIJ上に、黒鉛などのl+’i1体潤滑
剤全潤滑剤、耐焼f(11〆1を耐H:V pb 11
:にあわせ改善することが試みられたが、υ・相中短時
間で、黒鉛が接触部から離脱し、d4 ?tf剤の供給
を頻繁に行わなければならない。
またセラミックス溶射皮膜の気孔を利用し、この気孔中
に高温i1N滑性にKれる固体肖滑剤を内蔵さセようと
して、黒鉛を水またはアルコールなどのI’A体に混合
して、刷毛塗りまたは浸漬することも企てられたが皮脇
内部まで深く含浸させること゛ができず実効に乏しい。
に高温i1N滑性にKれる固体肖滑剤を内蔵さセようと
して、黒鉛を水またはアルコールなどのI’A体に混合
して、刷毛塗りまたは浸漬することも企てられたが皮脇
内部まで深く含浸させること゛ができず実効に乏しい。
発 明 の 動 機
シームレス鋼管工場にてガイドシューへのセラミックス
溶射皮膜の適用について検討中、該溶射皮膜における焼
付が実験上とくに問題となり−そこで発明者らは、この
ように高温下に11j!耗を受ける部材に適用すべきセ
ラミックス溶射皮膜の耐焼付性を同上させるため炭素を
含む物質を該溶射皮膜中に含浸させることについ−C研
究を進めることとした。
溶射皮膜の適用について検討中、該溶射皮膜における焼
付が実験上とくに問題となり−そこで発明者らは、この
ように高温下に11j!耗を受ける部材に適用すべきセ
ラミックス溶射皮膜の耐焼付性を同上させるため炭素を
含む物質を該溶射皮膜中に含浸させることについ−C研
究を進めることとした。
発明者らは、まず炭素を含有する物質としては、ピッチ
およびタールが安価で工業的に入手しやすいことから、
それらを対比検討した結果、とくにピッチは溶射皮膜へ
の炭素の含浸物質として適していることの結論を得た。
およびタールが安価で工業的に入手しやすいことから、
それらを対比検討した結果、とくにピッチは溶射皮膜へ
の炭素の含浸物質として適していることの結論を得た。
ピッチは木材その他有機物質の乾留によつT r!Jら
れるタールを、蒸溜するときに得られる、黒色の炭素質
固形残留物の総称である。
れるタールを、蒸溜するときに得られる、黒色の炭素質
固形残留物の総称である。
ピッチは軟化点の高低によって軟ピツチ、中ピ°チおよ
び前ピッチに分類され、セラミックス溶射皮膜に含νさ
せるには、何れの種類も用い得るが、しかしIi’il
>jL炭集含有ktが多いピッチを用いることか溶射
皮膜の優れた品温耐摩耗性および耐焼付性を得るために
望ましい。
び前ピッチに分類され、セラミックス溶射皮膜に含νさ
せるには、何れの種類も用い得るが、しかしIi’il
>jL炭集含有ktが多いピッチを用いることか溶射
皮膜の優れた品温耐摩耗性および耐焼付性を得るために
望ましい。
ピッチは、軟化点以上の60〜200°C程度に加熱す
ると解融し、粘性が低下するのでその融液浴中にセラミ
ックス溶射被覆層を浸漬処理(該融p(t、の刷毛塗り
なども含め一括して浸7−処理という)ニヨッて、浴0
−1皮膜内部までピッチが浸透するようになる。
ると解融し、粘性が低下するのでその融液浴中にセラミ
ックス溶射被覆層を浸漬処理(該融p(t、の刷毛塗り
なども含め一括して浸7−処理という)ニヨッて、浴0
−1皮膜内部までピッチが浸透するようになる。
このようにしてピッチを浸透させるには溶射皮膜に気孔
とくに貫油気孔が存在することが必要なのはいうまでも
ないか、セラミックス溶射皮膜の気孔率は、帛・射材判
の線類、融点、溶射方法および溶帽条件によっても炭化
するにせよ、通常2〜8【)憾程度であるので、ピッチ
の浸透は容易に達成できる。
とくに貫油気孔が存在することが必要なのはいうまでも
ないか、セラミックス溶射皮膜の気孔率は、帛・射材判
の線類、融点、溶射方法および溶帽条件によっても炭化
するにせよ、通常2〜8【)憾程度であるので、ピッチ
の浸透は容易に達成できる。
このようにして気孔中に浸透したタールを加熱カL成す
ることにより、上記課題が有利に解決され・得ることが
たしかめられたのである。
ることにより、上記課題が有利に解決され・得ることが
たしかめられたのである。
発 明 の 目 的
セラミックス溶射皮膜の耐焼付性を向上することがこの
発明の目的である。
発明の目的である。
発 明 の 構 成
この発明はピッチを加熱溶融した融液浴中に溶射被覆層
を浸漬処理して、該ピッチを上記の浴射被N層の皮膜中
に浸透させ、その後800〜1200゛Cの温度範囲で
加熱焼成して溶射皮膜内の気孔に炭素を含浸させること
からなる耐摩耗性および耐焼付性に優れる溶射皮膜の製
造方法である。
を浸漬処理して、該ピッチを上記の浴射被N層の皮膜中
に浸透させ、その後800〜1200゛Cの温度範囲で
加熱焼成して溶射皮膜内の気孔に炭素を含浸させること
からなる耐摩耗性および耐焼付性に優れる溶射皮膜の製
造方法である。
まずセラミックスだ躬皮膜の形成には、カス、アーク溶
射法、カスプラズマや水プラズマk 04 法など部材
の使用目的および9済性を考慮して任意に選択すること
ができる。
射法、カスプラズマや水プラズマk 04 法など部材
の使用目的および9済性を考慮して任意に選択すること
ができる。
さてセラミックス溶射皮膜に、まずピッチを効果的に浸
透させるには適当な容器中でピッチを軟化点以上の温度
に加熱溶融し、その融液浴中にI°〜120分間fi
K!させるのがよい。1分未満では該Ri !JJ皮1
模に均一にピッチを浸透させるのが困囃であり、120
分をこえる浸漬は作業能串上好ましくない。
透させるには適当な容器中でピッチを軟化点以上の温度
に加熱溶融し、その融液浴中にI°〜120分間fi
K!させるのがよい。1分未満では該Ri !JJ皮1
模に均一にピッチを浸透させるのが困囃であり、120
分をこえる浸漬は作業能串上好ましくない。
なお溶融ピッチ浴中t4漬に際して、被含浸部材は、ピ
ッチの加熱温度と同程度に予熱しておくと、溶射皮膜中
へ過ピッチの浸透がより短時間に達成できる。
ッチの加熱温度と同程度に予熱しておくと、溶射皮膜中
へ過ピッチの浸透がより短時間に達成できる。
またこのピッチMidをさらに効果的に行うには、減圧
下に、この操作を行うことがよい。なお溶射皮膜の気孔
率が5%以下のように低い場合には、減圧下でのピッチ
洛中浸漬をイラ゛い、その後大気圧以上のIMI t、
T−、下でさらに浸漬を行うことも有効である。
下に、この操作を行うことがよい。なお溶射皮膜の気孔
率が5%以下のように低い場合には、減圧下でのピッチ
洛中浸漬をイラ゛い、その後大気圧以上のIMI t、
T−、下でさらに浸漬を行うことも有効である。
ピッチの浸透深さは、セラミックス溶射皮膜の気孔率、
とくに貰通気孔率によって変化する。
とくに貰通気孔率によって変化する。
溶射皮膜の気孔率が6〜40俤である場合には1)す述
の減圧F浸Mもしくは減圧および加圧上浸漬の組み合七
〇η11きをとくに採用しなくても必要なピッチ浸透を
生じさセることができる。
の減圧F浸Mもしくは減圧および加圧上浸漬の組み合七
〇η11きをとくに採用しなくても必要なピッチ浸透を
生じさセることができる。
またとくにセラミックス溶射皮膜の厚さが0.05〜8
簡の場合は、軟化点より50〜160°C程度高目の温
度でピッチを加熱し、1〜60分間σ〕〜漬にて溶射皮
膜の全厚にわたってピッチ浸^が成就されるが、溶射皮
膜の厚さを3 mmより厚<40闘までとした場合でも
10〜120分間の浸漬で全厚にわたりピッチの浸透が
できる。
簡の場合は、軟化点より50〜160°C程度高目の温
度でピッチを加熱し、1〜60分間σ〕〜漬にて溶射皮
膜の全厚にわたってピッチ浸^が成就されるが、溶射皮
膜の厚さを3 mmより厚<40闘までとした場合でも
10〜120分間の浸漬で全厚にわたりピッチの浸透が
できる。
ピッチを浸透させた後、ピッチに含有される炭素以外の
低融点物質又は揮発分を取り除くため少なくとも使用温
度よりも高温で加熱焼成処理を行うことが必要である。
低融点物質又は揮発分を取り除くため少なくとも使用温
度よりも高温で加熱焼成処理を行うことが必要である。
もしもこの処理を行なわないとピッチを含浸させた溶射
皮膜から高温での使用中ピッチ中に含有されていた低融
点物質または揮発成分が流出し、鋼板またはパイプなど
の製品を汚セんするおそれがあるからである。
皮膜から高温での使用中ピッチ中に含有されていた低融
点物質または揮発成分が流出し、鋼板またはパイプなど
の製品を汚セんするおそれがあるからである。
この焼成のための加熱温度は300℃〜1200℃でよ
く、雰囲気はN、カス、H2カス、Arカス、H,ガス
の単独かもしくは混合した不活tflEもしくは還元性
カス中で行うのが望ましい。
く、雰囲気はN、カス、H2カス、Arカス、H,ガス
の単独かもしくは混合した不活tflEもしくは還元性
カス中で行うのが望ましい。
気孔中に残存したピッチ中には、揮発成分や低融点物質
が含まれ、これらは、潤滑性に寄与する効果は低く、ま
た使用温度がピッチの融点以上になる場合には、相手材
を汚染し、工業的にも好ましくない。
が含まれ、これらは、潤滑性に寄与する効果は低く、ま
た使用温度がピッチの融点以上になる場合には、相手材
を汚染し、工業的にも好ましくない。
またピッチの96を繰り返し行い、セラミックス皮膜気
孔中に炭素の含有率を高め、高温潤滑性を同上させるに
は、この揮発成分を除去しておくことが必要である。
孔中に炭素の含有率を高め、高温潤滑性を同上させるに
は、この揮発成分を除去しておくことが必要である。
加熱焼成11.5度の士限値はピヅチの融点以上もしく
はセラミックスの使用温度以上であれば良いが、融点近
傍の温度ではセラミックス皮膜の9(孔中に存イfする
揮発成分を除去するには長時間が必要となり、小紅済で
ある。
はセラミックスの使用温度以上であれば良いが、融点近
傍の温度ではセラミックス皮膜の9(孔中に存イfする
揮発成分を除去するには長時間が必要となり、小紅済で
ある。
このため800℃以上1200”C以下であれば1()
分層上のtJhr/i、時間で4MI発成分の大部分を
除去できる。しかし1200”Cを越えると、被溶射母
材に大きな熱中が生じるため好ましくない。
分層上のtJhr/i、時間で4MI発成分の大部分を
除去できる。しかし1200”Cを越えると、被溶射母
材に大きな熱中が生じるため好ましくない。
大気中もしくは酸化性雰囲気で加熱処理を行うとピッチ
中の炭素が酸素と化学的に結合して気孔°中に残留する
魚が少なくなるため好ましくない。
中の炭素が酸素と化学的に結合して気孔°中に残留する
魚が少なくなるため好ましくない。
なおとくに500℃以下の加熱処理では酸化性雰囲気で
あってもピッチ中の炭素の残留分は殆ど減少しないこと
が確認されているので被含浸物が大きい場合など、加熱
装置の如きに制限かあるときには酸化性雰囲気でも行な
うことももちろんできる。また加熱方法は熱処理を使用
するか、カスなどのバーナにて加熱することもできる。
あってもピッチ中の炭素の残留分は殆ど減少しないこと
が確認されているので被含浸物が大きい場合など、加熱
装置の如きに制限かあるときには酸化性雰囲気でも行な
うことももちろんできる。また加熱方法は熱処理を使用
するか、カスなどのバーナにて加熱することもできる。
次に焼成加熱時間は10分間以上が好ましい。
10分未満ではピッチ中の揮発分および低融点物質を均
一に除去するのは固唾である。
一に除去するのは固唾である。
またざらに溶射皮膜中に残留させる炭繁分をより多くす
るように加熱焼成処理を行った後でふたたびピッチの浸
透処理と加熱処理とを繰返す操作を行ってもよい。
るように加熱焼成処理を行った後でふたたびピッチの浸
透処理と加熱処理とを繰返す操作を行ってもよい。
第1図に示した高am!枇シミュレータを用いて、炭素
、含浸処理をしたセラミック溶射被膜を有するロールの
耐摩耗性および耐焼付性を調査した。
、含浸処理をしたセラミック溶射被膜を有するロールの
耐摩耗性および耐焼付性を調査した。
この試験では被圧延材に相当する加熱片円板lの周囲を
高周波コイル(図示略)で加熱昇温させ、°この加熱へ
円彷1に圧接転動するロール相応の試P!82のtル触
面を加熱片円板lから離し、その直後にスプレーによる
水冷を?jって表面温度を低下さ七ることにより実操業
ロール表面におけると同様な熱ヤイクルを与え得るよう
にした。
高周波コイル(図示略)で加熱昇温させ、°この加熱へ
円彷1に圧接転動するロール相応の試P!82のtル触
面を加熱片円板lから離し、その直後にスプレーによる
水冷を?jって表面温度を低下さ七ることにより実操業
ロール表面におけると同様な熱ヤイクルを与え得るよう
にした。
ここに試験片2の外径を変えることにより、試験片2に
任、0のずベリ率を設定できるようにしである。
任、0のずベリ率を設定できるようにしである。
試験片2は、表1に示ず溶射材料と溶射条件および倹素
σ)含が処理条件でロール表面に溶射被覆層を(’+何
&したものである。
σ)含が処理条件でロール表面に溶射被覆層を(’+何
&したものである。
衣lに示した供試ピッチP1、P2の工業分析値を表2
に示す。
に示す。
衣2 供試ピッチの工業分析値
1荀γ晶h〜本しシミュレート試験を、すべり率32%
にて、転1ift % 108〜1.0’回、試験片温
度400”Cの条1/1:で加熱ハ円板には8450を
用いて行った結果につき表3に示す。
にて、転1ift % 108〜1.0’回、試験片温
度400”Cの条1/1:で加熱ハ円板には8450を
用いて行った結果につき表3に示す。
表3 高Wi+f IJ1’4 j’eシュミレータ試
験結果* 焼1」が住じた面積/試験片表面積X100
表8中の供試番号は、表1のそれにて聚埋し、供試番号
1は浴射被グしただけで炭素の含浸処理は行なっていな
い試験片であって、転勤数か108回においてすでにセ
ラミックス溶射皮膜の焼付面積率50%以上となり、摩
耗量も209/cJに上る。
験結果* 焼1」が住じた面積/試験片表面積X100
表8中の供試番号は、表1のそれにて聚埋し、供試番号
1は浴射被グしただけで炭素の含浸処理は行なっていな
い試験片であって、転勤数か108回においてすでにセ
ラミックス溶射皮膜の焼付面積率50%以上となり、摩
耗量も209/cJに上る。
しかしピッチを用いて炭素の含浸処理を胤こした供試番
号2,8.4はいずれも摩耗量が少なく、しかも焼付も
ほとんど生じていない。
号2,8.4はいずれも摩耗量が少なく、しかも焼付も
ほとんど生じていない。
すなわち耐摩耗性および耐焼付性に優れていることが明
らかである。
らかである。
なお実施例ではセラミックス溶射皮膜の場合について試
験結果を示したが、金桐又はサーメットなどの溶射皮膜
においても炭素の含浸処理を同様に行いやはり耐摩耗お
よび耐焼fj性が向上することが確認されている。
験結果を示したが、金桐又はサーメットなどの溶射皮膜
においても炭素の含浸処理を同様に行いやはり耐摩耗お
よび耐焼fj性が向上することが確認されている。
発 明 の 効 果
この発明によれば浴射被N層の耐灼、匈性が耐摩耗性と
ともにすぐれた溶射被膜を適切に得ることができる。
ともにすぐれた溶射被膜を適切に得ることができる。
第】図は品温M耗シミュレータによる試験要領説明図で
ある。 特許出願人 川崎製鉄株式会社 第1図
ある。 特許出願人 川崎製鉄株式会社 第1図
Claims (1)
- L ピッチを加熱溶融した融液浴中に溶射被覆層を浸漬
処理して、該ピッチを上記の溶射被覆層の皮膜中に浸透
させ、−その後800〜1200”cの温度範囲で加熱
焼成して溶射皮膜内の気孔に炭素を含浸させることを特
徴とする、耐摩耗性および耐焼付性に優れる溶射皮膜の
!It!!遣方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21961683A JPS60114562A (ja) | 1983-11-24 | 1983-11-24 | 耐摩耗性および耐焼付性に優れる溶射皮膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21961683A JPS60114562A (ja) | 1983-11-24 | 1983-11-24 | 耐摩耗性および耐焼付性に優れる溶射皮膜の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60114562A true JPS60114562A (ja) | 1985-06-21 |
| JPS6158550B2 JPS6158550B2 (ja) | 1986-12-12 |
Family
ID=16738317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21961683A Granted JPS60114562A (ja) | 1983-11-24 | 1983-11-24 | 耐摩耗性および耐焼付性に優れる溶射皮膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60114562A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61210171A (ja) * | 1985-03-13 | 1986-09-18 | Babcock Hitachi Kk | 金属材料の耐摩耗処理方法 |
| US5108597A (en) * | 1990-03-22 | 1992-04-28 | Regents Of The University Of Minnesota | Carbon-clad zirconium oxide particles |
| US5182016A (en) * | 1990-03-22 | 1993-01-26 | Regents Of The University Of Minnesota | Polymer-coated carbon-clad inorganic oxide particles |
| US5254262A (en) * | 1990-03-22 | 1993-10-19 | Regents Of The University Of Minnesota | Carbon-clad zirconium oxide particles |
| US5271833A (en) * | 1990-03-22 | 1993-12-21 | Regents Of The University Of Minnesota | Polymer-coated carbon-clad inorganic oxide particles |
-
1983
- 1983-11-24 JP JP21961683A patent/JPS60114562A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61210171A (ja) * | 1985-03-13 | 1986-09-18 | Babcock Hitachi Kk | 金属材料の耐摩耗処理方法 |
| US5108597A (en) * | 1990-03-22 | 1992-04-28 | Regents Of The University Of Minnesota | Carbon-clad zirconium oxide particles |
| US5182016A (en) * | 1990-03-22 | 1993-01-26 | Regents Of The University Of Minnesota | Polymer-coated carbon-clad inorganic oxide particles |
| US5254262A (en) * | 1990-03-22 | 1993-10-19 | Regents Of The University Of Minnesota | Carbon-clad zirconium oxide particles |
| US5271833A (en) * | 1990-03-22 | 1993-12-21 | Regents Of The University Of Minnesota | Polymer-coated carbon-clad inorganic oxide particles |
| US5346619A (en) * | 1990-03-22 | 1994-09-13 | Regents Of The University Of Minnesota | Carbon-clad zirconium oxide particles |
| USRE34910E (en) * | 1990-03-22 | 1995-04-18 | Regents Of The University Of Minnesota | Carbon-clad zirconium oxide particles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6158550B2 (ja) | 1986-12-12 |
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