JPS601146A - ｐ−エチルフエノ−ルの脱水素によるｐ−ビニルフエノ−ルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ｐ−エチルフェノールの脱水素によりｐ−ビ
ニルフェノールを製造する方法に係シ、サラに詳しくは
ｐ−エチルフェノールを希釈剤の存在下に気相で脱水素
触媒と接触させて脱水素せしめてｐ−ビニルフェノール
を製造するに際し、フェノールおよび／またはｐ−クレ
ゾールを共存せしめることによシ、ｐ−ビニルフェノー
ルへの選択率を向上させる方法に係る。

エチルフェノール類を、例えば水、ベンゼンあるいは窒
素、炭酸ガス等の希釈剤の存在下に気相で脱水素触媒と
接触させて脱水素せしめ、ビニルフェノール類を製造す
る方法は、特公昭４９−４１１８３号、特公昭５３−４
３４９１号、特開昭５４−５５５２９号、特開昭５５−
２８９５８号等に示されておシ、従来から知られている
。

ｐ−エチルフェノールを原料とし、これから上記方法に
よってｐ−ビニルフェノールを製造する際、適切な反応
条件を選べは、ｐ−ビニルフェノールへの選択率を９０
〜９５％以上にするととも可能ではある。しかし、大型
装置を用いる工業的生産においては、例えば大型固定床
式反応器を用いる場合、当該脱水素反応が吸熱反応であ
るための触媒層の温度の不均一あるいは触媒層内の流れ
の不拘−等種々の問題があって、反応系内全体を最適条
件に保持することは餘困離であり、ｐ−ビニルフェノー
ルへの選択率はせいぜい８０〜８５％で、それ以上高く
することは困難であった。

一方、ｐ−ビニルフェノールの製造において、その製造
コストに占める原料ｐ−エチルフェノールの割合は太き
いものであるので、その工業的生産においては、原料ｐ
−エチルフェノールの損失を減少させることが重友であ
る。

そこで、本発明者らは、大型装置を用いる工業的生産に
おいて目的物ｐ−ビニルフェノールへの選択率を改善さ
せ得る方法について鋭意横側した結果、当該脱水素反応
系内にフェノールおよび／またはｐ−クレゾールを一定
を存在させると該選択率が向上されることを見出した。

ｐ−ｘチルフェノールを脱水素せしめる際、副反応物と
してアルキル基の脱離したフェノール、ｐ−クレゾール
、さらには水酸基の脱離したベンゼン、トルエン、エチ
ルベンゼンｕｓ−ｓ生成するが、あらかじめ反応系内に
一定量のフェノールおよび／またはｐ−クレゾールを存
在せしめておくと、かかる副反応物を生成する副反応が
抑制されて、目的物ｐ−ビニルフェノールへの選択率が
向上される。また、フェノールおよび／またはｐ−クレ
ゾールの存在量を多くするほど副反応抑制効果は大きく
なる傾向にあるが、反面原料ｐ−エチルフェノールの転
化率が低下し、その存在量をあまシ多くすると目的物ｐ
−ビニルフェノールの収部、が少なくなる。したがって
、フェノールおよび／またはｐ−クレゾールを存在せし
める量は、原料ｐ−エチルフェノールの転化率低下の観
点よシその上限が規制される。すなわち、本発明者らは
、フェノールおよび／またはｐ−クレゾールを存在せし
める亀を一定の範囲内とすれは、目的物への選択率の向
上が原＃Ｉの転化率の低下を上回って、目的物の収量も
増加させ得るということをも見出した。本発明はこれら
の知見に基き完成されたものである。

したがって、本発明の要旨は、ｐ−エチルフェノールを
、触媒および希釈剤の存在下に気相で脱水素ぜしめてｐ
−ビニルフェノールを製造する方法において、フェノー
ルおよび／または１）−クレゾールをｐ−エチルフェノ
ールに７’Ｊ’Ｌ５〜５０重ｉ％の範囲の量で存在せし
めて轟該脱水素を行なうことを特徴とするｐ−ビニルフ
ェノールの製造方法に存する。

本発明に従えば、目的物ｐ−ビニルフェノールへの選択
率が従来よシ高く、すなわち原本：ｐ−エチルフェノー
ルの副反応による損失が従来よシ少なく、かつ原料ｐ−
エチルフェノールの反応系１回通過尚ｐの目的物ｐ−ビ
ニルフェノールの収量か従来と同程度ないしそれを上回
って、工業的規模にてｐ−ビニルフェノールを製造する
ことができる。また、本発明に従えば、上記のとおシ目
的物ｐ−ビニルフェノールへの遥択率が高いのであるか
ら、原料ｐ−エチルフェノールの未反応分を繰返し反応
系に通過させることによって、原料ｐ−エチルフェノー
ルの副反応による損失を抑制してほとんどの原料ｐ−エ
チルフェノールを目的物ｐ−ビニルノエノールに転化し
得ることは無菌である。

本発明の実施に当っては、フェノールおよび／またはｐ
−クレゾールを、原料のｐ−エチルフェノールに苅して
５〜５０重旦％、好ましくは７〜４０１景％の範囲の量
反応系内に存在せしめて反応が行なわれる。フェノール
および／′またはｐ−クレゾールの存在量が原料のｐ−
エチルフェノールに対して５１景％未ン１１・、でに１
５、所期の副反応抑制効果は少なく、所期の高い目的物
ｐ−ビニルフェノールへの選択率は得うレない。従来の
ｐ−エチルフェノールを脱水素してｐ−ビニルフェノー
ルを製造する方法においては、ｊ易合によっては原料ｌ
）−エチルフェノールに不純Ｑｈとして２〜３重量％ま
でのフェノールおよびｐ−クレゾールが會翁されている
ようなこともあったが、そのような少量のフェノールお
よびｐ−クレゾールの存在量では所期の副反応抑制効果
は見出されていなかった。また、フェノールおよび／ま
たはｐ−クレゾールの仔在量が原料のｐ−エチルフェノ
ールに対して５０重凋％を超えると、原料のｐ−エチル
フェノールと触媒との接触時間が短オ、宿されたシして
原料ｐ−エチルフェノールの転化率の低下か著しくな９
、結局原ｎ５ｌｐ−エチルフェノールの反応系１回通過
当シの目的物ｐ−ビニルフェノールの収量が減少して好
ましくない。原料ｐ−エチルフェノールの反応系１回通
過当シの目的物ｐ　−ビニルフェノールの収量の増減は
、目的４ｈ　ｐ　−ビニルフェノールへの選択率の向上
と、原１”１ｐ−エチルフェノールの転化率Ｏ低下との
兼合によって定まシ、またこの選択率の向上と転化率の
低下のル〔合は反応条件によって銑化するものでに１．
あるが、通常フェノールおよび／またはｌ）−クレゾー
ルの存在量が原料ｐ−エチルフェノールにヌ・」シて５
〜５０１量％の範囲においては、選択率の向上が転化率
の低下を補うに充分であるかそれを補なって余シりるも
のであって、目的物ｐ−ビニルフェノールの収量は従来
と同極ｈ°とないしそれを上回るものとなる。また、本
発明の実施に１８ミしては、フェノールおよびｐ　−ク
レゾールのうちいずれか一方のみを反応系内に存在せし
めてもよいが、この両者を共に存在せしめる方か／／Ｊ
Ｊ　ｆ；’＋ミ上女〕祉しく、この両者をフェノール：
ｐ−クレゾール−１：１〜３０垂量比にて共存上しめる
ことがさらに好ましい。さらにまた、このフェノールお
よび／またはｐ−クレゾールを反応系内に存在（しめる
には、通常これらをあらかじめ原料ｐ−エチルフェノー
ルに含有さゼて反応系に供給するのが操作が簡単で好域
しいが、これらとｙＡＡ相−エチルフェノールとをそれ
ぞれ別途に反応系に供糺することもてきる。ま／乙、こ
のフェノールおよび／″！、たはｐ−クレゾールは、積
極的に添加され７ｊものであってもよいし、原料ｐ−エ
チルフェノールの取イぢ工４呈から−ｐ−エチルフェノ
ールに含イコされているものを利用するものでしっても
よい。

例え＆口１、原料ｐ−エチルフェノールが実質的にフェ
ノールおよび／またはｐ−クレゾールを含有しない精製
されブとものでるるときは、上記規定の範囲の量のフェ
ノールおよび／またはｐ−クレゾールを積極的に添加す
れはよいし、原料Ｉ）−エチルフェノールが不純物とし
てフェノールおよびｐ−クレゾールを２〜３１量％含有
するようなものであるときは、この原料ｐ−エチルフェ
ノールに含有されているフェノールおよび１）−クレゾ
ールの亀に積極的に添加するフェノールおよび／または
ｐ−クレゾールの量ヲ加えた合計が上記規定の範囲とな
るように、フェノールおよび／またはｐ−クレゾールを
積極的に添加ターれはよい。また、本発明Ｖこおいては
、−広本発明方法に伺された未反応ｐ−エチルフェノー
ルを原イ３１として循環使用しイ匈るが、原料ト−ｉ−
るｐ−エチルフェノールがかかる循環使用する未反応ｐ
−エチルフェノールであって、フェノールおよび／また
はｐ−クレゾールを含有するものである場合は、その含
有量が上記規定の範囲であれは、そのま址フェノールお
よび／またはｐ−クレゾールを添加する袂なく原料とし
て用いることができ、その含有量が上記規定の範囲を超
えた多量であれば、実質的に７エノールおよび／また―
こｐ−クレゾールを含有しなくなる寸で高度に精製する
要なく、その含有量が上記規定の範囲となるよう軽度の
精製処理をして用いることができる。本発明に従えは、
原料ｐ−エチルフェノールを、それからフェノールおよ
び／′！ｉたはｐ−クレゾールを実質的に除去づ−るよ
うに潤度に精Ｍする要がないという利点もある。

本発明における脱水素反応は、上記フェノールおよび／
−ｉ：たはｐ〜クレゾールの存在下に、一般に用いられ
る希釈剤および脱水素触媒を用い、気相でｐ−エチルフ
ェノール金該脱水素触媒と接触させることによって行な
われる。用いる希釈剤、脱水素触媒、反応温度などの反
応条件は、当該脱水系反応を円滑に進行ぜしめ得るもの
ならは特に制限されない。希釈剤としては、例えは水、
ベンゼン、窒素、炭酸ガス等が用いられ、特に水（水蒸
気）が好ましく用いられる。

希釈剤の使用量は、原料のｐ−エチルフェノール１モル
に文づし２〜２００モル、好ましくは３〜２０モルが適
当である。脱水素触媒としては、例えば酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化スズ、酸化チ
タン、酸化バリウム等が単独ないし混合物として用いら
れる。原Ｒｐ−エチルフェノールの液時空間速匿は０．
２〜２．Ｑｈｒ　程度が適当でちる。また、反応温度は
、４００〜７００℃、好ましくは５００〜６００℃程度
が適当であり、圧力は、減圧、常圧、加圧のいずれでも
よいが、通常常圧で行なうのが好ましい。脱水素反応に
よって得られた反応生成物からは適宜目的物ｐ−ビニル
フェノールを回収し、例えばこの反応生成物を重合工程
に伺し、目的物ｐ−ビニルフェノールを重合上しめて重
合物として回収し、残余の未成ＬＣ，ｊ　ｐ−エチルフ
ェノールを含む留分は、そのまま、あるいは必値に応じ
フェノールおよび／またはｐ−クレゾールの含有ｉ吟を
ル１］払して脱水払反応の原料として用いることができ
る。

以下に実施例および比較例を示して本発明を一層具体的
に説明するが、これらは単に例示であって、本発明の範
囲を限定するものではない。

また、下記実施例および比較例で用いた”部″および“
％″は、特記しない限シ“Ｍ置部″および”重量％″を
意味する。

実施例１ 触篠容″１Ｌ１７０ｔの反応装置を用い、ｐ−エチルフ
ェノール１００部に対してフェノール２部およびｐ−ク
レゾール３部を加え／こものを、ｐ−エチルフェノール
に対し１０モル倍の水と共に、触媒として酸化スズ（１
’Ｓ’）触媒を用いて常圧下、反応温度５５０〜５８０
℃、ｐ−エチルフェノールのＬｌ−Ｉｓ　Ｖ　−０，，
７、反応時間３６時間の条件で脱水泥反厄′ｆ：杓なわ
しめ、有られた生成物を室温に冷却して、ｐ−エチルフ
ェノールの通液上表に対して１１２％の油相と１３５％
の水相を祠だ。この油相の超酸はフェノール２．８％、
ｐ−クレゾール４．０％、ｐ−ビニルフェノール２６．
１％、低に合体（ｐ−ビニルフェノールの低重合体）０
．４％、未知物質０．４％、未反応ｐ−エチルフェノー
ル５８．３％、水８．０χでアシ、水相の組成は、フェ
ノール０．１％、ｐ−クレゾール０．１％、ｐ−ビニル
フェノール０．３％、ｐ−エチルフェノール０．５χ、
残シ水であった。

これは、ｐ−エチルフェノールの転化率３４．５％、ｐ
−ビニルフェノールへの選択率８５．５％、ｐ−ビニル
フェノールの収率２９５％に相当した。

実施例２ ｐ−エチルフェノ−／Ｉ／ｌＯＯ部に対してフェノール
５部およびｐ−クレゾール１０部を加えたものを原料と
した／／ｊかは実施例１と同じ条件で反応を行ない、ｐ
−エチルフェノールの通液量に対して１２２％の油相と
１３４％の水相を得た。この油相の組成はフェノール４
７％、ｐ−クレゾール８．９％、ｐ−ビニルフェノール
２３．９％、低重合体０．２％、未知物質０．４％、未
反応ｐ−エチルフェノール５３．６％、水８．３％でち
シ、水相の組成は、フェノール０．２％亀ｐ−クレゾー
ル０．２％、ｐ−ビニルフェノール０４％、ｐ−エチル
フェノール０．５％、残シ水であった。

これはｐ−エチルフェノールの転化率３３．７％、ｐ−
ビニルフェノールへの選択率８８．２％、ｐ−ビニルフ
ェノールの収率２９．７％に和尚した。

実施例３ ｐ−エチルフェノール１００部に対してフェノール１０
部およびｐ−クレゾール２０部を加えたものを原料とし
た１＝かは実施例１と同じ条件で反応を行ない、ｐ−エ
チルフェノールの通液量に対して１３９％の油相と１３
３％の水相を得た。この油相の組成はフェノール７．３
％、ｐ−クレゾール１４．７％、ｐ−ビニルフェノール
２０．８％、低重合体０．２％、未知物質０４％、未反
応ｐ−エチルフェノール４７．９％、水８．７％であシ
、水相の組成は、フェノール０．３％、ｐ−クレゾール
０．３％、ｐ−ビニルフェノール０．４％、ｐ−エチル
フェノール６．５％、残シ水であった。

これはｐ−エチルフェノールの転化率３２．８％、ｐ−
ビニルフェノールへの選択率９ｏ、ｏ％、ｐ−ビニルフ
ェノールの収率２９．５％に相当シた。

実施例４ ｐ−エチルフェノール１００部に対してフェノール１７
部およびｐ−クレゾール３３部を加えたものを原料とし
たほかは実施例１と同じ条件で反応を行ない、ｐ−エチ
ルフェノールの通液量に対して１６０％の油相と１３２
％の水相を得た。この油相の組成はフェノール１０．５
％、ｐ−クレゾール２０．８％、ｐ−ビニルフェノール
１７．９％、低重合体０．２％、未知物質０．３％、未
反応ｐ−エチルフェノール４２．３％、水８．０％であ
り、水相の組成は、フェノール０４％、ｐ−クレゾール
０．４％、ｐ−ビニルフェノール０４％、ｐ−エチルフ
ェノール０．５％、残１にであった。

これはｐ−エチルフェノールの転化率３１．７χ、ｐ−
ビニルフェノールへの選択率９２．１％、ｐ−ビニルフ
ェノールの収率２９．２％に相当シた。

比較例１ 原料ｐ−エチルフェノールにフェノールおよびｐ−クレ
ゾールを加えなかったほかは実施例１と同じ条件で反応
を行ない、ｐ−エチルフェノールの通液量に対して１０
８％の油相と１３５％の水相を得た。この油相の組成は
フェノール１．２％、ｐ−クレゾール１．９％、ｐ−ビ
ニルフェノール２６，８％、低重合体０９．５％、未知
物質０、５％、未反応ｐ−エチルフェノール５９７％、
水９４％であり、水相の組成は、フェノール０．１％、
ｐ−クレゾール０１％、ｐ−ビニルフェノール０．３％
、ｐ−エチルフェノール０．４％、残シ水であった。

これはｐ−エチルフェノールの転化率３５０％、ｐ−ビ
ニルフェノールへの’Ｒ３択率ｓ　３．９％、ｐ−ビニ
ルフェノールの収率２９．３％に相当した。

比較例２ ｐ−エチルフェノール１００部に対シてフェノール１部
およびｐ−クレゾール２部を加えたものを原料としたほ
かは実施例１と同じ条件で反応を行ない、ｐ−エチルフ
ェノールの通液量に苅して１１１％の油相と１３５％の
水相を荷た。この油相の組成はフェノール２．１％、ｐ
−クレゾール３．６％、ｐ−ビニルフェノール２６１％
、低重合体０．４％、未知物質０．４％、未反応ｐ−エ
チルフェノール５８３％、水９．１％であシ、水相の組
成は、フェノール０．１％、ｐ−クレゾール０１％、ｐ
−ビニルフェノール０．３％、１〕−エチルフェノール
０．４％、残Ｄ　水であった。

こｈ（ｒＪＡ）−エチルフェノールの転化率３４．８％
、ｐ−ビニルフェノールへｏ選択率ｓｔｘ％、ｐ−ビニ
ルフェノールの収率２９，３％に相邑した。

比りに例３ ｐ−エチルフェノール１００部に対してフェノール２０
部およびｐ−クレゾール４０部を加えたものを原料とし
たほかは実施例１と同じ条件で反応を行ない、ｐ−エチ
ルフェノールの通液量に対して１７２％の油相と１３１
％の水相を得た。この油相の組成はフェノール１１５％
、ｐ−クレゾール２３．２％、ｐ−ビニルフェノール１
６．４％、低重合体０１％、未知物質０．３％、未反応
ｐ−エチルフェノール４０．０％、水８．５％であシ、
水相の組成はフェノール０．５％、ｐ−クレゾール０５
％、ｐ−ビニルフェノール０．３％、ｐ−エチルフェノ
ール０４％、残り水であった。

これはｐ−エチルフェノールの転化率３０８％、ｐ−ビ
ニールフェノールへノ選択率９３．０％、ｐ−ビニルフ
ェノールの収率２８，６％に相当した。

比較例４ ｐ−エチルフェノール１００部に対して、フェノールお
よびｐ−クレゾールの代シに水３０部を追加した（水の
合計蓋はｐ−エチルフェノールに対して約１１．４モル
倍となる）ほかは実施例１と同じ条件で反応を行ない、
ｐ−エチルフェノールの通液量に対して１０７％の油相
と１６５％の水相を得た。この油相の組成はフェノール
１１％、ｐ−クレゾール１７％、ｐ−ビニルフェノール
２６．４％、低重合体０３％、未’ｔｌ賀ｏ、ｒ％、未
反応ｐ−エチルフェノール６０８％、水９０％であシ、
水相の組成は、フェノール０１％、ｐ−クレゾール０．
１％、ｐ−ビニルフェノール０３％、ｐ−エチルフェノ
ール０．４％、残り水であった。

こ；ｈｉ、ｌ：ｐ−エチルフェノールの転化率３４．０
％、Ｉ）−ビニルフェノールへの選択率８５．０％、ｐ
−ビニルフェノールの収率２８９％に相当した０ 比較例５ ｐ−エチルフェノール１００部に対してフェノールおよ
０’　１）−クレゾールの代シに水６０部を追加した（
水の合計量はｐ−エチルフェノールに対して約１４１モ
ル倍になる）ほかは実施例１と同じ条件で反応を行ない
、ｐ−エチルフェノールの通液量に幻して１０７％の油
相と１９４％の水相を得た。この油相の組成はフェノー
ル１．０％、ｐ−クレゾール１４％、ｐ−ビニルフェノ
ール２５９％、低重合体０２％、未知物質ｏ、’；’％
、未反応ｐ−エチルフェノール６１８％、水９．０％で
あシ、水相の組成は、フェノール０１％、ｐ−クレゾー
ル０１％、ｐ−ビニルフェノール０３％、ｐ−エチルフ
ェノール０４％、残シ水であった。

これＵｐ−エチルフェノールの転化率３３．０％、ｐ−
ビニルフェノールへノＭ　択率８６．２％、ｐ−ビニル
フェノールの収率２８，４％に相当した。

本発明の効果を理漸する一助として、上記実施例１〜４
および比較例１〜５の結果を図示ずれは第１図のとお９
である。−ｊ−なわぢ、第１図は、横軸にフェノールお
よ０−ｐ−クレゾールの合計の添加量またｔｒｉ追加の
水の量をと９、縦軸にｐ−エチルフェノールの転化率、
ｐ−ビニルフェノールへの選択率およびｐ−ビニルフェ
ノールの収率をとシ、上記実施例および比較例のうちフ
ェノールおよびｐ−クレゾールの添加を行なった実験例
におけるｐ−エチルフェノールの転化率、ｐ−ビニルフ
ェノールへの選択率およびｐ−ビニルフェノールの収率
をそれぞれ印でプロットし、それらの添加を行なわなか
った実験例における上記各率をそれぞれ０印でプロット
したものである。

実施例５ ｐ〜エチルフェノール１００部に対してフェノール３０
部を加えたものを原料としたほかは実／Ｊ包例１とＩＨ
ｊじ銀件で反応を行々い、ｐ−エチルフェノールの通液
量に対して１４０％の油相と１３２％の水相を化／ζ。

この油ａの２徂成はフェノール２１１％、ｐ−クレゾー
ル１２％、ｐ−ビニルフェノール２０．３％、低ｋ　合
体０．　ｉ％、未知物質０５％、未反応ｐ−エチルフェ
ノール４７．６％、水９．２％であシ、水相の組成は、
フェノール０．８％、ｐ−クレゾール０．１％、ｐ−ビ
ニルフェノール０．４％、ｐ−エチルフェノール０．５
％、残シ水であった。

これはｐ−エチルフェノールの転化率３３．０％、ｐ−
ビニルフェノールへの選択率８８．０％、ｐ−ビニルフ
ェノールの収率２９０％に相当した。

実施例６ ｐ−エチルフェノール１０，０部に対シてｐ　−クレゾ
ール３０部を加えたものを原料としたほかは実施例１と
同じ条件で反応を行ない、ｐ−タ エチルフェノールの通液量に対して１３０％の油相と１
３３％の水相を礼た。この油相の組成はフェノール１．
１％、ｐ−フレソール２１，６％、ｐ−ビニルフェノー
ル２０．５％、低重合体０．１％、未知物質Ｏ，５％、
未反応ｐ−エチルフェノール４７７％、水８５％であり
、水第１の組成は、フェノール０．１％、ｐ−クレゾー
ル０．４％、ｐ−ビニルフェノール０３％、ｐ−エチル
フェノール０５％、残シ水であった。

これはｐ−エチルフェノールの転化率３２．９％、ｐ−
ビニルフェノールへの選択率８８．２　Ｘ　−、゛ｐ−
ビニルフェノールの収率２９．０％に相当した。

比較例６ ｐ−エチルフェノール１００部に対してベンゼン３０部
を加えたものを原料としたほかは実施例１と同じ条件で
反応を行ない、ｐ−エチルフェノールの通液量に対して
１３１％の油相と１３９％の水相を得た。この油相の組
成はフェノール０．９％、ｐ−クレゾール１４％、ｐ−
ビニルフェノール２０．９％、低重合体０８％、未知物
質ｏ、　２％、未反応ｐ−エチルフェノール５０５％、
ベンゼン２１５％、水３８％であシ、水相の組成は、フ
ェノール０１％、ｐ−クレゾール０．１％、ｐ−ビニル
フェノール０１％、■）−エチルフェノール０．２％、
残シ水であった。

これはｐ−エチルフェノールの転化率３３５％、ｐ−ビ
ニルフェノールへの選択率８２．１％、ｐ−ビニルフェ
ノールの収率２７．５％に相当した。

実施例７ ｐ−エチルフェノール１００部に対してフェノール１０
部およびｐ−クレゾール２０部を加えたものを原料とし
、脱水素触媒として酸化スズ−酸化バリウム（金属とし
て計算してＳｌｌ：Ｂａ重量比が９０：１０のもの）を
用いたほかは実施例１と同じ条件で反応を行ない、ｐ−
エチルフェノールの通液量に対して１３８％の油相と１
３４％の水相を得た。この油相の組成はフェノール７１
％、ｐ−クレゾール１４．６％、ｐ−ビニルフェノール
２２４％、低重合体０．４％、未知物質０１％、未反応
ｐ−エチルフェノール４７．５％、水７９％であシ、水
相の組成は、フェノール０３％、ｐ−クレゾール０３％
、ｐ−ビニルフェノール０．４％、ｐ−エチルフェノー
ル０５％、残シ水であった。

これはｐ−エチルフェノールの転化率３３８％、ｐ−ビ
ニルフェノールへの選択率９２９％、ｐ−ビニルフェノ
ールの収率３１４％に相当した。

比較例７ １）　−エチルフェノールに対してフェノールおよびｐ
−クレゾールを加えないものを原料とし、脱水素触媒と
して実施例７で用いたと同じ酸化スズ−酸化バリウムを
用いたほかは実施例１と同じ条件で反応を行ない、ｐ−
エチルフェノールの通液量に幻して１０７％の油相と１
３５％の水相を得た。との油相の組成はフェノール０７
％１ｐ−クレゾール］４％、ｐ−ビニルフェノール２８
９％、低重合体０．５％、未知物質０５％、未反応ｐ−
エチルフェノール５９５％、水８５％であシ水相の組成
は、フェノール０１％、ｐ−クレゾール０１％、ｐ−ビ
ニルフェノール０３％、ｐ−エチルフェノール０．４％
、残シ水であった。

こしｌｒｌ　ｐ−エチルフェノールの転化率３６．０％
、ｐ−ビニルフェノールへのａ択率ｓ６．９％、ｐ−ビ
ニルフェノールの収率３１，３％に相当した。

実施例８ ｐ−エチルフェノール１００部に対シテフェノール１０
部およびｐ−クレゾール２０部を加えたものをに一、刺
とし、脱水素触媒として、酸化クロム（Ｉｌｌ　）を用
いたｔｋかは実施例１と同じ条件で反応を行ない、ｐ−
エチルフェノールの通液量に対して１３９％の油相と１
３４％の水相を祠だ。との油相の組成はフェノール７．
１％、ｌ）−クレゾール１４７％、ｐ−ビニルフェノー
ル１９８％、低重合体０３％、未知物質０２％、未反応
ｐ−エチルフェノール４９３％、水８．６％であシ、水
相の組成は、フェノール０．４％、ｐ−クレゾール０３
％、ｐ−ビニルフェノール０．４％、ｐ−エチルフェノ
ール０．４％、’Ａ　Ｄ　水であった。

これはｐ−エチルフェノールの転化率３１０％、ｐ−ビ
ニルフェノールへの選択率９０．６％、ｐ−ビニルフェ
ノールの収率２８１％に相当した。

比較例８ ｐ−エチル”フェノールに対してフェノールおよびｐ−
クレゾールを加えないものを原料とし、脱水素触媒とし
て実施例８で用いたと同じ酸化クロムを用いたほかは実
施例１と同じ条件で反応を行ない、ｐ−エチルフェノー
ルの通液量に対して１０７％の油相と１３５％の水相を
爬た。

この油相の組成はフェノール１２％、ｐ−クレゾール２
．２％、ｐ−ビニルフェノール２５．７％、低重合体０
．６％、未知物質０．６％、未反応ｐ−エチルフェノー
ル６１３％、水８．４％でアシ、水相の組成は、フェノ
ール０１％、ｐ−クレゾ゛−ル０．１％、ｐ−ビニルフ
ェノール０．３％、ｐ−エチルフェノール０．４％、残
シ水であった。

これはｐ−エチルフェノールの転化率３４０％、ｌ）−
ビニルフェノールへの選択率８２．１％、ｐ−ビニルフ
ェノールの収率２７，９％に和尚し／ヒ。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１〜４および比較例１〜５の結果（ｐ−
エチルフェノールの転化率、ｐ−ビニルフェノールへの
選択率、ｐ−ビニルフェノールの収率）を図示したもの
である。 特許出願人 丸善石油株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ｐ−エチルフェノールを、触媒および希釈剤の存在下に
   気相で脱水素せしめてｐ−ビニルフェノールを製造する
   方法において、フェノールおよび／またはｐ−クレゾー
   ル＋ｐ−エチルフェノールに対し５〜５０重量％の範囲
   の量で存在せしめて当該脱水素を行なうことを特徴とす
   るｐ−ビニルフェノールの製造方法。