JPS60124633A - Phenolic resin foam composition - Google Patents

Phenolic resin foam composition

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JPS60124633A
JPS60124633A JP23340783A JP23340783A JPS60124633A JP S60124633 A JPS60124633 A JP S60124633A JP 23340783 A JP23340783 A JP 23340783A JP 23340783 A JP23340783 A JP 23340783A JP S60124633 A JPS60124633 A JP S60124633A
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JP
Japan
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alcohol
phenolic resin
foam
resin foam
foam composition
Prior art date
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Pending
Application number
JP23340783A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akinobu Ichihara
市原 明信
Masahiro Ukai
鵜飼 正博
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DKS Co Ltd
Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Showa Highpolymer Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:A phenolic resin foam composition having a uniform and fine cell structure and a high open-cell content, obtained by using a lanolin alcohol/ alkylene oxide adduct as a foam stabilizer. CONSTITUTION:In a phenolic resin foam composition obtained by expanding a mixture of a resol phenolic resin precondensate, an acidic curing agent, an organic blowing agent, a foam stabilizer, etc.; said foam stabilizer comprises at least one kind of a lanolin alcohol/alkylene oxide adduct. The lanolin alcohol means an alcohol obtained by saponifying lanolin, and an example of this includes a mixed alcohol comprising 22% 13-33C aliphatic alcohol, 37% 27C cholesterol, 33% 30C triterpene alcohol and 2% miscellaneous alcohols. The average number of mol of the alkylene oxide added is 5-100, preferably 10-50.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、フェノール樹脂発泡体組成物に関し、とくに
従来よりもセル構造が均一で、より微細な、独立気泡率
の高いフェノール樹脂発泡体組成物に関するものである
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a phenolic resin foam composition, and particularly to a phenolic resin foam composition that has a more uniform and finer cell structure than conventional ones and has a high closed cell ratio.

性能を有し、特に近年その耐煙性、低発煙性が高く評価
され断熱素材としての利用が試みられている。
In recent years, its smoke resistance and low smoke emitting properties have been highly praised, and its use as a heat insulating material has been attempted.

しかしながら、フェノールフオーム樹脂発泡体は既存の
断熱素材であるポリスチレンフオーム、硬質ウレタンフ
オーム等に比べると、フオームが脆い、断熱性がやや劣
る、金属の腐蝕性があるなどの欠点を有し、特に断熱素
材として使用する場合、断熱性の点が未だ満足するまで
に至っていない。
However, compared to existing heat insulating materials such as polystyrene foam and rigid urethane foam, phenol foam resin foam has disadvantages such as brittle foam, slightly inferior heat insulating properties, and corrosion of metals. When used as a material, insulation properties have not yet been achieved.

他の1jM素材に比べ、フェノールフオーム樹脂発泡体
の断熱性が劣っている原因としてセル構造に基因してい
るところが大きい。
Compared to other 1jM materials, phenol foam resin foam's inferior thermal insulation properties are largely due to its cell structure.

すなわち、フェノール樹脂発泡体のセル構造は独立気泡
が乏しく、主に連続気泡により形成されているため、断
熱性が劣るものであり、独立気泡率を高めることにより
解決出来るものと考える。
In other words, the cell structure of the phenolic resin foam has few closed cells and is mainly formed of open cells, resulting in poor heat insulation properties, which we believe can be solved by increasing the closed cell ratio.

フェノ−ル樹脂発泡体の製造法はレゾール型樹脂初期縮
合物に酸性硬化剤、有機発泡剤、製泡剤、等を混合して
、常温あるいは加熱下に発泡させるものである。
A method for producing a phenolic resin foam is to mix an acidic curing agent, an organic foaming agent, a foaming agent, etc. to a resol type resin initial condensate, and foam the mixture at room temperature or under heating.

この際1発泡体の構造に大きく影響する成分が製泡剤と
して用いる界面活性剤であり、従来、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンステアレー
ト、ポリオキシエチレンヒマシ油脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンジメチルシリコーン等の非イオン活性剤
の単独あるいは併t!!、ジオクチルスルホサクシネー
)Na塩、ラウリルサルフェー)Na塩、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテルサルフェー)Na塩等の
アニオン界面活性剤が上記非イオン活性剤との併用等で
使用されているが、未だ満足すべき断熱性を有するため
の独立気泡率を得るまでに至っていない。
In this case, the component that greatly influences the structure of the foam is the surfactant used as a foaming agent. Use alone or in combination with nonionic surfactants such as oil fatty acid esters and polyoxyethylene dimethyl silicone! ! Anionic surfactants such as dioctyl sulfosuccine) Na salt, lauryl sulfate) Na salt, and polyoxyethylene nonyl phenyl ether sulfate) Na salt are used in combination with the above-mentioned nonionic surfactants. It has not yet been possible to obtain a closed cell ratio sufficient to provide satisfactory thermal insulation properties.

すなわち、レゾール型フェノール樹脂初期縮合物に酸性
硬化剤、有機発泡剤、整泡剤等を混合し、発泡させて得
られる、フェノール樹脂発泡体組成物において、整泡剤
としてラノリンアルコールのアルキレンオキシド付加物
の少なくとも1種を使用して得られるセル構造が均一で
微細であり、独立気泡率の高いフェノール樹脂発泡体組
成物を提供するものである。
That is, in a phenolic resin foam composition obtained by mixing and foaming a resol type phenolic resin initial condensate with an acidic curing agent, an organic blowing agent, a foam stabilizer, etc., alkylene oxide addition of lanolin alcohol as a foam stabilizer is used. The object of the present invention is to provide a phenolic resin foam composition which has a uniform and fine cell structure and has a high closed cell ratio.

本発明のラノリンアルコールのフルキレンオキシド付加
物に用いるラノリンアルコールとは、ラリノンを鹸化し
て得られたアルコールをいい、−例を挙げると、次のよ
うな混合アルコールである。
The lanolin alcohol used in the lanolin alcohol-fulkylene oxide adduct of the present invention refers to an alcohol obtained by saponifying lalinone, and examples thereof include the following mixed alcohols.

脂肪族アルコール013〜03322%コレステロール
類02737% トリテルペンアルコール類C39% 0 その他アルコール類 2% このような混合されたラノリンアルコールのアルキレン
オキシトイ1加物であり、アルキレンオキシドはエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド等で公知の合成法によ
り付加重合し、エチレンオキシド、プロピレンオキシド
の各々単独伺加物あるいは両者タブロック付加物、ある
いはランダム付加物である。
Fatty alcohol 013-03322% Cholesterol 02737% Triterpene alcohol C 39% 0 Other alcohols 2% This is an alkylene oxytoyone adduct of such a mixed lanolin alcohol, and the alkylene oxide is known as ethylene oxide, propylene oxide, etc. Addition polymerization is carried out by the synthesis method described in the following, and it is a single adduct of ethylene oxide and propylene oxide, a tablock adduct of both, or a random adduct.

アルキレンオキシドの平均付加モル数は5〜100、好
ましくは10〜50である。
The average number of moles of alkylene oxide added is 5 to 100, preferably 10 to 50.

本発明の界面活性剤の配分量はレゾール型フェノール樹
脂初期縮金物100重量部に対して0.1−10重量部
、好ましくは、0.5〜5重h¥部である。
The amount of the surfactant of the present invention to be distributed is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the resol type phenolic resin precondensation product.

また、本発明の界面活性剤は従来から使用されている他
の界面活性剤の少なくとも14と混合して使用すること
もできる。
Furthermore, the surfactant of the present invention can also be used in combination with at least 14 other conventionally used surfactants.

次に本発明に使用され得る酸性硬化剤としては、塩酸、
硫酸、燐酸などの無機酸、モノクロル酢酸、P−)ル二
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、β−ナフタレンス
ルホン酸、フェノールスルホン酸などの有機酸で、いず
れも強酸として作用し得る酸が好ましく、これらのもの
の、1種あるいは2種以上を混合して使用する。
Next, examples of acidic curing agents that can be used in the present invention include hydrochloric acid,
Inorganic acids such as sulfuric acid and phosphoric acid, and organic acids such as monochloroacetic acid, P-)linisulfonic acid, benzenesulfonic acid, β-naphthalenesulfonic acid, and phenolsulfonic acid, all of which can act as strong acids, are preferred. Use one type or a mixture of two or more of these.

また、有機発泡剤としては、石油エーテル、ナフサ、ペ
ンタン、ヘキサンなどの揮発性石油類、酢酸エチルなど
の低分子量脂肪酸エステル、メチルエチルケトン、アセ
トン等のケトン類、メチルアルコール、エチルアルコー
ルなどの低級脂肪族−価アルコール、さらには、塩化メ
チレン、四塩化炭素、トリクロルエタン、ジクロルメチ
レン、フロロトリクロロメタン、トリフロロトリクロロ
エタン等の低沸点ハロゲン化炭化水素等が挙げられる。
Examples of organic blowing agents include volatile petroleum compounds such as petroleum ether, naphtha, pentane, and hexane, low molecular weight fatty acid esters such as ethyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone and acetone, and lower aliphatic compounds such as methyl alcohol and ethyl alcohol. -hydric alcohols, and low-boiling halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, carbon tetrachloride, trichloroethane, dichloromethylene, fluorotrichloromethane, and trifluorotrichloroethane.

本発明に於いて使用されるレゾール型フェノール樹脂初
期縮合物はフェノール類とアルデヒド類とを当モル比あ
るいはアルデヒド過剰でアルカリ性触媒の存在下に反応
させることにより製造される。
The resol-type phenolic resin initial condensate used in the present invention is produced by reacting phenols and aldehydes in an equimolar ratio or in excess of the aldehyde in the presence of an alkaline catalyst.

フェノール類としては、フェノール、クレゾール、エチ
ルフェノール、プロピルフェノールが挙げられ、フェノ
ール類と反応するアルデヒド類としてはホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド等が挙げられる。
Examples of phenols include phenol, cresol, ethylphenol, and propylphenol, and examples of aldehydes that react with phenols include formaldehyde, acetaldehyde, and the like.

またアルカリ性触媒としては、水酸化マグネシウム、水
酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、ヘキサメチレン
テトラミン等があげられる。
In addition, alkaline catalysts include magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium hydroxide,
Examples include potassium hydroxide, ammonium hydroxide, hexamethylenetetramine, and the like.

本発明の界面活性剤は、その疎水基が芳香従って発泡の
際の気泡が細かく、均一である立気泡率の高いフェノー
ル樹脂発泡体が得られるものである。
The surfactant of the present invention has a hydrophobic group with an aromatic aroma, so that a phenolic resin foam with a high foaming rate, which has fine and uniform cells upon foaming, can be obtained.

また、本発明フェノール樹脂発泡体組成物に、例えば、
有機質無機質の繊維状物質や、エチレングリコール、桐
油等の可塑剤を添加しても良い。
In addition, the phenolic resin foam composition of the present invention may include, for example,
Organic or inorganic fibrous substances or plasticizers such as ethylene glycol and tung oil may be added.

以下実施例によって本発明の詳細な説明する。The present invention will be described in detail below with reference to Examples.

実施例1゜ フェノール 1.0モル ホルムアルデヒド(37z水溶液)2.0モル苛性ソー
ダ フェノールに対して3重量%上記配合割合で常法に
従い反応を行い、反応終了後乳酸を用いて苛性ソーダを
中和し、系をpH6〜7に調整する。
Example 1゜Phenol 1.0 mol Formaldehyde (37z aqueous solution) 2.0 mol Caustic soda 3% by weight relative to phenol A reaction was carried out according to a conventional method at the above blending ratio, and after the reaction was completed, the caustic soda was neutralized using lactic acid, Adjust the system to pH 6-7.

次に水含有量が15重量%になる迄脱水を行い、レゾー
ル型フェノール樹脂を得た。これを樹脂Aとする。
Next, dehydration was performed until the water content became 15% by weight to obtain a resol type phenol resin. This is called resin A.

樹脂A100重量部に対し、整泡剤として、ラノリンア
ルコールエチレンオキシド付加俸(20モル)2.0重
量部、発泡剤としてフレオン113 5.0重量部を添
加し、攪拌混合する。
To 100 parts by weight of resin A, 2.0 parts by weight of lanolin alcohol ethylene oxide (20 mol) as a foam stabilizer and 5.0 parts by weight of Freon 113 as a blowing agent are added and mixed with stirring.

ン酎(純分67%) 15.0重量部を添加し、撹拌混
合した後、直ちに容器中に注入し、発泡硬化させた。
After adding 15.0 parts by weight of Japanese spirits (purity 67%) and stirring and mixing, the mixture was immediately poured into a container and foamed and hardened.

得られた発泡体は次に示すように、セル構造が均一であ
り、しかも、高い独立気泡率を有する発泡体であった。
As shown below, the obtained foam had a uniform cell structure and a high closed cell ratio.

表−1 実施例2〜14、および比較例1〜5 実施例1で用いた樹脂A100重量部、整泡”、0重量
部、 67%フェノールスルホン酸15.0重量部を用
い、実施例1と同様の方法にて発泡硬化させ、発泡体を
得た。
Table 1 Examples 2 to 14 and Comparative Examples 1 to 5 Example 1 using 100 parts by weight of the resin A used in Example 1, 0 parts by weight of the foam stabilizer, and 15.0 parts by weight of 67% phenolsulfonic acid. A foam was obtained by foaming and curing in the same manner as above.

各種界面活性剤を使用したときの結果を表−2に示した
Table 2 shows the results when various surfactants were used.

実施例15〜17 実施例1で用いた樹脂A 100重量部に対し整法剤と
して、ラノリンアルコール、エチレンオキシド、プロピ
レンオキシドブロック付加体(E O、p 20.0モ
ル、PO,P 8.0モル)を0.5〜10.0重量部
、n−ペンタン8重量部を添加し攪拌混合した。
Examples 15 to 17 Lanolin alcohol, ethylene oxide, propylene oxide block adduct (E O, p 20.0 mol, PO, P 8.0 mol) as a modifier for 100 parts by weight of resin A used in Example 1 ) and 8 parts by weight of n-pentane were added and mixed with stirring.

次に硬化触媒として67%パラトルエンスルホン酸20
重量部を添加し、撹拌混合した後、直ちに容器中に注入
し、発泡硬化させ、発泡体を得た。
Next, as a curing catalyst, 67% para-toluenesulfonic acid 20
After adding parts by weight and stirring and mixing, the mixture was immediately poured into a container and foamed and hardened to obtain a foam.

この整泡剤の添加量を変えたときの結果を表−3に示す
Table 3 shows the results when the amount of foam stabilizer added was varied.

表−3 出願人 第−工業製薬株式会社 手続補正書 特許庁長官殿 ■、事件の表示 昭和58年 特許顕画233407 号2、発明の名称 フェノール樹脂発泡体組成物 4、補正命令の日付 自発補正 5、補正により増加する発明の数 以上 手続補正書 昭和59年 3月14日 昭和58年特許願顕画33407 号 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 4、補正命令の日付 自発補正 5、補正により増加する発明の数 ・明細書9頁ドから2行目 以上Table-3 Applicant Dai-Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Procedural amendment Commissioner of the Patent Office ■Display of incident 1981 Patent Kenga 233407 No. 2, name of the invention Phenolic resin foam composition 4. Date of amendment order spontaneous correction 5. Number of inventions increased by amendment that's all Procedural amendment March 14, 1982 1981 Patent Application No. 33407 3. Person who makes corrections Relationship to the incident: Patent applicant 4. Date of amendment order spontaneous correction 5. Number of inventions increased by amendment ・2nd line from page 9 of the statement that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ラノリンアルコールのアルキレンオキシド付加物を整泡
剤として少なくとも1種の成分とすることを特徴とする
フェノール樹脂発泡体組成物。
A phenolic resin foam composition comprising at least one component of an alkylene oxide adduct of lanolin alcohol as a foam stabilizer.
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