JPS6012620B2 - 画像形成方法 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/40—Chemically transforming developed images
- G03C5/42—Reducing; Intensifying
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は画像状に分布した現像銀の存在下で、可視光を
照射して画像濃度をさらに高くする(以下単に線画像を
増中するという)画像形成方法に関するものである。
照射して画像濃度をさらに高くする(以下単に線画像を
増中するという)画像形成方法に関するものである。
銀画像を増中することを特徴とする画像形成方法におい
て、電磁波エネルギーを照射する方法としては、ジアゾ
感光層の上に形成されている線画像を通して、ジアゾ感
光層を感光させるための電磁波を照射し、銀画像の他に
銀画像に対応したジアゾ色素像を形成して銀画像を増中
させる方法が特関昭52−139416で開示されてお
り、また銀像に赤外光を照射して、銀画像を増中させる
方法が葵国特許866777号などで知られている。
て、電磁波エネルギーを照射する方法としては、ジアゾ
感光層の上に形成されている線画像を通して、ジアゾ感
光層を感光させるための電磁波を照射し、銀画像の他に
銀画像に対応したジアゾ色素像を形成して銀画像を増中
させる方法が特関昭52−139416で開示されてお
り、また銀像に赤外光を照射して、銀画像を増中させる
方法が葵国特許866777号などで知られている。
前者は銭画像をジアゾ写真フィルムに競きつけるための
露光として電磁波エネルギーを用いているものであり、
この方法は銀による濃度にアゾ色素像の濃度を追加して
、像の濃度を増中しているものであり、特に銀の存在に
よる物理的作理を利用している訳ではない。後者は電磁
波として赤外線を用いており、線源との関係で瞬間的な
照射量を大きくすることができないため、どうしても長
時間の照射をせざるを得ず、銀像のもつ階調を忠実に増
中することができず、増中ごれた像の解像力は著しく低
下し、且つ増中の程度も充分とはいえなかった。
露光として電磁波エネルギーを用いているものであり、
この方法は銀による濃度にアゾ色素像の濃度を追加して
、像の濃度を増中しているものであり、特に銀の存在に
よる物理的作理を利用している訳ではない。後者は電磁
波として赤外線を用いており、線源との関係で瞬間的な
照射量を大きくすることができないため、どうしても長
時間の照射をせざるを得ず、銀像のもつ階調を忠実に増
中することができず、増中ごれた像の解像力は著しく低
下し、且つ増中の程度も充分とはいえなかった。
照射光として赤外光を利用したのは感V熱材料を利用す
るため、熱線と呼ばれる赤外光を用いるべきとの考え方
が支配的だったためと考えられる。本発明の目的は階調
を忠実に再現でき、解像力のよい銀画像を増中する方法
を提供することである。
るため、熱線と呼ばれる赤外光を用いるべきとの考え方
が支配的だったためと考えられる。本発明の目的は階調
を忠実に再現でき、解像力のよい銀画像を増中する方法
を提供することである。
本発明の別の目的は銀量を少量しか用いないハロゲン化
銀感光材料を提供することである。
銀感光材料を提供することである。
本発明の目的は支持体上に画像状に分布した銀像および
4ぴC以上で呈色あるいは変色する感V熱呈色成分を有
する写真要素に可視光線を照隻付し、銭像の存在する付
近の感接母呈色成分を呈色または変色させて、銀像の分
布に対応した画像を得、画像の濃度をさらに高める方法
によって達成された。ここで可視光線とは全放射エネル
ギーの70%以上が35仇のないし70仇机の波長の電
磁波によって放射されるような放射エネルギー分布をも
つような光線を意味し、この光は例えば、タングステン
ランプ、キセノン放電燈、高圧水銀燈その他の放電管、
せん光電球、ストロボライトなどより発射される。可視
光線の照射時間は100ミリ秒以内がよく、より望まし
くは10ミリ秒以内であり、照射強度は0.1ジュール
/d〆以上がよく、好ましくは1ジュール/d枕以上、
より好ましくは2〜50ジュール/dめである。銀粒子
を画像状に分布させるには、露光または露光および現象
によって銀粒子を発生させる感光系を用いてもよく、例
えばハロゲン化銀などを用いることができ、又例えば、
特関昭49−120634に記載されているような銀塩
拡散転写法を用いて銀塩を拡散させ、画像状に銀粒子を
分布させることも可能である。
4ぴC以上で呈色あるいは変色する感V熱呈色成分を有
する写真要素に可視光線を照隻付し、銭像の存在する付
近の感接母呈色成分を呈色または変色させて、銀像の分
布に対応した画像を得、画像の濃度をさらに高める方法
によって達成された。ここで可視光線とは全放射エネル
ギーの70%以上が35仇のないし70仇机の波長の電
磁波によって放射されるような放射エネルギー分布をも
つような光線を意味し、この光は例えば、タングステン
ランプ、キセノン放電燈、高圧水銀燈その他の放電管、
せん光電球、ストロボライトなどより発射される。可視
光線の照射時間は100ミリ秒以内がよく、より望まし
くは10ミリ秒以内であり、照射強度は0.1ジュール
/d〆以上がよく、好ましくは1ジュール/d枕以上、
より好ましくは2〜50ジュール/dめである。銀粒子
を画像状に分布させるには、露光または露光および現象
によって銀粒子を発生させる感光系を用いてもよく、例
えばハロゲン化銀などを用いることができ、又例えば、
特関昭49−120634に記載されているような銀塩
拡散転写法を用いて銀塩を拡散させ、画像状に銀粒子を
分布させることも可能である。
またハロゲン化銀の光現象・焼き出し現象あるいは光現
象などによって画像状銀粒子を作ることもできる。
象などによって画像状銀粒子を作ることもできる。
本願発明は可視光線の照射によっても銀粒子のまわりで
感熱成分を呈色させることができるという知見に基づい
ており、感熱成分を呈色させるには熱線すなわち赤外光
が必要と思われていたことから考えると全く従来の予期
を越えているものである。
感熱成分を呈色させることができるという知見に基づい
ており、感熱成分を呈色させるには熱線すなわち赤外光
が必要と思われていたことから考えると全く従来の予期
を越えているものである。
しかも、赤外光に比較すると局所に対しディスクリミネ
ーション良く効果的に発色効果を及ぼす点で可視光はは
るかにすぐれており、したがって本発明に特徴的な高い
鱗像性と階調を実現できることがわかった。これは吸収
される光量子1個あたりのエネルギー量の差異によるも
のと考えられる。温度効果は照射強度と照射時間に密接
に関連している。
ーション良く効果的に発色効果を及ぼす点で可視光はは
るかにすぐれており、したがって本発明に特徴的な高い
鱗像性と階調を実現できることがわかった。これは吸収
される光量子1個あたりのエネルギー量の差異によるも
のと考えられる。温度効果は照射強度と照射時間に密接
に関連している。
温度の上昇は、照射光の吸収による熱エネルギーの生成
と周囲への伝熱による逃散との差分が熱エネルギーの形
で蓄積されるためにもたらされる。照射エネルギーが一
定の場合に強い光で短時間に照射する方が伝熱プロセス
の追随が少〈、より高い到達温度を実現できる。つまり
必要な照射光量は、呈色させるために必要な温度と持続
時間、およびフラッシュ光減衰の時定数によって決めら
れるものである。
と周囲への伝熱による逃散との差分が熱エネルギーの形
で蓄積されるためにもたらされる。照射エネルギーが一
定の場合に強い光で短時間に照射する方が伝熱プロセス
の追随が少〈、より高い到達温度を実現できる。つまり
必要な照射光量は、呈色させるために必要な温度と持続
時間、およびフラッシュ光減衰の時定数によって決めら
れるものである。
この意味で、光量とフラッシュ時間は関連させ乍ら変え
ら;、.乙ので、前頁に記載した値は概略の目やすと考
えて戴きたい。照射時間の決定には、もう一つ考慮する
べき要素が加わる。
ら;、.乙ので、前頁に記載した値は概略の目やすと考
えて戴きたい。照射時間の決定には、もう一つ考慮する
べき要素が加わる。
画像の鮮鋭さである。発色城は、熱の伝達に伴って広が
って行くので、それが過度に及ばないうちに、照射を打
ち切って新たな熱の発生を断たねばならない。たとえば
、画像点をミクロン級のサイズにと)、めるには、ゼラ
チンを煤質とする系では伝熱時間はミリ秒級以内をする
必要があり「 したがって照射時間をミリ秒級で止める
必要がある。本発明に用いる感熱星色物質または物質系
(以下単に成分という)は、常温では安定で、40℃以
上、望ましくは60〜200つ0に温度が上ると、呈色
あるいは変色を起すものであり、それ自体は、照射光を
実質的に吸収しない。
って行くので、それが過度に及ばないうちに、照射を打
ち切って新たな熱の発生を断たねばならない。たとえば
、画像点をミクロン級のサイズにと)、めるには、ゼラ
チンを煤質とする系では伝熱時間はミリ秒級以内をする
必要があり「 したがって照射時間をミリ秒級で止める
必要がある。本発明に用いる感熱星色物質または物質系
(以下単に成分という)は、常温では安定で、40℃以
上、望ましくは60〜200つ0に温度が上ると、呈色
あるいは変色を起すものであり、それ自体は、照射光を
実質的に吸収しない。
これらについてはサーモグラフィの分野で既知の下記の
ような感熱呈色成分を用いることができる。
ような感熱呈色成分を用いることができる。
すなわち、‘1} 不透明層の熱による透明化するもの
‘a} 微少水滴を高分子マトリックス中に分散させて
不透明な白色に見える塗布層(米国特許第251966
ぴ号、同第2299991号、同第2927039号)
。{b} ポリスチレンを低沸点溶媒に溶かしたものと
高沸点のポリスチレン不溶性の溶媒を混合して、塗布後
急速乾燥して低沸点溶媒を蒸発させて、不透明な樹脂粒
子分散層としたもの(米国特許第3020172号)。
‘a} 微少水滴を高分子マトリックス中に分散させて
不透明な白色に見える塗布層(米国特許第251966
ぴ号、同第2299991号、同第2927039号)
。{b} ポリスチレンを低沸点溶媒に溶かしたものと
高沸点のポリスチレン不溶性の溶媒を混合して、塗布後
急速乾燥して低沸点溶媒を蒸発させて、不透明な樹脂粒
子分散層としたもの(米国特許第3020172号)。
‘c} 四塩化ビスフェノールをジェタノールアミン中
に分散させ散乱性をもたせた塗布層にしたもの(米国特
許第3090697号)。
に分散させ散乱性をもたせた塗布層にしたもの(米国特
許第3090697号)。
{d} 同様に層中に岡型ワックス粒子を分散させたも
の(米国特許第2859351号)。
の(米国特許第2859351号)。
‘e)カドミウム、カルシウム、マグネシウムなどのス
テアリン酸塩とゴムラテツクスとの混合分散塗布物(米
国特許第2668126号、同第2710263号、英
国特許92299叫号)。
テアリン酸塩とゴムラテツクスとの混合分散塗布物(米
国特許第2668126号、同第2710263号、英
国特許92299叫号)。
■ 熱により溶解して生じたマトリックス中の液相部分
への色素溶解による皇色するもの。たとえばステアリン
酸水銀など多くの最鎖脂肪酸金属塩を熱融解剤とし、メ
チレンブル−をこの中へ熱溶解させる方法であり、米国
特許第288011ぴ号、同第305799−号、英国
特許第943681号などに記載されている。
への色素溶解による皇色するもの。たとえばステアリン
酸水銀など多くの最鎖脂肪酸金属塩を熱融解剤とし、メ
チレンブル−をこの中へ熱溶解させる方法であり、米国
特許第288011ぴ号、同第305799−号、英国
特許第943681号などに記載されている。
【31 熱融解により呈色反応を開始するもの。
たとえば、種々の熱融解性重金属塩とこれと錯結合した
り硫化反応を行ったりする反応性物質とを存在させた塗
布層(米国特許第2663654号、同2663655
号、同2663656号、同2663657号、西独特
許1086719号、米国特許第2897090号)ス
テアリン酸鉄と反応性物質とを組み合せたもの(米国特
許第312165ぴ号、同3103881号、西独特許
第1104535号、1145643号、英国特許第9
43996号)ステアリン酸ニッケルとを組み合せたも
の(米国特許第3111423号、ベルギー特許第62
7029号)べへン酸セリウムやステアリン酸セリウム
と4メトキシフェノールの組み合せたもの(米国特許第
3108896号)およびキノン類とハイドロキノン類
とを組み合せたもの(米国特許第2899334号)が
ある。
り硫化反応を行ったりする反応性物質とを存在させた塗
布層(米国特許第2663654号、同2663655
号、同2663656号、同2663657号、西独特
許1086719号、米国特許第2897090号)ス
テアリン酸鉄と反応性物質とを組み合せたもの(米国特
許第312165ぴ号、同3103881号、西独特許
第1104535号、1145643号、英国特許第9
43996号)ステアリン酸ニッケルとを組み合せたも
の(米国特許第3111423号、ベルギー特許第62
7029号)べへン酸セリウムやステアリン酸セリウム
と4メトキシフェノールの組み合せたもの(米国特許第
3108896号)およびキノン類とハイドロキノン類
とを組み合せたもの(米国特許第2899334号)が
ある。
{4} 熱融解相が化学反応の場を提供して星色反応を
おこすもの。たとえばナフトールカプラーとジアゾアミ
ノ色素ベースがトリアジン色素ベースの発色反応を起さ
せる例が知られている(米国特許第2767784号、
同2995465号、同2995466号、同第307
6721号、日本特許昭37−18992号)。
おこすもの。たとえばナフトールカプラーとジアゾアミ
ノ色素ベースがトリアジン色素ベースの発色反応を起さ
せる例が知られている(米国特許第2767784号、
同2995465号、同2995466号、同第307
6721号、日本特許昭37−18992号)。
またこの鞄ちゆうに属する中には、熱融解相を転写させ
る例も多く知られている(たとえばベルギー特許633
05少号)。‘51 熱分解により酸やアルカリ、また
はガスを発生させるもの御 熱分解により酸を発生する
もの クロロアセトアミドとスチリル染料のロィコ体との組み
合せ(米国特許第2940866号){b} 熱分解に
よりアルカリを発生するものグアニジン塩とジニトロベ
ンジルピリジニウムとの組み合せ(フランス特許第13
03723号)(6} 熱により反応が促進され、感熱
的に呈色するもの。
る例も多く知られている(たとえばベルギー特許633
05少号)。‘51 熱分解により酸やアルカリ、また
はガスを発生させるもの御 熱分解により酸を発生する
もの クロロアセトアミドとスチリル染料のロィコ体との組み
合せ(米国特許第2940866号){b} 熱分解に
よりアルカリを発生するものグアニジン塩とジニトロベ
ンジルピリジニウムとの組み合せ(フランス特許第13
03723号)(6} 熱により反応が促進され、感熱
的に呈色するもの。
芳厚族アミンたとえばp−アミノフェノールとジフェニ
ルニトロソアミン(米国特許第3097297号)、ク
ロマン類と有機アミン類の組み合せ(ベルキー特許第6
32833号)及び4メトキシフェノールとェリスロシ
ンの組み合せ(米国特許第3094417号)が知られ
ている。
ルニトロソアミン(米国特許第3097297号)、ク
ロマン類と有機アミン類の組み合せ(ベルキー特許第6
32833号)及び4メトキシフェノールとェリスロシ
ンの組み合せ(米国特許第3094417号)が知られ
ている。
感熱呈色成分の塗布量は1×10‐4ないし5×10‐
lmol/〆、望ましくは3×10‐4ないし2×10
‐lmol/〆が適当である。呈色剤の添加方法として
は従来の発色現像法におけるカプラーの添加方法、感圧
記録紙、感熱記録紙などへ発色剤や顕色剤を添加する方
法など既知のいろいろの方法を使うことができる。
lmol/〆、望ましくは3×10‐4ないし2×10
‐lmol/〆が適当である。呈色剤の添加方法として
は従来の発色現像法におけるカプラーの添加方法、感圧
記録紙、感熱記録紙などへ発色剤や顕色剤を添加する方
法など既知のいろいろの方法を使うことができる。
とりわけ、熱融解により呈色反応を開始したり、反応の
場を提供したりする方法においては、呈色剤(あるいは
熱融剤)は機械的にバインダー相中へ分散される方法が
好ましい。
場を提供したりする方法においては、呈色剤(あるいは
熱融剤)は機械的にバインダー相中へ分散される方法が
好ましい。
たとえば、ボールミル、コロイドミルを使用すればよい
。前記の感熱呈色方法のうち【3}‘4’で示されるも
のは本発明の実施の上で特に望ましい。露光または露光
および現像によって銀粒子を発生させる感光系としては
塩化銀、臭化銀、状臭化銀、塩臭化銀などのハロゲン化
銀を用いるのがより好ましく、この場合適当な化学増感
が施されていてもよくまた使用目的に応じて適当に分光
増減がなされていてもよい。
。前記の感熱呈色方法のうち【3}‘4’で示されるも
のは本発明の実施の上で特に望ましい。露光または露光
および現像によって銀粒子を発生させる感光系としては
塩化銀、臭化銀、状臭化銀、塩臭化銀などのハロゲン化
銀を用いるのがより好ましく、この場合適当な化学増感
が施されていてもよくまた使用目的に応じて適当に分光
増減がなされていてもよい。
銀塩粒子のバインダーは多くの場合ゼラチンであるが感
熟呈色物質との組み合せの都合上、他の高分子物質たと
えば、ポリビニルアルコールやその誘導体、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリルアミドを含んだ親水性共重合
体、ジァセチルセルロースなどを単独あるいは混合して
用いることもできる。
熟呈色物質との組み合せの都合上、他の高分子物質たと
えば、ポリビニルアルコールやその誘導体、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリルアミドを含んだ親水性共重合
体、ジァセチルセルロースなどを単独あるいは混合して
用いることもできる。
銀塩粒子のサイズはとくに規定する理由はない。
一般的に大サイズの銀塩粒子は大サイズの現像銀を与え
、粒子当りの呈色作用は大きいが、熱呈色像の粒状は粗
大化する。しかし、現在実用されているはずれの銀塩も
本発明の適用対象にすることができる。また、内部港像
を作り易くしたコアーシェル型をはじめとする種々のオ
ートポジ乳剤をも用いることができる。ハロゲン化銀の
塗布量は広い範囲にわたって選ぶことができる。
、粒子当りの呈色作用は大きいが、熱呈色像の粒状は粗
大化する。しかし、現在実用されているはずれの銀塩も
本発明の適用対象にすることができる。また、内部港像
を作り易くしたコアーシェル型をはじめとする種々のオ
ートポジ乳剤をも用いることができる。ハロゲン化銀の
塗布量は広い範囲にわたって選ぶことができる。
与えられたフラッシュ照射条件のもとで感熱呈色物質を
発色させるのに十分な量の現像銀に見合うだけの塗布量
であるべきである。したがってこの量は感熱呈色物質と
、フラッシュ照射条件に依存するが、一般的には、銀に
換算して5夕/れ以下、好ましくは1夕/淋以下、とく
に好ましくは0.005乃至0.5夕/め程度で用いら
れる。ハロゲン化銀を用いて本発明を実施するため写真
要素の構成は、いろいろのバリエーションが可能である
。
発色させるのに十分な量の現像銀に見合うだけの塗布量
であるべきである。したがってこの量は感熱呈色物質と
、フラッシュ照射条件に依存するが、一般的には、銀に
換算して5夕/れ以下、好ましくは1夕/淋以下、とく
に好ましくは0.005乃至0.5夕/め程度で用いら
れる。ハロゲン化銀を用いて本発明を実施するため写真
要素の構成は、いろいろのバリエーションが可能である
。
たとえば、○)感熱呈色成分とハロゲン化銀乳剤は、予
め混合されて一つの層として支持体上に塗布ごれたもの
。
め混合されて一つの層として支持体上に塗布ごれたもの
。
【21 感熱呈色成分とハロゲン化銀乳剤と同一支持体
上にそれぞれ別の層として重層塗布したもの。
上にそれぞれ別の層として重層塗布したもの。
両者の間には必要に応じて適当な中間層を置いてもよい
。(3} 感熱呈色成分とハロゲン化銀乳剤をそれぞれ
別個の支持体上に塗布し感材シートと受像シートの対か
らなる写真要素。
。(3} 感熱呈色成分とハロゲン化銀乳剤をそれぞれ
別個の支持体上に塗布し感材シートと受像シートの対か
らなる写真要素。
いずれのシートに対しても、写真要素の保護、熱伝導の
調整、光学特性の改善、層間接着力の補強その他種々の
目的で別の塗布層を付加することができる。
調整、光学特性の改善、層間接着力の補強その他種々の
目的で別の塗布層を付加することができる。
感熱呈色物質やハロゲン化銀の分散マトリックスつまり
バインダー物質は、対象分散物に応じてゼラチン、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリアクリ
ルアミドあるいはこれらを構成因子に含むような共重合
物質が選ばれる。
バインダー物質は、対象分散物に応じてゼラチン、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリアクリ
ルアミドあるいはこれらを構成因子に含むような共重合
物質が選ばれる。
写真要素中のハ。ゲン化銀に像露光を与えたのち、これ
を画像状の銀に変換する現像プ。セスは任意の既知の方
法を用いることができる。たとえば、PQ現像液(富士
フィルム欄商品名パピトール、同バンドール、同RAS
現像液)MQ現像液(コダック社公開処方D−72、D
−76)高活性現像液(コダック社公開処方D8)、黒
白拡散転写用現像液(富士フィルム■商品名Lクイック
コピー現像液)、種々のモノバス現像液などを用いるこ
とができる。
を画像状の銀に変換する現像プ。セスは任意の既知の方
法を用いることができる。たとえば、PQ現像液(富士
フィルム欄商品名パピトール、同バンドール、同RAS
現像液)MQ現像液(コダック社公開処方D−72、D
−76)高活性現像液(コダック社公開処方D8)、黒
白拡散転写用現像液(富士フィルム■商品名Lクイック
コピー現像液)、種々のモノバス現像液などを用いるこ
とができる。
要は現像液が得られる液であれば良い。したがって用い
られる現像主薬はハイドロキノン類、アミノフェノ−ル
類(とくにp−メチルアミノフエノール・ヘミサルフエ
ートやpーアミノフエノール)、p−フエニレンジアミ
ン類(とくに4−〔N−エチル−ベータスルホアミノエ
チルアミノ〕・3−メチルアニリンセスキサルフエート
・モノハイドレート、4−〔Nーエチル−N−ベータヒ
ドロキシエチルアミノ)一3−メチルアニリンサルフエ
ート)、1−フエニル−3−ピラゾリドンとその誘導体
などの中から好適のものが選ばれる。現像液に使用され
る保障剤、かぶり防止剤、アルカリ剤等も任意のものが
選ぶことができる。
られる現像主薬はハイドロキノン類、アミノフェノ−ル
類(とくにp−メチルアミノフエノール・ヘミサルフエ
ートやpーアミノフエノール)、p−フエニレンジアミ
ン類(とくに4−〔N−エチル−ベータスルホアミノエ
チルアミノ〕・3−メチルアニリンセスキサルフエート
・モノハイドレート、4−〔Nーエチル−N−ベータヒ
ドロキシエチルアミノ)一3−メチルアニリンサルフエ
ート)、1−フエニル−3−ピラゾリドンとその誘導体
などの中から好適のものが選ばれる。現像液に使用され
る保障剤、かぶり防止剤、アルカリ剤等も任意のものが
選ぶことができる。
別の実施態いわゆるやき出し感光材料を用いて露光のみ
によって銀粒子を得てもよい。別の特殊な態様としては
、画像露光を高照度で与えたのち室内光のような低照度
一様光で可視化させる光現像型のハロゲン化銀感光材料
にも適用できる。
によって銀粒子を得てもよい。別の特殊な態様としては
、画像露光を高照度で与えたのち室内光のような低照度
一様光で可視化させる光現像型のハロゲン化銀感光材料
にも適用できる。
この種の感光材料にはハロゲンアクセプターが大量に含
まれているがそれらは着色化合物も多く、したがって、
光現像型感光材料は、バックグラウンドが着色している
ことが多い。しかし、本発明を適用させる場合には、光
現像后、高照度短時間のフラッシュ照射を与えると画像
のコントラストを高めてやることができる。また、ハロ
ゲン化銀量と適当な着色性ハロゲンアクセプターの組み
合せによっては、光現像後のフラッシュ照射で、反転を
起させてポジ像を作り出すこともできる。
まれているがそれらは着色化合物も多く、したがって、
光現像型感光材料は、バックグラウンドが着色している
ことが多い。しかし、本発明を適用させる場合には、光
現像后、高照度短時間のフラッシュ照射を与えると画像
のコントラストを高めてやることができる。また、ハロ
ゲン化銀量と適当な着色性ハロゲンアクセプターの組み
合せによっては、光現像後のフラッシュ照射で、反転を
起させてポジ像を作り出すこともできる。
あるいは、光現像とフラッシュ光照射の間に残存銀塩の
定着、安定化処理を施すことにより画像のコントラスト
と安定性の改善を図ることもできる。さらに別の実施態
様としては、西独特許第1123203号および同第1
174157号の明細書に記載されているようなハロゲ
ン化銀乳剤に現像主薬を含有させることによって加熱に
より、現像することのできる感光材料に対しても、本発
明を適用することができる。
定着、安定化処理を施すことにより画像のコントラスト
と安定性の改善を図ることもできる。さらに別の実施態
様としては、西独特許第1123203号および同第1
174157号の明細書に記載されているようなハロゲ
ン化銀乳剤に現像主薬を含有させることによって加熱に
より、現像することのできる感光材料に対しても、本発
明を適用することができる。
つまりハロゲン化銀乳剤、3ーピラゾリドン系現像主薬
、感熱呈色性素材を別々のあるいは同一の層に含ませた
写真感光材料に画像露光と感熱呈色素材が反応しない温
度条件で加熱現像を行なったのち、強いフラッシュ光照
射を行なって少量の銀量で十分の画像濃度を得ることが
できる。加熱現像の際に試料を湿らせておくことは効果
的である。
、感熱呈色性素材を別々のあるいは同一の層に含ませた
写真感光材料に画像露光と感熱呈色素材が反応しない温
度条件で加熱現像を行なったのち、強いフラッシュ光照
射を行なって少量の銀量で十分の画像濃度を得ることが
できる。加熱現像の際に試料を湿らせておくことは効果
的である。
同類でより有効な実施態様としては、米国特許第315
2904号、3457075号に記されているような有
機酸銀塩、少量のハロゲン化銀および還元剤から構成さ
れている熱現像型感光材料に感熱呈色剤を含ませたもの
である。画像露光の後感熱呈色剤の発色の起らぬ程度の
加熱現像を行ったのち、強いフラッシュ露光を行うこと
により「水を使わないで増中された画像を得ることがで
きる。実施例 1抑 ゼラチン1の重量%、銀として7
重量%の臭化銀、水79%を主成分として含む金、硫黄
増感された塩臭化銀乳剤1.4タ【B’ フェノールフ
タレイン0.5夕をメタノール15のヱに分散させ、こ
れをゼラチン0.5夕、水33の‘の溶液中に添加して
得た指示薬分散溶液に) クアニジントリクロロアセテ
ート4.5夕、ゼラチン8タ水45の‘‘功 ゼラチン
の10%水溶液10タ 以上のA、B、C、Dを混合してセルローストリアセテ
ート支持体1〆の上に塗布して得られた試料(すなわち
、塗布銀量は0.1夕/めである)に光学ゥェッジを通
して2854K、50にMSの露光を与えた。
2904号、3457075号に記されているような有
機酸銀塩、少量のハロゲン化銀および還元剤から構成さ
れている熱現像型感光材料に感熱呈色剤を含ませたもの
である。画像露光の後感熱呈色剤の発色の起らぬ程度の
加熱現像を行ったのち、強いフラッシュ露光を行うこと
により「水を使わないで増中された画像を得ることがで
きる。実施例 1抑 ゼラチン1の重量%、銀として7
重量%の臭化銀、水79%を主成分として含む金、硫黄
増感された塩臭化銀乳剤1.4タ【B’ フェノールフ
タレイン0.5夕をメタノール15のヱに分散させ、こ
れをゼラチン0.5夕、水33の‘の溶液中に添加して
得た指示薬分散溶液に) クアニジントリクロロアセテ
ート4.5夕、ゼラチン8タ水45の‘‘功 ゼラチン
の10%水溶液10タ 以上のA、B、C、Dを混合してセルローストリアセテ
ート支持体1〆の上に塗布して得られた試料(すなわち
、塗布銀量は0.1夕/めである)に光学ゥェッジを通
して2854K、50にMSの露光を与えた。
次にこの試料片を水平の台の上に置き市販のPQ現像液
(富士フィルム、商品名パピトール)を試料片1枚(3
0×12仇岬)当り0.4の【塗布し、10秒後に酸性
硬膜定着液0.4泌を重ねて塗布した。
(富士フィルム、商品名パピトール)を試料片1枚(3
0×12仇岬)当り0.4の【塗布し、10秒後に酸性
硬膜定着液0.4泌を重ねて塗布した。
さらに1の砂後に余分の液を湿布にて拭きとり、乾燥し
たのちキセノンフラッシュ光(放射エネルギー1800
J/sec、実質フラッシュ時間3ミリ秒)から1.&
のの距離で、かつ周囲に反射面を施した状態にてフラッ
シュ光照射を行なった。マクベス濃度計で測定した試料
片のグリーンフィルター濃度は次の通りであった。
たのちキセノンフラッシュ光(放射エネルギー1800
J/sec、実質フラッシュ時間3ミリ秒)から1.&
のの距離で、かつ周囲に反射面を施した状態にてフラッ
シュ光照射を行なった。マクベス濃度計で測定した試料
片のグリーンフィルター濃度は次の通りであった。
未露光部 露光部
(5000MS)
現像後の試料 0.12 0.22
フラッシュ照射後の試料 0.12 0.35
(未処理試料の濃度は0.12であった。
フラッシュ照射後の試料 0.12 0.35
(未処理試料の濃度は0.12であった。
)現像試料はグレィであったが、フラッシュにより赤の
発色が加わり、視覚的に鮮明になり、濃度値も0.22
から0.35・増加が認められた。実施例 210夕の
ステアリン酸鉄をヒドロキシェチルセルローズの3%エ
タノール溶液100の‘とをボールミル中で粉砕分散し
た。
発色が加わり、視覚的に鮮明になり、濃度値も0.22
から0.35・増加が認められた。実施例 210夕の
ステアリン酸鉄をヒドロキシェチルセルローズの3%エ
タノール溶液100の‘とをボールミル中で粉砕分散し
た。
この分散物20机上とタンニン酸の10%エタノール溶
液9の【とを混合しセルローストリアセテート支持体1
力に塗布し乾燥した。次に実施例1のAに記した臭化銀
乳剤2.8夕とゼラチンの10%水溶液10タ水30夕
、若干量の塗布肋剤(ノニルフェニルスルホン酸)、増
粘剤(ポリスチレンスルホン酸)を混合して、上記支持
体上へ重層塗布した。この場合の塗布銀量は0.2夕/
めである。
液9の【とを混合しセルローストリアセテート支持体1
力に塗布し乾燥した。次に実施例1のAに記した臭化銀
乳剤2.8夕とゼラチンの10%水溶液10タ水30夕
、若干量の塗布肋剤(ノニルフェニルスルホン酸)、増
粘剤(ポリスチレンスルホン酸)を混合して、上記支持
体上へ重層塗布した。この場合の塗布銀量は0.2夕/
めである。
この塗布シートから試料片を切りとり光学ウェッジを通
して285巡、500MSの露光と現像、定着、フラッ
シュ光照射を実施例1のように行ない、次の結果を得た
。未露光部 露光部 現像後の試料 0.32 0.41
フラッシュ照射後の試料 0.35 0.65
(未処理試料の濃度は0.32であった。
して285巡、500MSの露光と現像、定着、フラッ
シュ光照射を実施例1のように行ない、次の結果を得た
。未露光部 露光部 現像後の試料 0.32 0.41
フラッシュ照射後の試料 0.35 0.65
(未処理試料の濃度は0.32であった。
)実施例 3A 銀に換算して1の重量%のョー臭化線
(ハロゲン化銀として約1頚重量%)、ゼラチン12%
を含んだ金、硫黄増感され、かつ緑色光城(580肌r
まで)分光増感を施した高感度ョー臭化銀・ゼラチン乳
剤5夕。B nーヘキサデシルー5ーメチルキノン17
夕、lo%ゼラチン水溶液50の‘、ナフタレンスルホ
ン酸・ホルマリン重合物ナトIJウム塩(商品名デモー
ル・N)の3%水溶液20泌、水30の‘を混合してボ
ールミルで粉砕した。
(ハロゲン化銀として約1頚重量%)、ゼラチン12%
を含んだ金、硫黄増感され、かつ緑色光城(580肌r
まで)分光増感を施した高感度ョー臭化銀・ゼラチン乳
剤5夕。B nーヘキサデシルー5ーメチルキノン17
夕、lo%ゼラチン水溶液50の‘、ナフタレンスルホ
ン酸・ホルマリン重合物ナトIJウム塩(商品名デモー
ル・N)の3%水溶液20泌、水30の‘を混合してボ
ールミルで粉砕した。
平均粒子サイズは約12〆であった。C 2・5−ジオ
クチルヒドロキノン5夕を5の【のnーブタノールに温
めらせ、10%ゼラチンン水溶液15の‘と水35の‘
を加えてボールミルにかけた。
クチルヒドロキノン5夕を5の【のnーブタノールに温
めらせ、10%ゼラチンン水溶液15の‘と水35の‘
を加えてボールミルにかけた。
平均的な粒子サイズは約12仏であった。D IO%ゼ
ラチン水溶液5夕。以上のA、B、C、Dを混合し、硬
膜剤、増粘剤、かぶり防止剤(テトラアザィンデンタィ
プ)、塗布助剤(アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ)
を適量添加しその1′6量をセルローストリアセテート
フィルムベース1のに塗布した。
ラチン水溶液5夕。以上のA、B、C、Dを混合し、硬
膜剤、増粘剤、かぶり防止剤(テトラアザィンデンタィ
プ)、塗布助剤(アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ)
を適量添加しその1′6量をセルローストリアセテート
フィルムベース1のに塗布した。
塗布したシートから、センシトメトリー用に120×3
仇岬のフィルム試料片を切断し、これに光学ウェッジを
重ねて、2854Kにて2比msの露光を与えた。この
試料は、下記組成の現像液にて2ず02頂砂の現像に続
いて2の妙、間の酸性硬膜定着(コダック社公開処方F
−5)と2現砂の水洗を行なった。
仇岬のフィルム試料片を切断し、これに光学ウェッジを
重ねて、2854Kにて2比msの露光を与えた。この
試料は、下記組成の現像液にて2ず02頂砂の現像に続
いて2の妙、間の酸性硬膜定着(コダック社公開処方F
−5)と2現砂の水洗を行なった。
乾燥後実施例1に述べたキセノン放電灯のフラッシュ露
光を与えた。現像液組成 1−フヱニル−3ーピラゾリドン 0.2タ亜
硫酸ソーダ 45夕ハイドロ
キノン 8夕炭酸ソーダ1水塩
52.5夕臭化カリウム
5夕水 1夕マク
ベス濃度計で求めた視覚濃度(visualdensi
ty、視覚の分光分布に近似させた測定光による光学濃
度)の値は次の通りであった。
光を与えた。現像液組成 1−フヱニル−3ーピラゾリドン 0.2タ亜
硫酸ソーダ 45夕ハイドロ
キノン 8夕炭酸ソーダ1水塩
52.5夕臭化カリウム
5夕水 1夕マク
ベス濃度計で求めた視覚濃度(visualdensi
ty、視覚の分光分布に近似させた測定光による光学濃
度)の値は次の通りであった。
未処理資料の濃度は0.17であった。未露光部
露光部 (10CmS) 現象後 0.17 0.29フ
ラッシュ照射後 0.18 0.98この結
果は、現像銀のみの濃度の6〜7倍の濃度が、フラッシ
ュ光によって付加されたことを示している。
露光部 (10CmS) 現象後 0.17 0.29フ
ラッシュ照射後 0.18 0.98この結
果は、現像銀のみの濃度の6〜7倍の濃度が、フラッシ
ュ光によって付加されたことを示している。
実施例 4
本例は実施例3における現像主薬の感光材料への組み込
み例である。
み例である。
実施例3に記載のA、B、C、Dのほかに、下記Bをも
混合したものに既述のように適当な添加剤を加えて、ポ
リエチレンテレフタレート支持体上へ塗布した試料を作
成した。E: (1)と(ロ)とを混合乳化し、その4夕を分取してE
とした。
混合したものに既述のように適当な添加剤を加えて、ポ
リエチレンテレフタレート支持体上へ塗布した試料を作
成した。E: (1)と(ロ)とを混合乳化し、その4夕を分取してE
とした。
この試料のセンシトメトリーは、実施例3と同様に行な
ったが、現像液の代り1こ下記のアクチベーターを使用
した。
ったが、現像液の代り1こ下記のアクチベーターを使用
した。
アクチベーター組成
力セイソーダ 5夕炭酸ソーダ.
1水塩 10夕臭化カリ
2夕亜硫酸ソーダ
30夕水
1000の【得られたフィルムストリップスの濃
度測定値は次の通りであった。
1水塩 10夕臭化カリ
2夕亜硫酸ソーダ
30夕水
1000の【得られたフィルムストリップスの濃
度測定値は次の通りであった。
未露光部 露光部(1にMS)
試料の現像前濃度 0.17現像後
0.16 0.28フラッシュ照射後 0.
17 0.95比較例 1本例は、本発明の特長で
ある強力な可視フラッシュ光の階調描写、および鱗像性
を示すデータである。
0.16 0.28フラッシュ照射後 0.
17 0.95比較例 1本例は、本発明の特長で
ある強力な可視フラッシュ光の階調描写、および鱗像性
を示すデータである。
実施例4に従って、作成し、ァクチベーター現像したフ
ィルムストリップスを次のようにフラッシュ露光条件を
変更した。
ィルムストリップスを次のようにフラッシュ露光条件を
変更した。
フラッシュ条件
‘1} キセノン放電灯 備考(3
h−sec、2/fl聡h、光源から1.5伽)本発明
例‘21 赤外ランプ(400Wタングステン、光源バ
ルブ外面より1伽、5秒) 比較例‘31
lkW投光器、プロテクトガラス面 5秒比較例‘4)
IKW投光器1秒 比較例結果【1
} y=1.9 解像力25そ′側
‘21 y:測定不能 鱗像力:1〆/側(
階調のないオンーオフ像)‘3} y:測定不能
鱗像力:0(全面発色し、階調なし)‘4
’y:測定不能 解像力:1夕/柳(階調の
ないオンーオフ像)実施例 5 本例は、画像状に分布した銀粒子を得るのに銀塩拡散転
写法を用いた例である。
h−sec、2/fl聡h、光源から1.5伽)本発明
例‘21 赤外ランプ(400Wタングステン、光源バ
ルブ外面より1伽、5秒) 比較例‘31
lkW投光器、プロテクトガラス面 5秒比較例‘4)
IKW投光器1秒 比較例結果【1
} y=1.9 解像力25そ′側
‘21 y:測定不能 鱗像力:1〆/側(
階調のないオンーオフ像)‘3} y:測定不能
鱗像力:0(全面発色し、階調なし)‘4
’y:測定不能 解像力:1夕/柳(階調の
ないオンーオフ像)実施例 5 本例は、画像状に分布した銀粒子を得るのに銀塩拡散転
写法を用いた例である。
実施例3におけるA、B、C、DのうちAを除き、B、
C、Dを混合してセルローズアセテート支持体上へ実施
例3と同じ塗布量で塗布を行なった。
C、Dを混合してセルローズアセテート支持体上へ実施
例3と同じ塗布量で塗布を行なった。
さらに、その上へパラジウムの物理現像核の分散層をパ
ラジウムの塗布量が2の9/力になるように重層塗布し
、これを受像シートとした。パラジウム核分散物は次の
ようにして作った。力セイソーダの0.29 M、テト
ラク。
ラジウムの塗布量が2の9/力になるように重層塗布し
、これを受像シートとした。パラジウム核分散物は次の
ようにして作った。力セイソーダの0.29 M、テト
ラク。
ロパラジウム酸カリウム0.12Mの水溶液40の‘と
3%ゼラチン水溶液70叫を混合しこれに1分後にソジ
ゥムボロ/・ィドラィド0.29M、カセィソーダ0.
28Mの混合溶液20の‘を加えさらに1び分後に10
%ゼラチン溶液100の上を添加した。次にこの分散物
を冷却し、ゲル化させたのち冷水にて長時間水洗して余
分のアルカリや塩分を除去した。一方実施例1に記載の
臭化銀乳剤Aを別の紙支持体上に2.8夕/淋の割合で
塗布し感光シートとした。
3%ゼラチン水溶液70叫を混合しこれに1分後にソジ
ゥムボロ/・ィドラィド0.29M、カセィソーダ0.
28Mの混合溶液20の‘を加えさらに1び分後に10
%ゼラチン溶液100の上を添加した。次にこの分散物
を冷却し、ゲル化させたのち冷水にて長時間水洗して余
分のアルカリや塩分を除去した。一方実施例1に記載の
臭化銀乳剤Aを別の紙支持体上に2.8夕/淋の割合で
塗布し感光シートとした。
これは銀に換算すると0.2夕/〆に相当する。上記感
光シートにセンシトメトリックな露光を行ない、受像シ
ートと感光層と受像層とが密着するような形で重ねロー
ラー搬送型トレー処理機で下記組成の拡散転写処理液に
1の砂間浸贋処理した。処理液組成 1ーフエニルー3−ピラゾリドン 0.2タ亜
硫酸ソーダ 30夕ハイドロ
キノン 10タカセイソーダ
159チオ硫酸ソーダ
122臭化カリ
2.5夕6ーニトロベンツインダゾール
3雌炭酸ソーダ(無水) 5
タ水 全量 1そ受像シ
ートを感光シートと離し乾燥したのちフラッシュ露光(
実施例1に同じ)を行なった。
光シートにセンシトメトリックな露光を行ない、受像シ
ートと感光層と受像層とが密着するような形で重ねロー
ラー搬送型トレー処理機で下記組成の拡散転写処理液に
1の砂間浸贋処理した。処理液組成 1ーフエニルー3−ピラゾリドン 0.2タ亜
硫酸ソーダ 30夕ハイドロ
キノン 10タカセイソーダ
159チオ硫酸ソーダ
122臭化カリ
2.5夕6ーニトロベンツインダゾール
3雌炭酸ソーダ(無水) 5
タ水 全量 1そ受像シ
ートを感光シートと離し乾燥したのちフラッシュ露光(
実施例1に同じ)を行なった。
受像シートには階調像が得られその反射濃度は次に示す
通りであった。なお受像シートの転写前の濃度は0.0
8であった。寄港考応上亭雪雲光露光部豚対応灰音粉 拡散転写後 0.38 0.09フラッ
シュ後 0.80 0.11実施例
6上記組成物をホモジナィザーで分散して銀塩のポリマ
ー分散液を調整した。
通りであった。なお受像シートの転写前の濃度は0.0
8であった。寄港考応上亭雪雲光露光部豚対応灰音粉 拡散転写後 0.38 0.09フラッ
シュ後 0.80 0.11実施例
6上記組成物をホモジナィザーで分散して銀塩のポリマ
ー分散液を調整した。
この銀盤ポリマー分散液を5ぴ0に保ち、次の溶液を加
えて9化け間加熱し、べへン酸銀の一部を臭化銀に変換
せしめた。
えて9化け間加熱し、べへン酸銀の一部を臭化銀に変換
せしめた。
かくして調整したラウリル酸銀−臭化銀ポリマー分散液
を40oCに保ち、下記化合物を記蔓湖頃‘こ添加して
、塗布後を調整した。
を40oCに保ち、下記化合物を記蔓湖頃‘こ添加して
、塗布後を調整した。
次式の還元剤(1鑓重量%アセトン液)140松【次式
の糟感色素(0.1重量%エチレングリコ一ルモノメチ
ルェーテル溶液) 35の‘2−トリブロモメチ
ルー5ーメチル−3・4−オキサジアゾール(1重量%
メチルエチルケトン溶液) 100
の【へキサメチレソジィソシアネート(1重量%酢酸n
ーブチル液) 40の【このようにし
て調製した塗布液を写真用原紙上に銀量が1であたり0
.3夕となるように塗布した。
の糟感色素(0.1重量%エチレングリコ一ルモノメチ
ルェーテル溶液) 35の‘2−トリブロモメチ
ルー5ーメチル−3・4−オキサジアゾール(1重量%
メチルエチルケトン溶液) 100
の【へキサメチレソジィソシアネート(1重量%酢酸n
ーブチル液) 40の【このようにし
て調製した塗布液を写真用原紙上に銀量が1であたり0
.3夕となるように塗布した。
次に実施例3のゼラチン分散物BとCを混合して重層塗
布した。
布した。
Claims (1)
- 1 支持体上の画像状に分布した銀像および40℃以上
で呈色あるいは変色する感熱呈色成分とを有する写真要
素に可視光線を照射し、画像濃度をさらに高めることを
特徴とした画像形成方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56049718A JPS6012620B2 (ja) | 1981-04-01 | 1981-04-01 | 画像形成方法 |
| DE19823211747 DE3211747A1 (de) | 1981-04-01 | 1982-03-30 | Verfahren zur erzeugung von bildern |
| GB8209513A GB2095856B (en) | 1981-04-01 | 1982-03-31 | Method of forming images on a silver halide photographic element |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56049718A JPS6012620B2 (ja) | 1981-04-01 | 1981-04-01 | 画像形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57163231A JPS57163231A (en) | 1982-10-07 |
| JPS6012620B2 true JPS6012620B2 (ja) | 1985-04-02 |
Family
ID=12838962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56049718A Expired JPS6012620B2 (ja) | 1981-04-01 | 1981-04-01 | 画像形成方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6012620B2 (ja) |
| DE (1) | DE3211747A1 (ja) |
| GB (1) | GB2095856B (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58118642A (ja) * | 1982-01-09 | 1983-07-14 | Canon Inc | 画像形成法 |
| JPS58121038A (ja) * | 1982-01-13 | 1983-07-19 | Canon Inc | 画像消去法 |
-
1981
- 1981-04-01 JP JP56049718A patent/JPS6012620B2/ja not_active Expired
-
1982
- 1982-03-30 DE DE19823211747 patent/DE3211747A1/de not_active Withdrawn
- 1982-03-31 GB GB8209513A patent/GB2095856B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2095856B (en) | 1984-11-21 |
| DE3211747A1 (de) | 1982-11-11 |
| GB2095856A (en) | 1982-10-06 |
| JPS57163231A (en) | 1982-10-07 |
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