JPS60131815A - 明るい固有色および＜１０μｍの平均粒径を有する塩基性リン酸銅の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、明るい固有色および＜１ｏμｍの平均粒径を
有する塩基性リン酸鋼の製法に関する。

従来の技術 塩基性リン鍍銅の製造は原則的に公知である（　Ｇｍｅ
ｌｉｎ　、　”　Ｈａｎｄｂ＋ｒｃｈ　ｄｅｒ　ａｎｏ
ｒｇ、Ｃｈｅｍｉｅ”、第６０巻、Ａ部、第ｊ７５ペー
ジおよびｐ部第９２０〜９２５ページ）。

組成Ｃｕ３（ＰＯ２）２・Ｃｕ（ＯＨ）２の塩基性リン
酸鋼は、従前はサーモプラスト、殊にポリ塩化ビニルへ
の減煙添加物として重要であった（西ドイツ国特許出願
公開第３２１．４９　ａ　ｏ号明細書ないしいヨーロッ
パ特許出願公開第６３７６８号明細書）。

しかしながら、これまで公知となっている塩基性リン鍍
銅の製法では、暗い固有色および主に１ｏＩｔｎより上
の大きい粒径を有する生成物が得られる。

この特性は、腎がしながら暗い向有色による明白カ着色
および当然粗大な粉末の不均一な分配のために、無色の
サーモプラストにおけるその使用を著しく減少する。

発明が解決しようとする問辿点 従って本発明の課題は、明るい酷１有色お、よび＜１０
μｍの平均粒径を有する、組成ｃｕ３（１）ｏ４）２・
Ｃｕ　（ＯＨ）２の塩基性リンｅＩＩ鋼の改善さｈた製
法を提供することである。

問題点を解決するための手段 このｈａの解決は、ｌ　Ｏｏ＝、ａ　ＯＯ９／１１．ｆ
）かさ密度を有する炭酸銅を水性分散液中で、少なくと
も化学ｍｋｖＪ蓋のリン酸で７０℃より下の温度で処理
し、生じた反応混合物を同じ温度で機械的にさらに運動
させ、その後短時間氷相１の沸騰温度に加熱し、最後に
塩基性リン鍍銅を水相から分離することにより達成され
る。

塩基性炭酸銅として、殊に゛、８００１１／ｌより少ナ
イ、有、ｆｔ１Ｋ　ｌ　ＯＯ〜６００１１／１１．特に
３００〜６００１／／ｌのかさ密度金有する；マラカイ
ト（Ｍａｌａｃｈｉｔ　）タイプのもの、ＣｕＣＯ３・
Ｃｕ　（０Ｈ）２が使用される。使用可能なかぎり、組
成２　ｃｕｃｏ、−ｃｕ（ｏｎ２）の塩基性炭酸銅（Ａ
ｚｕｒｉｔ）も使用することができる。かさ密度はＤＩ
拉５３４６８により測定される；その際塩基性炭酸鋼を
ロー、卜から特定容積の目盛ビーカ中へ流入させ、引続
き充填された、表面を平らにならした目盛ビー力を秤量
する。市販の塩基性炭酸鋼は１５Ｏｏ＃／／までのかさ
密度を有し；本発明の方法のためには、そのかさ密度が
必要な範囲内にあるような炭酸銅画分が選択される。。

塩基性炭酸鋼を水性分散液中でリン酸で処理し、その［
ｌｌＸ　＋７７酸を有利に少量で少しずつ分散液に添加
し、たとえば’）７＃ｌを満願させる。す、゛ン酸は少
な七゛と−も化学量ｍ１ｎｋ　？使用し”、有利に５重
量％のリン酸過剰で作業する。リン成鉱任意、の製置で
使用することが、でき、有第１に少容量で作業できるた
めには、高濃度の酸を使用する。殊に、慣用の８５−の
リン酸が使用される。

作用 リン酸硝加は７０℃より下の分散液の温枇、有利に約６
０℃の温度で行なわれる。反応は０℃までの温度でも実
施できるが、このような場合には機械的後処理が比較的
長いので、そこで下限温度として有利に２０℃、殊に約
４０℃が選択される。

リン酸の添加の際、まず青色の水に不溶のリン鍍銅が沈
殿し、これがその後引続き攪拌下の機械的に運動の際に
明緑色ないし＃１は無色の塩基性リン散鋼に変わる。分
散液の機械的後処理、いわゆる後攪拌の際、□リン酸に
よる沈殿の際とほぼ同じ温度範囲で作業する。

沈殿の除ならびに後攪拌の除には７０℃の温度を上廻っ
てはならない、さもないと暗色の粗大結晶リン酸鋼が得
られるからである。４０℃より低い温度は長い後攪拌時
間の原因となる。

しかしながら、沈殿を７０’Ｃより下４０　’Ｃよりも
高い温度で行ない。後攪拌を、この場合４゜℃の温度を
有利に下廻らない限りさらに熱を供給することなしに終
了させることができる。

水相中で轄沈殿の開始前に約８・のｐＪｌＩ＋が支配し
、該ｐＨ価はリン酸添加後約ヰに減少し、これが後攪拌
の中間相中で再び５〜６に上昇し、最後に最終状態で約
４の一定値に調節される。

反応混合物は、いわゆる′後位゛拌後、残存二酸化炭素
を除去するために、短時間水相の沸脂温匿ｚに加熱され
る。場合により９０〜１００℃の温度も十分である。

最後に塩基性リン酸鋼を水相から、たとえ１ば濾過また
は吸引濾過により分離する。０次いで、塩基性リン酸鋼
を常圧または減圧下に１００〜１２０　’Ｃで乾燥する
。

実施例 例　１　・ 水５００−中の塩基性炭酸鋼（かさ密度２５００＃／Ｊ
　）８３１９　（０，３８モル）の水性懸濁中へ、攪拌
しながら６０℃の温度で１５分内に、８５’＊１７）す
ｙｖ５０＃（０，４４ル）　ヲ滴加した。水相のｐＨ価
はリン酸添加前は約８であり、添加後は４に低下した。

４０分間５５℃で後攪拌し、その際ｐＨ価を再び５より
上に上昇し、その後しかし４の一定値に調節された。こ
の時間の間、最初は明青色の生成物がしだいに、明緑色
ないしはとんど白色に変色した。さらに３０分間沸謄温
度に加熱し、生成物を吸引濾過し、減圧下に１００℃で
乾燥した。収量は８４Ｆ（＝理論値の９４％）であった
。

分析１１　：　Ｃｕ　：　５２．９％（理論値：５３．
１％）Ｐ　：　１２．９％（〃　：１３．０％）Ｈ：Ｏ
，３６チ（〃　：Ｏ，４２％） かさ密夏：３２０１／１ 走査電子顕微鏡撮影において、約３μｍの長さおよび約
０．３μｍの厚さを有する小棒状結晶が認められた。

比較例１ 例１の試験を、；１１００．９／７！のかさ智度を有す
る塩基性炭ｒＭ、餉を使用する点を除いて繰り返した。

ｐＨＫ化は例１と同様でおったが、限界値は数時間後に
初めて到達し、青色の中間生成物の最終生成物への変化
は同様に徐々に進行した。最終生成物は非常に暗色で、
平均粒径は約２０μｍであった。生成物の化学的組成は
、例１からの生成物に一致する。

比較例２ 例１の試験を、リン酸添加および後攪拌の間の温度が１
００℃である点を除いて繰り返した。ｐＨ１［Ｉｌｌの
変化は例１と同様であるが、４の限界値には１５分内に
到達し；青色の中間段階は観察されず、最終生成物は暗
緑色である。走置電子顕微鏡は、〜３０μｍ長さおよび
〜５μｍ厚さの小棒状結晶を示す。生成物の化学的組成
は、例１からの生成物に一致する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　明るい同有色および＜１０μｍの平均粒径を有す
   る、組成Ｃｕ５（ＰＯ２）２・Ｃｕ（０１１）２の塩基
   性リン酸鋼の製法において、８００．９／ｌより小さい
   かさ密度を有する塩基性炭酸鋼を水性分散液中で少なく
   とも化学量論的量のリン酸で、７０℃より下の温度で処
   理し、生じた反応混合物を同じ温度範囲で機械的にさら
   に運動させ、その後短時間水相の沸７ｊｔ　＆ｕ度に加
   熱し、最後に塩基性リン酸鋼を水相から分陰することを
   特徴とする、明るい固有色および＜１０μｍの平均粒径
   を有する塩基性リン酸鋼の製法。 ２、塩基性炭酸鋼が３００〜６００　ｆｌ／ｌのかさ密
   度を有する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、塩基性炭酸鋼を４０〜６０℃の温度でリン酸で処理
   し、生じた反応混合物をこの温度範囲で機械的にさらに
   運動式せる、特許請求の範囲第１項または第２項記載の
   方法。