JPS60135404A - 吸着性重合体 - Google Patents
吸着性重合体Info
- Publication number
- JPS60135404A JPS60135404A JP24368683A JP24368683A JPS60135404A JP S60135404 A JPS60135404 A JP S60135404A JP 24368683 A JP24368683 A JP 24368683A JP 24368683 A JP24368683 A JP 24368683A JP S60135404 A JPS60135404 A JP S60135404A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- catechol
- product
- polymerized
- group
- Prior art date
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- Pending
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- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なる吸着性重合体に関する。
吸着性を有する重合体、即ち、イオン交換樹脂やキレー
ト樹脂などは、各種の分離工業や廃水処理等を始めとし
て広く利用されている。 しかるに従来公知のものは必
ずしも化学的安定性に後れたものでなく、ｐＨの変化に
よっては長期安定性に乏しかったり、てらには熱的安定
性に乏しいものであった。
ト樹脂などは、各種の分離工業や廃水処理等を始めとし
て広く利用されている。 しかるに従来公知のものは必
ずしも化学的安定性に後れたものでなく、ｐＨの変化に
よっては長期安定性に乏しかったり、てらには熱的安定
性に乏しいものであった。
また、各種の被吸着物質に対する選択性も充分なもので
はなかった。
はなかった。
かかる見地から本発明者らは鋭意検討を重ねてきた結果
、ν「現な化学構造を有し、化学的及び熱的安定性に優
れ、しかも被吸着物質として３Ｂ族元素の選択性に優れ
た吸着性重合体を見い出し、本発明の完成に到達した。
、ν「現な化学構造を有し、化学的及び熱的安定性に優
れ、しかも被吸着物質として３Ｂ族元素の選択性に優れ
た吸着性重合体を見い出し、本発明の完成に到達した。
本発明における新規な吸着性重合体とは、カテコール骨
格を有する重合体である。カテコール骨格とは、下記構
造式■で表わされるものであり、いわゆるカテコールの
ベンゼン骨格についた４つ（７） の水素原子は任意の置換基に置換されていても艮いもの
であるが、１つ以上は重合体を形成するために重合体の
主鎖を成すかあるいは主鎖に結合されている必要がある
。
格を有する重合体である。カテコール骨格とは、下記構
造式■で表わされるものであり、いわゆるカテコールの
ベンゼン骨格についた４つ（７） の水素原子は任意の置換基に置換されていても艮いもの
であるが、１つ以上は重合体を形成するために重合体の
主鎖を成すかあるいは主鎖に結合されている必要がある
。
重合体及び結合の状態に特に制限はないが、好ましい幾
つかの具体例をあけるならば、第１には下式ビ）で示さ
れる重合単位を有するものである。
つかの具体例をあけるならば、第１には下式ビ）で示さ
れる重合単位を有するものである。
４− （’ｌ（、−ＣＨ−）−
Ｒ。
（１）
Ｒ，、Ｒ１１はそれぞれ、水素または炭素数１ないし８
の炭化水素基、Ｒ１は水素、ヒドロキシル基。
の炭化水素基、Ｒ１は水素、ヒドロキシル基。
炭素数１ないし８の炭化水素基、カテコール基を表わす
。
。
この様な重合体を製造する方法としては、アルデヒド基
やヒドロキシル基を有するスチレン誘導体の重合体など
にカテコール類を反応させることによって得ることがで
きる。
やヒドロキシル基を有するスチレン誘導体の重合体など
にカテコール類を反応させることによって得ることがで
きる。
第２には下式り）で示される重合単位を有するものであ
る。
る。
この様な重合体はカテコール類とホルマリンによる付加
縮合反応により製造することができる。
縮合反応により製造することができる。
本発明の重合体は３次元的に架橋されていることが好ま
しい。
しい。
０）で示される重合単位を有する場合には、二官能また
は多官能性モノマーに相当する重合単位を含むことによ
り、３次元架橋することができる。
は多官能性モノマーに相当する重合単位を含むことによ
り、３次元架橋することができる。
それらの重合単位の例をあけるならば、ジビニルキンゼ
ン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルエ
チルベンゼン、トリヒニルベンゼン、ジビニルジフェニ
ル、ジビニルジフェニルメタン、ジビニルジベンジル、
ジビニルフェニルエーテル、ジビニルジフェニルスルフ
ィド、ジビニルジフェニルアミン、ジビニルスルホン、
ジビニルケトン、ジビニルピリジン、フタル酸ジアリル
、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、コハク酸ジ
アリル、シュウ酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、七ノ
々シン酸ジアリル、ジアリルアミン、トリアリルアミン
、Ｎ、Ｎ’−エチレンジアクリルアミド、Ｎ。
ン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルエ
チルベンゼン、トリヒニルベンゼン、ジビニルジフェニ
ル、ジビニルジフェニルメタン、ジビニルジベンジル、
ジビニルフェニルエーテル、ジビニルジフェニルスルフ
ィド、ジビニルジフェニルアミン、ジビニルスルホン、
ジビニルケトン、ジビニルピリジン、フタル酸ジアリル
、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、コハク酸ジ
アリル、シュウ酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、七ノ
々シン酸ジアリル、ジアリルアミン、トリアリルアミン
、Ｎ、Ｎ’−エチレンジアクリルアミド、Ｎ。
Ｎ′−メチレンジアクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−メチレン
ジメタクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレー）、１．３−ブ
チレングリコールジアクリレート、トリアリルイソシア
ヌレート、クエン酸トリアリル、トリノリ１．ト酸トリ
アリル、シアヌル酸トリアリルなどに相当する重合単位
である。
ジメタクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレー）、１．３−ブ
チレングリコールジアクリレート、トリアリルイソシア
ヌレート、クエン酸トリアリル、トリノリ１．ト酸トリ
アリル、シアヌル酸トリアリルなどに相当する重合単位
である。
これらの架橋単位は複数種含まれていても何ら１１つか
えない。これらの架橋重合単位は１〜５０重量係が好ま
しく、さらに好ましくは１〜３０重量係である。さらに
これらの他に第３成分として他の重合単位を含んでいて
も何らさしつがえない。
えない。これらの架橋重合単位は１〜５０重量係が好ま
しく、さらに好ましくは１〜３０重量係である。さらに
これらの他に第３成分として他の重合単位を含んでいて
も何らさしつがえない。
コレラの第３成分としてはスチレン、ビニルトルエン、
エチルスチレン、クロロメチルスチレン、ブタジェン、
メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸メチル、エチ
レンイミン、酢酸ビニル、ビニルイミタソール、ビニル
ピリジン、ビニルヵルノ々ゾールなどを始めとする公知
の単量体に相当する重合単位を宮んでいても良い。
エチルスチレン、クロロメチルスチレン、ブタジェン、
メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸メチル、エチ
レンイミン、酢酸ビニル、ビニルイミタソール、ビニル
ピリジン、ビニルヵルノ々ゾールなどを始めとする公知
の単量体に相当する重合単位を宮んでいても良い。
咬）で示される重合単位を有する場合にはに）で示に）
される如き３官能の重合単位を含ませることにより３次
元架橋させることがｉｊＪ能である。
元架橋させることがｉｊＪ能である。
本発明の重合体は被吸着物質として、３Ｂ族元素の選択
性に優れ、しかも熱的、化学的安定性に優れた吸着性重
合体であるが、この見地から言えば、カテコール骨格は
なるべく多く含有されることが好ましい。定量的表現で
は０．５ ｍｍ ｏ １７１１ 以上であることが好ま
しく、更に好ましくはＬ ０ ｍｍｏＡ’／ｙ以上であ
る。
性に優れ、しかも熱的、化学的安定性に優れた吸着性重
合体であるが、この見地から言えば、カテコール骨格は
なるべく多く含有されることが好ましい。定量的表現で
は０．５ ｍｍ ｏ １７１１ 以上であることが好ま
しく、更に好ましくはＬ ０ ｍｍｏＡ’／ｙ以上であ
る。
本発明の重合体は、金属イオンや無機物、さらには有機
物等の吸着剤として用いることが可能である。吸着とは
、いわゆるキレート化による金践等の捕捉吸着、物理吸
着、化学的親和吸着などをさす。これらの中で本本発明
の重合体は、３Ｂ族元素に対し、極めて良好な選択性を
示した。
物等の吸着剤として用いることが可能である。吸着とは
、いわゆるキレート化による金践等の捕捉吸着、物理吸
着、化学的親和吸着などをさす。これらの中で本本発明
の重合体は、３Ｂ族元素に対し、極めて良好な選択性を
示した。
３Ｂ族元素とは、Ｂ、 Ａ１． Ｇａ 、 Ｉｎ 、
Ｔｌ である。
Ｔｌ である。
これらの３Ｂ族元素を分離・精製する際の状態は通常溶
液状態であれば艮く、結合状態などに特に制限はない。
液状態であれば艮く、結合状態などに特に制限はない。
本発明の物質を吸着剤として使用する方法としては、従
来の公知の方法を用いることができ、例えば該イオンな
どを含む液とノζツチ式或いはクロマト的に接すること
により、目的を達成することが可能である。
来の公知の方法を用いることができ、例えば該イオンな
どを含む液とノζツチ式或いはクロマト的に接すること
により、目的を達成することが可能である。
以下に実施例を示すが、これらは本発明の範囲を制限す
るものではない。
るものではない。
参考例１
市販の５６ｑｂジビニルベンゼンｌｏｇ、ｙロロメチル
スチレン（ｍ体、ｐ体温合物１９ｏｇ、アゾビスインブ
チロニトリル１．０ｇの混合液を通常の懸濁重合の方法
により重合を行ない生成物を得た。取置及び元素分析か
らジビニルベンゼン、クロロメチルスチレンの全量が重
合していることがわかった。このものを酢酸中に全量添
加し、さらに酢酸ソーダを加え１５時間１００℃に保っ
た。
スチレン（ｍ体、ｐ体温合物１９ｏｇ、アゾビスインブ
チロニトリル１．０ｇの混合液を通常の懸濁重合の方法
により重合を行ない生成物を得た。取置及び元素分析か
らジビニルベンゼン、クロロメチルスチレンの全量が重
合していることがわかった。このものを酢酸中に全量添
加し、さらに酢酸ソーダを加え１５時間１００℃に保っ
た。
生成物を濾別洗浄後６規定水酸化す） ＩＪウム水溶液
中に添加し、４時間９０℃に保った。この生成物はｌ規
定塩酸および水にて十分洗浄した。
中に添加し、４時間９０℃に保った。この生成物はｌ規
定塩酸および水にて十分洗浄した。
参考例２
市販の５６憾ジビニルベンゼン１０ｇ、ホルミルスチレ
ン（ｍ体、ｐ体混合物）９０ｇ、アゾビスインブチロニ
トリル１．０Ｉの混合液を通常の懸濁重合の方法により
重合を行ない生成物を得た。
ン（ｍ体、ｐ体混合物）９０ｇ、アゾビスインブチロニ
トリル１．０Ｉの混合液を通常の懸濁重合の方法により
重合を行ない生成物を得た。
収量及び元素分析からジビニルペンゼ／、ホルミルスチ
レンの全量が重合していることがわかった。
レンの全量が重合していることがわかった。
実施例１
２００−の攪拌機付フラスコに、１規定塩酸１００ｍｇ
、参考例１で得られた重合物ｌｏｇおよびカテコール１
５，９を加えて９０℃に加熱した。
、参考例１で得られた重合物ｌｏｇおよびカテコール１
５，９を加えて９０℃に加熱した。
この温度にて１５時間攪拌下反応を続けた。この様にし
て得られた生成物は濾別後、水洗を十分に行々つだ。こ
の生成材のカテコール骨格の金賞は、鉛イオン６吸着量
を通常の手法にて測定したところ２．８ ｍｍｏｌＪ／
Ｉであった。
て得られた生成物は濾別後、水洗を十分に行々つだ。こ
の生成材のカテコール骨格の金賞は、鉛イオン６吸着量
を通常の手法にて測定したところ２．８ ｍｍｏｌＪ／
Ｉであった。
実施例２
２００ｒｎＩの１１拌機付フラスコに、３０％Ｔｊ＆酸
１００ｍ／、参考例１で得られた重合物ｔｏｙおよびカ
テコール１ｓ９を加えて９０℃に加熱した。
１００ｍ／、参考例１で得られた重合物ｔｏｙおよびカ
テコール１ｓ９を加えて９０℃に加熱した。
この温度にて１５時間攪拌下反応を続はた。この様にし
て得られた生成物は濾別後、水洗を十分に行なった。実
施例】と同様の手法にてカテコール骨格の含量を測定し
たところ３．３ ｍｍｏｊ！／ ９であった。（このポ
リマーを＃ｏ１とする。）実施例３ 容＠１１１．耐圧１５０にグ／−のステンレス製オート
クレーブ容器に５工タノール３００ｍ、参考例２で得ら
れた重合物２０ｇ、ナトリウムエチラー） ４５１ ％
及びカテコール５０９を加えて１８０℃に加熱した。こ
の温度にて１５時間攪拌下反応を続けた。仁の俤にして
得られた生成物は濾別後、水洗を十分に有なった。カテ
コール骨格の言葉は４、５ ｍｍｏｌ／９であった。
て得られた生成物は濾別後、水洗を十分に行なった。実
施例】と同様の手法にてカテコール骨格の含量を測定し
たところ３．３ ｍｍｏｊ！／ ９であった。（このポ
リマーを＃ｏ１とする。）実施例３ 容＠１１１．耐圧１５０にグ／−のステンレス製オート
クレーブ容器に５工タノール３００ｍ、参考例２で得ら
れた重合物２０ｇ、ナトリウムエチラー） ４５１ ％
及びカテコール５０９を加えて１８０℃に加熱した。こ
の温度にて１５時間攪拌下反応を続けた。仁の俤にして
得られた生成物は濾別後、水洗を十分に有なった。カテ
コール骨格の言葉は４、５ ｍｍｏｌ／９であった。
（このポリマーを＃ｏ２とする）
実施例４
５００−の攪拌機料フラスコに、エチレングリコール２
００ｍ、ナトリウムエチラート４５．ｊ９、参考例２で
侑られた重合物２０ｇ及びカテコール５０ｇを加えて１
５０℃に加熱した。この温眠にて３０時間攪拌下反応を
続けた。この様にして得られた生成物は濾別後、水洗を
十分に行なった。
００ｍ、ナトリウムエチラート４５．ｊ９、参考例２で
侑られた重合物２０ｇ及びカテコール５０ｇを加えて１
５０℃に加熱した。この温眠にて３０時間攪拌下反応を
続けた。この様にして得られた生成物は濾別後、水洗を
十分に行なった。
カテコール骨格の含量は、４．２ ｎｉｍｏｌ／７であ
った。
った。
実施例５
ＳＯＯ−の攪拌機付フラスコに１０％硫酸２００ｍεに
加え、これにカテコール２２ｇを溶解させた。
加え、これにカテコール２２ｇを溶解させた。
室温上攪拌しながら滴下ロートより３７％ホルマリン液
４９ｇを滴下した。全沼簡下し十分攪拌しｆｃ恢、攪拌
機を取りはずした後９０℃に加熱した。
４９ｇを滴下した。全沼簡下し十分攪拌しｆｃ恢、攪拌
機を取りはずした後９０℃に加熱した。
この温度にて１５時間反応を続けた。反応後生酸物は塊
状状態でありこれをミキサーにて粉砕した。
状状態でありこれをミキサーにて粉砕した。
この生成物を十分洗浄した後、カテコール骨格のき鋼を
測定したところ、ａ、 ７ ｍ ｍｏｌ ／７であった
。
測定したところ、ａ、 ７ ｍ ｍｏｌ ／７であった
。
この生成物の赤外スペクトル吸収には１２９０ｃｍ（付
近に％徴的な吸収が表われた。
近に％徴的な吸収が表われた。
（このポリマーを＃０３とする）
実施例６
１０％硫酸２００ｒｎ！、のかわりに６規定水酸化ナト
リウム２００−を用いた他は、実施例５と同様の手法に
て生成物を得た。この生成物中のカテコール骨格の含量
は、ｓ、 ｔ ｍｍｏｌ／ｇであった。
リウム２００−を用いた他は、実施例５と同様の手法に
て生成物を得た。この生成物中のカテコール骨格の含量
は、ｓ、 ｔ ｍｍｏｌ／ｇであった。
（このポリマーを＃０４とする）
比較例１及び実施例７〜１０
公知の方法により合成したイミノニ酢酸型キレート樹脂
及び＃０１〜＃０４の樹脂、各々１０ｇｒをガリウム１
５４Ｐ％アルミニウム４０，５００Ｆ。
及び＃０１〜＃０４の樹脂、各々１０ｇｒをガリウム１
５４Ｐ％アルミニウム４０，５００Ｆ。
ナトリウムｘｏ７．ｏｏｏＰｔ−含有するアルミン酸ナ
トリウム水溶液１００−に加え、２時間、振盪佼、濾過
し、＃液中のガリウムＩ！ＩＩ［の分析を行なった。
トリウム水溶液１００−に加え、２時間、振盪佼、濾過
し、＃液中のガリウムＩ！ＩＩ［の分析を行なった。
この結果を表１に一括して示す。
Ｊ文子ｆｉ：白
表 １
Claims (1)
- （１１カテコール骨格を有する吸着性重合体（２） カ
テコール骨格をＯ，’５ ｍｒｎｏｌ／１１以上有する
特許請求の範囲第（１）項記載の吸着性重合体
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24368683A JPS60135404A (ja) | 1983-12-26 | 1983-12-26 | 吸着性重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24368683A JPS60135404A (ja) | 1983-12-26 | 1983-12-26 | 吸着性重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60135404A true JPS60135404A (ja) | 1985-07-18 |
Family
ID=17107475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24368683A Pending JPS60135404A (ja) | 1983-12-26 | 1983-12-26 | 吸着性重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60135404A (ja) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5154520A (ja) * | 1974-11-02 | 1976-05-13 | Mitsubishi Petrochemical Co | Urushiooruruijibutsushitsuno seizoho |
| JPS5328692A (en) * | 1976-08-27 | 1978-03-17 | Kanebo Ltd | Preparation of heavy metal ion adsorbent |
| JPS5328690A (en) * | 1976-08-27 | 1978-03-17 | Kanebo Ltd | Preparation of heavy metal adsorbent |
| JPS5385889A (en) * | 1977-01-05 | 1978-07-28 | Kumano Tanishige | Process for preparing urushiolllike substance |
| JPS543849A (en) * | 1977-06-07 | 1979-01-12 | Goodyear Tire & Rubber | Adhesive composition and method of making same |
| JPS5545761A (en) * | 1978-09-28 | 1980-03-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | Addition product of phenol or catechol to co-oligomer of butadiene or isoprene and alpha-olefin and its production |
-
1983
- 1983-12-26 JP JP24368683A patent/JPS60135404A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5154520A (ja) * | 1974-11-02 | 1976-05-13 | Mitsubishi Petrochemical Co | Urushiooruruijibutsushitsuno seizoho |
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