JPS60135462A - 生鮮食料品包装材用塗被組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、生鮮食料品包装材用塗被組成物にＩ！ｌす
る。

従来、生鮮食料品、とくに食肉、魚類等の食料品の包装
に使用される包装材としては、ポリ１ヂレン等のプラス
チックフィルムおよびワックス溶融含浸紙よりなるもの
が使用されている。

しかしながら、このような従来の包装材はいずれも通気
性を有しておらず、このため食料品の冷凍保存において
変色や変質、分解油脂の密着による食料品と包装材の非
剥離現象、さらには著しく目減り（重量減少）が生じる
という欠点があった。

とくに従来のワックス溶融含浸紙では、ワックスの使用
ｍが多いため、耐折性が悪く、クラックが入り易いし、
折り曲げのさいワックスの＝一部が剥れ易く、このよう
にワックスの一部が剥れると、撥水性および耐水性に川
明の効果が生じないという欠点があった。またワックス
の使用量が多いＩこめ、ワックス溶融含浸紙の製造」ス
トがそれだ１ノ高くつくという欠点があった。

また従来の包装材のうち、プラスチックフィルムは通常
ピー１−シールもしくはホラ１〜メル１〜接着剤により
、ワックス溶融含浸紙は通常ホラメルト接着剤によって
それぞれ接着しているが、これらの接着のためにはヒ−
１〜・シーン−あるいはボットメルトアプリケーター等
の機器を別に備えなければならず、設備費が高くつくと
ともに、接着操作が面倒であるという欠点があった。勿
論、接着性の非常にすぐれた特殊な接着剤を使用すれば
、従来のいずれの包Ｈ＋Ａも曲中に接着することができ
るが、このような接着剤は非常に高価であるため、経済
性を考慮づると生鮮食料品の包装には使用されていない
のが現状である。

ところで、天然に産する竹皮は通気性、撥水性、耐水性
、抗菌性、イバ謁におりる包装性、おＪ、び剥離性に非
常にすぐれた性能を有しているが、現在では原料不足の
ため、このような天然竹皮は人手が困難であるという問
題がある。

この発明者らは、上記天然竹皮のすぐれた諸性能と効果
に着目して鋭魁研究を重ねた結果、生鮮食料品包装材に
非常に優れた撥水性、耐水性、耐油性に加えて良好な通
気性を付与することができて、生鮮食料品の目減り、酸
化、変色、変質、非剥離を有効に防止することができる
とともに、比較的接着性の低い安価な汎用の接着剤を用
いても容易に接Ｓ−ｔすることができ、しかも包装基材
に対する塗布量が非常に少なくてすみ、きわめて経済性
の高い生鮮食料品包装材用塗被組成物を見い出し、この
発明を完成づるに至った。

この発明による生鮮食料品包装材用塗被組成物は、融点
４０〜１１０℃のワックス類と、ロジン酸、マレイン化
ロジン、酸価４０以上のモンタンワックス、オレフィン
不飽和多塩基酸付加物、酸化オレフィンおよび酸化パラ
フィンよりなる群の中から選ばれた少なくとも一種の物
質と、水溶性アルカリとよりなるものである。

ここで、ワックス類としては、具体的には石油系パラフ
ィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ポ
リエチレンワックス、天然ワックス類およびモンタンワ
ックス類等のうちの少なくとも１種のワックス類を使用
りるが、中でも石油系パラフィンワックスおよびマイク
ロクリスタリンワックスを使用するのが好ましい。また
場合によっては硬度および耐油性を向上させるために、
上記ワックス類に石油樹脂のマレイン酸付加物のような
α、β−不飽和多塩基酸付加物を、ワックス類に対して
１０〜５０重量％、好ましくは２５〜３５重量％加える
こともある。

ここで、α、β−不飽和多塩基酸付加物の添加量が１０
ｉｍ％未満であれば、所期の効果が得られず、５０重量
％を越えると、撥水性、耐水性おにび低温安定性にかえ
って負効果を生ずる。

また上記にお１１）で、０ジン酸、マレイン化ロジン、
酸価４０以上のモンタンワックス、Ａレフィン不飽和多
塩基酸付加物、酸化Ａレフインおよび酸化パラフィンよ
りなる群の中から選ばれた少なくとも１種の物質は、ワ
ックス類に対して２〜３０ｍ　１ｍ％好ましくは１〜２
０重蟲％の割合で含まれている。ロジン酸とマレイン化
ｌ］ジンを別にすれば、上記物質は酸価６ｏ〜１２０を
有しているものが好適に使用される。

ここで、上記ロジン酸等の物質がワックス類に対して２
重量％未満であれば、水溶性アルカリによる乳化が困難
であり、また３０ｉ　１％を越えると、撥水性および耐
水性が劣化する。なお乳化後の安定性のために、上記ロ
ジン酸等の物質は２種以上混合して使用するのが好まし
い。

上記水溶性アルカリとしては、具体的にはアンモニア、
有機アミン類、ブ１〜リウム、カリウムもしくはリチウ
ムの水酸化物、およびプトリウムもしくはカリウムの炭
酸塩または重炭酸塩などがあげられているが、水溶液で
アルカリ性を示す化合物であれば、いずれも使用ｏ１能
である。上記水溶性アルカリのうちでは、どくにアンモ
ニア、水酸化す］〜リウムおよび水酸化カリウムを使用
Ｊるのが好ましい。このような水溶性アルカリは、塗被
組成物全体を水に乳化するのに必要なｍだけ使用すれば
よい。

この発明の」記塗被組成物は包装基材に塗布または含浸
して使用４るものＣある。ここで、包装基材どしては、
紙、１１布および不織布等を使用し得る。紙を用いる場
合、例えば３０へ・２００１７／ｙｄの坪Ｒを有りる紙
を使用Ｊるのが好ましい。塗被組成物は水に乳化状態に
溶かし、これを例えば固形濃度０．５〜２０ｆｆｌ　ｍ
％の乳化水溶液として使用するのがよい。

このような塗被組成物の乳化水溶液は、包装基材が紙で
ある場合には、抄紙のきいに内部添加するか、または抄
紙後に塗布すればよい。勿論抄紙のさいに内部添加する
とともに、抄紙後にも塗イｏして、２段階あるいは３段
階で塗布するようにしてもよい。包装基Ｎ　ｉｆｉ　Ｉ
ｆｌｉイ１Ｊあるいは不織布である場合には、これらに
塗被組成物の乳化水溶液を含浸させればよい。包装基材
への塗布または含浸後には、いずれの場合にも通常乾燥
を行なう。

この発明の塗被組成物は、包装基材に対し乾燥重量で例
えば０．５〜４ｇ／７Ｉｔの割合で塗イ［することによ
り、充分な効果を発揮する。

この発明による生鮮食料品包装利用塗被組成物は、上述
の次第で、この発明の塗被組成物を塗布または含浸した
生鮮食料品包装料は、非常に優れた撥水性、耐水性、耐
油性に加えて良ＩＪｒな通気性を有しており、これにに
って食肉、魚類等の生鮮食料品の目減り、酸化、変色、
変質、非剥離を有効に防止覆ることがぐきる。まＩご包
装材は例えばポリ酢酸ビニル系接着剤等の比較的接着竹
の低い安価な汎用の接着剤を用いて容易に接着づること
ができ、してがって、非常に１済的である。しかもこの
発明による塗布組成物は包装基材に対する塗布場が非常
に少なくてｊみ、したがるで包装材のＷＡ造ココストそ
れだり安くつき、経演性が高いという効果を奏するもの
である。

ここで、この発明による塗被組成物が上記のような効果
を生じるのは、つぎのＪ：うな理由によるものと考えら
れる。

現在、冷凍室あるいは冷凍庫は約−２０°Ｃの温度およ
び関係湿度９０〜９８％の条件下において概ね使用され
ている。牛肉および豚肉を例にとれば、これらの食肉の
水分は７０〜８０％であり、その水分中に塩類および蛋
白質等が含有されている。そして食肉の凍結は、約−０
２〜−０６℃ぐ表面凍結が１：じ、細胞中の水分は約−
１！）℃で凍結する。冷凍°室あるいは冷凍外内におい
て食肉は空気により酸化されるが、これは分子状酸素に
よるものは非常に少なく、ぞれよりもわずかの活性化エ
ネルギーによって生じる自動酸化によるものがほとんど
である。そして酸化の対象は食肉のうちの脂質であり、
これらは１〜リグリセライドや他のエステルと同じ機能
で自動酸化を受（）る。この場合、不飽和成分かつぎの
ようにして自動酸化を受りる。

ヒドロパー 不飽和成分　オキサイド パーオキ１ノイド　ヒドロパー ラジカル　Ａキリイド 食肉の脂質中、とくに蛋白とのりボブロタイド、リン酸
、含窒素、糖との脂肪リポイドすなわち複合脂質が変化
し易い。

従来より生鮮食斜品包装祠としＣ使用されているプラス
チックフィルムおよびワックス含浸紙のような包装材は
、通気性が全く不良であるため、このような従来の包装
材によって包まれた食肉は外気とほとんど遮断されＣお
り、冷凍による食肉への影響は熱的変化だ（）である。

したがって湿気の補給が全くない状態で冷温において絶
対温度が低下し、これによって食肉の表面から、ついで
細胞内から水が離脱づる。ｌ！ｍｌ　ＩＢＭした水は、
その一部は気化状態となるが、大部分は凝縮水となり、
再び食肉の表面あるいは内部に自由水として供給される
。しかしながら、複合脂質等（３１上記のようにして水
が離１Ｂ２−Ｊるざいに酸化され易い状態となっＵ８３
つ、酸素のキャリヤーおよび水の溶媒作用が食肉含有金
属を触媒として働き易い状態におくため、食肉に酸化を
始めとする変質、変色および水の離脱に基づく目減りを
生ずるものである。ここで、食肉含イｊ金属とは、へし
グロビン、ヂ１〜クローム等の分子中に含まれている鉄
、１１ｉ、コバル１〜、マンガン等をいい、これらの金
属は水離脱に伴うとくに遊離脂肪酸等に強い酸化触媒作
用を示すものである。勿論、酵素等の微ター物による酸
化もイＪ１わけて進行り−る。

これに対し、この発明の塗被組成物を塗イ（ｉまたは含
浸した包装材は、非常にづぐれた撥水性、耐水性、耐油
性を有していて、しかも通気性を有している。このため
冷凍室あるいは冷凍庫内において、充分に湿気を含んだ
空気が食肉を包／νだ包装材を自由に通過り−ることが
でき、包装材の内部の温度および湿度が冷凍室あるいは
冷凍庫内との温度および湿度と全く同じ条件となり、し
ｌこがって冷温にお【Ｊる絶対湿度の低下は生じない。

これにより食肉の含有水分の蒸発は非常に少なく、脂質
や蛋白質等から水の離■（２１威少がほとんど起こらな
いので、食肉の脂質や蛋白質が分解され難く、このため
食肉に［４減り、酸化、変質、変色が生じ難い。勿論、
分解油脂による食肉と包装材の非剥離現象も生しない。

なお、このように食肉に酸化や変色、変質が生じ難いの
は、食肉の脂質や蛋白質内にイのままの形で含まれてい
る水の酸化防止作用にＪ、るところが大きい。すなわち
、上記のような自動酸化の初期に生成したヒドロパース
キリイドまたはパーＡキリイドに対して水が水）４結合
により結合し、これらの化合物を安定化りることにより
、これらの化合物の反応性を抑制づるとともに、食肉中
に含まれる前述のような微小の金属も水和されて、その
触媒作用が不８’；　Ｍ化され、このような水の酸化防
止作用により食肉の変質等が有効に防止されるものであ
る。

またこの発明の塗被組成物によれば、包装基Ｈに対する
塗布室が非常に少ないので、この発明の塗被組成物を塗
布または含浸した包装材はりぐれた接着性を有しており
、安価な汎用の接着剤によって簡単に接着ツることがで
きるとともに、包装材はづぐれた耐折性をも有しており
、これを折り曲げても塗被組成物の一部が剥離したり、
あるいはクラックが入ったりするようなおそれが全くな
い。

この発明による塗被組成物には、例えば包装材の可撓性
の向上および耐摩擦性強化等のために一般的に使用され
ている、食品に対して無害な合成樹脂水性乳化液、合成
樹脂水溶液、合成ゴム水性乳化液あるいは水溶性ＳａＷ
素水溶水溶液、および食品包装用規格に合格した防菌剤
、防黴剤などを適量添加しても勿論Ｊ、いものである。

つぎに、この発明の詳細な説明りる。

実施例１ 下記の組成を右づるこの弁明の塗被組成物の乳化水溶液
を調製した。

パラフィンワックス　１６．５蛋ｌｉ部：融点４９℃（
１２０’　Ｆ） マイクロクリスタリンワックス　１４４　〃：融点８２
．２℃（１８０°） 酸価６０の酸化ポリエチレン　１．７　、。

ワックス 酸価１２０のモンタックス　３．４〃 アンモニア水（４０％）　１．８　、。

水　６２．２　ｎ まｆ上記のソックス類を溶融し、これにアンモニア水を
加えて撹拌し、ついで予め９５℃以上に加熱した水にこ
れらを６０ｒｐｍの撹拌下に添加した。これにより平均
粒子径０６〜・０．８μｍｐ＋−１８，２、および固形
分３５．４重量％の安定なこの発明によるワックス乳化
水溶液が得られた。

つぎに、晒クラフトパルプよりなる包装基材に、この発
明によるワックス乳化水溶液を抄紙中Ｊ３よび抄紙後に
おいて３段階で添加あるいは塗イｒｉｚることにより、
生鮮食料品用包装材を製造した。

まず、叩解度４２０ｃｃの晒クラフトパルプを抄紙する
が、イのさいこの発明によるワックス乳化水溶液を他の
薬品と共に下記の割合で添加した。なお各薬品の添加量
はパルプ絶乾固形分１００小吊部に対するｍを示してい
る。

ロジンリイズ剤　１５重量部 ワックス乳化水溶液　０８　〃 硫酸パン上　適量 ポリアクリル酸アマイド　０．２型開部カチオン化エポ
キシ樹脂　０．１　’＃ここで、硫酸パン土は水溶液と
して添加し、ｐＨ４，８〜４．５に調整する。また紙押
ｍはｓｏｇ／尻、乾燥湿度１１０℃、乾燥時間を１５分
とした。

このようにして得られた紙の性能は、っぎのとおりであ
った。

撥水度（Ｒ）　：　９ （Ｒ：１０は完全撥水を示す） 透気度　＝３１秒 （ノイズ度（ステキヒト法）：３４秒 引張強度（縦方向）　：　６．Ｊｇ 引張強度（横方向）　：　２．（Ｊｙ 引裂強度　：６２ｇ つぎに、上記の紙を、下記組成を有舊る処理液に浸漬し
たのち、１１０℃で１．５分時間乾燥しＩこ　。

この発明ににるワックス　２２車間部 乳化水溶液 水　７８　ｎ 消泡剤　３８量 さらに、この紙に上記処理液をυイズブレスにより塗イ
ロした。この場合、秒速２４０ｍ／分とし、１１０℃で
１秒問乾燥した。こうしＣ得られた包装材におりるこの
発明の塗被組成物の塗布１．Ｌ固形分で２６ｇ／７ｄで
あった。

一方比較のｌこめに、紙押礒４０ｓＦ／ｆｆｌの晒クラ
７１−バルブよりなる包装基Ｉに、溶融パージフィンを
３５ｓｕｒｄの割合で含浸したのち、乾燥杖ることによ
り、従来の包装材を製造した。

１灸且ｉｌ羞１ 上記実施例１において製造しｌここの発明の塗被組成物
を含む包装材（これを包装材Ａという）の性能をつぎの
ようにしてテストした。また比較のために上記従来の包
装材（これを包装材Ｂという）も同様にテストを行なっ
た。

３０ｃｍ　Ｘ　８ｃｍ　Ｘ　４ｃｍの大きさを有づる２
個の矩形の食肉（牛肉）を用意し、その一方を本発明に
よる包装４４Ａで包装するとともに、他方を従来の包装
材Ｂで包装した。これらの包装材ＡおよびＢの開口部を
、接着性の大きいポリニス−ｊル粘肴フィルムよりなる
接もテープによりそれぞれ密封した。なお、比較のため
に接着テープは同じものを使用した。このように完全包
装した食肉を冷凍室において一１６±２℃および関係湿
度８７±３％の条件下で、７２時間冷凍した後、包装材
の性能をそれぞれ測定した。得られた結果は 下表のとおりであった。

上記の表から明らかなにうに、この発明の塗布組成物を
含む包装材Ａによれば、食肉の目減りは、従来の包装Ｕ
Ｂに比べて約３分の１以下であり、また食肉と包装ＵＡ
との剥離性もきわめて良好であった。このように包装材
Ａの剥離性が良好である原因は、包装材へににれば食肉
に変質が生じておらず、また包装材Δが３〜４Ｍキッド
の優れた撥油性を有するためである。

一方、従来の包装材Ｂでは、食肉の目減りが非常に大き
く、水離脱に伴う自動酸化が進行しＣおり、酸化分解さ
れた脂質がワックスと親和性を有するため、食肉と包装
材Ｂとの接触部分が完全には剥離されなかった。また食
肉の表面が黒ずんで変色しており、このような変色から
みても食肉の主として外側部分より変質が生じているも
のと考えられる。

実施例２ 実施例１の前段にａ３いて調製したこの発明の塗被組成
物を含むワックス乳化水溶液を含浸処理が容易になるよ
うに水で適当に希釈し、この希釈乳化水溶液に綿ガーゼ
−を浸漬したのち、乾燥し、この発明の塗被組成物を含
む包装材をつくった。

つぎに、この包装材を用いて層場よりの枝肉を巻き、低
温で運搬したところ、従来のように水を十分に濡らした
タオル地で同様に枝肉を巻いて低温運ｍｔ＋る場合に比
べて、枝肉の目減りが従来の１／２以上で抑まり１、し
かも枝肉の酸化、変質、変色等は一切見られなかった。

実施例３ 実施例２ぐ用いたこの発明の塗被組成物を含むワックス
乳化水溶液を今亀は段ボール箱の内外両面に塗布したの
ら、乾燥し、この発明の塗被組成物が塗布された包装材
をつくった。

つぎに、この段ボール箱にマグロの切身を入れて、これ
を３日問冷凍保存したところ、マグロの切身は全く変色
および変質を起こさなかった。これに対し、ワックスを
溶融含浸させた段ボール箱よりなる従来の包装材に、同
様にマグロの切身を入れて冷凍保存したところ、マグ１
」の切身はその表面が変色するとともに、外側部分より
明らかに変質していた。

以上 外４名

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　融点４０〜１１０℃のワックス類と、ロジン酸
   、マレイン化ロジン、酸価４０以上のモンタンワラチフ
   ス、Ａレフイン不飽和多塩基酸イ］加物、酸化Ａレフイ
   ンおよび酸化パラフィンよりなる群の中から選ばれた少
   なくとも一種の物質と、水溶性アルノＪりとにりなる生
   鮮食料品包装材用塗被組成物。
2. （２）　ソックス類が、石油系パラフィンワックス、マ
   イク１］クリスタリンワツクス、酸化ボリ工ヂレンワッ
   クス、天然ワックス類およびセンクンワックス類等のう
   ノうの少なくとし）種のワックス類であり、また水溶性
   アルカリが、アンモニア、有機アミン類、ナトリウム、
   カリウムもしくシまりヂウムの水酸化物、ａ５よびす１
   −リウムもしくはカリウムの炭酸塩または重炭酸塩等の
   うちの少なくとも１種のアルカリである、特許請求の範
   囲第１項記載の塗被組成物。
3. （３）　ロジン酸、マレイン化ロジン、酸価４０以上の
   モンタンワラチフス、オレフィン不飽和基塩基酸付加物
   、酸化オレフィンおＪ、び酸化パラフィンよりなる群の
   中から選ばれた少なくとも１種の物質が、ワックス類に
   対して２〜３０重け％含まれるとともに、水溶ｖ１アル
   カリが、塗被組成物全体を水に乳化覆るのに必要な嵯含
   まれている、特許請求の範囲第１項記載の塗被組成物。