JPS60139331A - 安定化された有機過酸化物組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、衝撃に鋭敏な室温で固体のを機過酸化物を不
飽和ポリエステル樹脂によりマイクロカプセル化するこ
とで得られた、前記樹脂を２０乃至７０市狽％含むこと
を特徴とする衝撃に対し安定化された有機過酸化物組成
物に関するものである。ここでいうｇｉＩＩＲに鋭敏な
室温で固体の有機過酸化物とは、ＪＬＳＫ’４８１０法
により２０−以下で爆発的分解を示すものを指す。

室温で固体の衝撃に鋭敏な有機過酸化物例えばジベンゾ
イルペルオキシド（以下Ｂ　、Ｐ　Ｏと記す）、２・４
−ジクロルベンゾイルペルオキシド等は、純品では取り
扱いに十分注意を払わなければならない。そこで従来よ
り、水を加えて湿体としたり、ジオクチルフタレートや
シリコン油等の可塑剤おるいは溶剤によりペースト状に
され、安定化がはかられ、これら添加剤との混合物とし
て市販され触媒として利用されて来た。しかし、これら
従来の方法では以下に上げる欠点があった。たとえば、
これら触媒を重合反応や硬化反応に使用した場合、これ
ら触媒中の添加剤か樹脂中から抽出されたり、また樹脂
が可塑化されるなどの問題があり、さらにこれらの有機
過酸化物組成物は保管中に添加剤と分離するなどの欠点
かあった。たとえば硬化剤の分野、つまり不飽和ポリエ
ステル樹脂の硬化用触媒として上記の欠点の改良か希求
されていた。

本発明者等は、＊ｊ　１４に鋭敏な有機過酸化物を不飽
和ポリエステル樹脂でマイクロカプセル化することによ
り安定化するべく鋭意研究した結果本発明に至つｔこも
のである。すなわち不飽和ポリエステル樹脂が有機過酸
化物の衝撃安定性を増し、ＪｉＳＫ４８１０法に準して
行なった落槌感度試験の結果、（３Ｑｃｔにおいて不爆
の有機過酸化物組成物か得られた。

さらに具体的に説明すると、本発明で得られる有機過酸
化物組成物の製造法は危険な有機過酸化物を取り扱うこ
とから、安全上溶剤系での樹脂の相分離法が最も適当で
あると考えられた。

すなわち有機過酸化物を有機過酸化物が不溶である溶剤
、たとえは水に分散させておき、不飽和ポリエステル樹
脂を溶解した樹脂溶液を水相へ滴下することにより、不
溶化してくる不飽和ポリエステル樹脂か有機過酸化物表
面へ析出することでマイクロカプセル化するものである
。

尚こごて添加される不飽和ポリエステル樹脂のｂｌ：　
Ｃ製品中の有機過酸化物産１すか自由にコントロール出
来る。尚、衝撃に対する安全性を増す目的から製品中の
樹脂含有量は２０重し５以上が」帥当であった。ただし
有機過酸化物以外の添加剤は出来るだけ少なくしたいと
いうユーザーの希望及び一般的に市販されている有機過
酸化物組成物中の有機過酸化物濃度か３０重量％以上が
普通であることから本発明で得られる製品中の樹脂鼠は
好ましくは７０重惜％以下か適当であった。さて、衝撃
に鋭敏な室温で固体の有機過酸化物類としては、ベンゾ
イルペルオキシド、２・４−ンクロルベンゾイルペルオ
キシド、Ｐ−クロルベンゾイルペルオキシド、Ｐ−１−
ルイルペルオキシド、売−トルイルペルオキシド、ジア
セチルペルオキシド、アセチルシクロへキシルスルホニ
ルペルオキシドなどが例示される。ここでいう不飽和ポ
リエステル樹脂とは、脂肪族もしくは芳香族飽和多塩基
酸及び脂肪族不飽和多塩酸からなる多塩基酸成分と、脂
肪族多価アルコール又は／及び環状多価アルコールとを
反応させることにより得られる不飽和ポリエステル樹脂
である。ここで脂肪族不飽和多塩基酸としては無水マレ
イン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸などか例
示され、これらは単独あるいは混合物として用いられる
。かかる不飽和多塩基酸と併用して用いられる飽和多塩
基酸としては、たとえばフタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族飽和多塩基
酸やコ／’％り酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸等の脂肪族飽和多塩基酸かあけられ、
これらは単独或は２種以上の混合物として（７１用する
ことが出来る。又、脂肪族多価アルコールとしてはたと
えはプロピレングリコール、１・３−ブチレンクリコー
ル、１・２−ブチレングリコール、２・３−ブチレング
リコール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコール
であり、環状多価アルコールとはビスフェノールＡのプ
ロピレンオキサイド付加物、水素化ビスフェノールＡ等
の環状構造を有する多価アルコールであって、これらは
単独或は、２種以上の混合物として用いられる。ここで
１）１記以外の多価アルコールとしてはエチレングリコ
ール、ジエチレングリコールなどが用いられる。さて本
発明で使用するに適した不飽和ポリエステル樹脂として
は以下の特性を有するものであればよい。すなわち一般
的に行なわれるマイクロカプセル化の手法は溶剤を利用
した相分離法であるため、マイクロカプセルの壁材とな
る不飽和ポリエステル樹脂は、アセトン、ジオキサン、
テトラヒト口°フラン、その他有機過酸化物を誘発分解
することのない適当な溶剤へ溶解すること。さらに本発
明の目的である有機過酸化物の衝撃安定性を高める効果
を示すことである。好ましくは不飽和ポリエステル樹脂
の軟化点がマイクロカプセルの芯材となる有機過酸化物
の自己分解促進温度（たとえばＢＰＯの場合は１０６℃
である。）より低い温度を有するもののなかから選ばれ
る。

次に具体的に実施例を上げて説明を行うが本発明を限定
するものではない。

実施例１ 攪拌ベラ付き、３１の丸底コルベン中へ三建化工■製品
て水湿体品ＢＰＯを１４７７と蒸留水６６０ｖを仕込み
、攪拌下にてＢ　Ｐ　Ｏパウダーを水中へ分散しておく
。その後７５７のアセトン中へ、イソフタル醗、無水マ
レイン酸及びネオペンチルグリコールを原料として常法
により得られた不飽和ポリエステル樹脂（以下［Ｊ　Ｐ
＝１と記す。）ｉｌｃｌを溶解した樹脂溶液をすみやか
に滴ドする。しかる後樹脂によりマイクロカプセル化さ
れた１３　］）　ＯパウダーをＰ；（＝’Ｓ　Ｌ、１虱
’ｊ’′１．することにより自由ａｔ仙件のパウダーか
得られる。尚ここで収−は２１６７であった。

パウダー中の１３　Ｐ　Ｏ含有−は試料をクロロホルム
に溶解後、通常の化学分析法により５０車殴％であった
。さらにこの製品についてＪＩＳＫ４８１０法に準じて
行なった落槌感度試験は６０（罪において不爆てあった
。

実％＋Ｂ例２ フタル酸、無水マレイン酸及びプロピレングリコールを
原料として常法により得られた不飽和ポリエステル樹脂
（以下ｔＪ　Ｐ−２と記す。）を用いて実施例１と同一
の条件下でマイクロカプセル化した結果、得られた製品
は常温においてブロッキングしゴム状を呈した。また落
槌感度試験においては１００（７）でも不爆であった。

比較例３ 実施例１と同様の方法（ただし不一飽和ポリエステル樹
脂としてＵＰ−１を１３２使用）で得られたパウダー中
にはＢＰＯが９０％含有していた。さらにこの製品につ
いてＪＩＳＫ４８１０法に準して行った落槌感度試験は
３０引で不爆、６０（ｉて爆発した。

尚、実施例１．２及び比較例３の結果をまとめて表１に
示す。

表１ ※Ｉ　ＢＰＯ純品＝１０ｃＩｎ爆発 尚、ＢＰＯの自己分解促進温度は１０６℃（不飽和ポリ
エステル樹脂中）である。

さらに、実用テストの目的で不飽和ポリエステル樹脂の
硬化テストを市販の不飽和ポリエステル樹脂を用いＪＩ
ＳＫ６９０１法により行った。その結果を表２に示す。

表２ 使用樹脂・三建化工■製不飽和ポリエステル樹脂スミア
ノブＰ−１００

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 衝撃に鋭敏な室温で固体の有機過酸化物を不飽和ポリエ
   ステル樹脂によりマイクロカプセル化することで得られ
   た、前記樹脂を２０乃至７０重量％含むことを特徴とす
   る、衝撃に対し安定化された有機過酸化物組成物。