JPS60141706A - ジエン系重合体ゴムの改質方法 - Google Patents
ジエン系重合体ゴムの改質方法Info
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- JPS60141706A JPS60141706A JP24836783A JP24836783A JPS60141706A JP S60141706 A JPS60141706 A JP S60141706A JP 24836783 A JP24836783 A JP 24836783A JP 24836783 A JP24836783 A JP 24836783A JP S60141706 A JPS60141706 A JP S60141706A
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- rubber
- polymer
- polymer rubber
- diene polymer
- diene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジエン系重合体ゴムの改質法に関するものであ
り、より詳しくはアルカリ土類金属を含有する触媒系を
用いて重合したジエン系重合体ゴムと特定の芳香族ケト
ン化合物とを反応させるジエン系重合体ゴムの改質法に
関するものである。
り、より詳しくはアルカリ土類金属を含有する触媒系を
用いて重合したジエン系重合体ゴムと特定の芳香族ケト
ン化合物とを反応させるジエン系重合体ゴムの改質法に
関するものである。
近年、自動車の低燃費化の要求と走行安全性の要求から
、自動車タイヤトレッド用ゴムとして転がり摩擦抵抗が
小さく、ウェットスキッド抵抗の大きいゴム材料が強く
望まれてきている。
、自動車タイヤトレッド用ゴムとして転がり摩擦抵抗が
小さく、ウェットスキッド抵抗の大きいゴム材料が強く
望まれてきている。
しかしながら、この二つの特性は相反するものであり、
この二特性の調和をはかるために種々の改良法が提案さ
れている。なかでも、ブタジェン単位部分のミクロ構造
としてビニル結合の含有量の多いポリブタジェンやブタ
ジェン−スチレン共重合ゴムの使用により上記の二特性
中ウェットスキッド抵抗は改善されるが、転がり摩擦抵
抗さらに強度特性や耐摩耗性も充分でなく改善が要望さ
れている。
この二特性の調和をはかるために種々の改良法が提案さ
れている。なかでも、ブタジェン単位部分のミクロ構造
としてビニル結合の含有量の多いポリブタジェンやブタ
ジェン−スチレン共重合ゴムの使用により上記の二特性
中ウェットスキッド抵抗は改善されるが、転がり摩擦抵
抗さらに強度特性や耐摩耗性も充分でなく改善が要望さ
れている。
本発明はかかる背景に鑑みてなされたものであり、ウェ
ットスキッド抵抗を損わずに転がり摩擦抵抗と相関のあ
る反撥弾性を高めるジエン系重合体ゴムの改質方法を提
供することにある。
ットスキッド抵抗を損わずに転がり摩擦抵抗と相関のあ
る反撥弾性を高めるジエン系重合体ゴムの改質方法を提
供することにある。
本発明の目的はアルカリ土類金属を含有する触媒系を用
い（重合したジエン系重合体ゴムと一般才 アルケニル基、アルコキシ基、アミン基、アルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲンから選択される置
換基を５ｍ及びｎはＯ又は１〜５の整数をそれぞれ表わ
す。）で表わされる芳香族ケトン化合物とを反応させる
ことによって達成される。本発明の方法を実施すること
により、ウェットスキッド抵抗を損わずに強度特性、摩
耗特性及び反撥弾性が向上した転がり摩擦抵抗の小さい
高トランスＬ４結合を有するジエン系重合体ゴムの装造
が可能となる。
い（重合したジエン系重合体ゴムと一般才 アルケニル基、アルコキシ基、アミン基、アルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲンから選択される置
換基を５ｍ及びｎはＯ又は１〜５の整数をそれぞれ表わ
す。）で表わされる芳香族ケトン化合物とを反応させる
ことによって達成される。本発明の方法を実施すること
により、ウェットスキッド抵抗を損わずに強度特性、摩
耗特性及び反撥弾性が向上した転がり摩擦抵抗の小さい
高トランスＬ４結合を有するジエン系重合体ゴムの装造
が可能となる。
本発明で使用するアルカリ土類金属を含有する触媒系は
これを用いてジエン系モノマーを（共）重合すると（共
）重合体中のジエン系モノマー単位部分のミクロ構造が
高トランスＬ４結合となるアニオン触媒系であり、例え
ば（１）特開昭５２−４８９１０開示の１３ａ第３級ア
ルコキシド／ジプチルＭｇから成る錯体、（２）特開昭
５２−９０９０等開示の有機〔式中のＲの少なくとも１
個はメチル又はシクロヘキシル基を、残りのＲはＣｔ−
Ｓのアルキル基等を表わし、ａ ： ｂ−９９，５〜８
８ ： ０．５〜１２ （モル比で）である。〕で示さ
れる錯体、（３）特開昭５６−１１２９１６開示の１３
ａのアルコラード又はフェノラート／有機Ｌｉ又はＭｇ
／有機ｋｌから成る複合開始剤、（４）％開昭５２−１
７５９１．３０５４３．９ ｓ Ｏ７７，特開昭５６−
１１２９１６．特開昭５７−９８０７７等に開示のもの
などが挙げられるが、トランスＬ４結合金有量が少なく
とも５０Ｌ１６の活性ジエン系（共）重合体が得られる
該触媒系であれば特に制限はない。
これを用いてジエン系モノマーを（共）重合すると（共
）重合体中のジエン系モノマー単位部分のミクロ構造が
高トランスＬ４結合となるアニオン触媒系であり、例え
ば（１）特開昭５２−４８９１０開示の１３ａ第３級ア
ルコキシド／ジプチルＭｇから成る錯体、（２）特開昭
５２−９０９０等開示の有機〔式中のＲの少なくとも１
個はメチル又はシクロヘキシル基を、残りのＲはＣｔ−
Ｓのアルキル基等を表わし、ａ ： ｂ−９９，５〜８
８ ： ０．５〜１２ （モル比で）である。〕で示さ
れる錯体、（３）特開昭５６−１１２９１６開示の１３
ａのアルコラード又はフェノラート／有機Ｌｉ又はＭｇ
／有機ｋｌから成る複合開始剤、（４）％開昭５２−１
７５９１．３０５４３．９ ｓ Ｏ７７，特開昭５６−
１１２９１６．特開昭５７−９８０７７等に開示のもの
などが挙げられるが、トランスＬ４結合金有量が少なく
とも５０Ｌ１６の活性ジエン系（共）重合体が得られる
該触媒系であれば特に制限はない。
該触媒系を用いて得られるジエン系重合体ゴムはＬ３−
ブタジェン、イソプレン １．３−ヘンタジエン、′２
．３−ジメチルーＬ３−ブタジェン、Ｌ３−へキサジエ
ンなどが含まれる共役ジエンモノマーの重合体あるいは
共重合体、共役ジエンモノマーと共重合可能なスチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタ
レン、ジビニルベンゼンなどが含まれる芳香族ビニル化
合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不
飽和ニトリル、（メタ）アクリル酸のエステル類、ビニ
ルピリジンなどとの共重合体ゴムなどが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。
ブタジェン、イソプレン １．３−ヘンタジエン、′２
．３−ジメチルーＬ３−ブタジェン、Ｌ３−へキサジエ
ンなどが含まれる共役ジエンモノマーの重合体あるいは
共重合体、共役ジエンモノマーと共重合可能なスチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタ
レン、ジビニルベンゼンなどが含まれる芳香族ビニル化
合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不
飽和ニトリル、（メタ）アクリル酸のエステル類、ビニ
ルピリジンなどとの共重合体ゴムなどが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。
具体的にはポリブタジェンゴム、ポリイソプレンゴム、
ブタジェン−スチレン共重合ゴム、イソプレン−スチレ
ン共重合ゴムなどが例示できる。
ブタジェン−スチレン共重合ゴム、イソプレン−スチレ
ン共重合ゴムなどが例示できる。
重合反応は通常のアルカリ金属基材触媒を使用するアニ
オン重合の場合と全く同様にすればよく、重合反応は炭
化水素溶剤、テトラヒドロフラン。
オン重合の場合と全く同様にすればよく、重合反応は炭
化水素溶剤、テトラヒドロフラン。
テトラヒドロピラ／、ジオキサンなどの該触媒系を破壊
しない溶剤中で行われる。
しない溶剤中で行われる。
適当な炭化水素溶剤としては、脂肪族炭化水素、芳香族
炭化水素、脂環族炭化水素から選択され。
炭化水素、脂環族炭化水素から選択され。
特にＣ１〜１．のプロパン、ｎ−ブタン％ ｉ−ブタン
、ｎ−ヘンタン、ｉ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロ
ヘキサン、フロベン、１−ブテン、ｉ−フチ ５− ン、トランス−２−ブテン、シス−２−ブテン、１−ペ
ンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、エチルベンゼンなどが好ましいものと
して例示できる。
、ｎ−ヘンタン、ｉ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロ
ヘキサン、フロベン、１−ブテン、ｉ−フチ ５− ン、トランス−２−ブテン、シス−２−ブテン、１−ペ
ンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、エチルベンゼンなどが好ましいものと
して例示できる。
重合温度、触媒の使用量も常法に従えばよく特に制限は
ない。
ない。
得られるジエン系重合体ゴムのムーニー粘度は特に制限
されないが、通常２０〜１５０のものが好ましい。
されないが、通常２０〜１５０のものが好ましい。
本発明で使用される芳香族ケトン化合物は一般ルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、・・
ロゲンから選択される置換基を、ｍ及びｎば０又は１〜
５の整数をそれぞれ表わす。）で示される化合物であっ
て、Ｒ，及びＲ２は１つ以上のアミン基、アルキルアミ
ノ基又はジアルキルアミノ基であることが好ましい。例
えば ６− ４４１−ビス（ジメチルアミノ）−ベンゾフェノン、４
４’−ビス（ジエチルアミン）−ベンゾフェノン、４４
’−ビス（ジブチルアミノ）−ベンゾフェノン、４４１
−ジアミノベンゾフェノン ４．４１−ジメトキシベン
ゾフェノン、２，２．’＆３’−テトラメブールペンゾ
フエノン％ ４−ジメチルアミノベンゾフェノンなどが
好ましい化合物として挙げられる。
、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、・・
ロゲンから選択される置換基を、ｍ及びｎば０又は１〜
５の整数をそれぞれ表わす。）で示される化合物であっ
て、Ｒ，及びＲ２は１つ以上のアミン基、アルキルアミ
ノ基又はジアルキルアミノ基であることが好ましい。例
えば ６− ４４１−ビス（ジメチルアミノ）−ベンゾフェノン、４
４’−ビス（ジエチルアミン）−ベンゾフェノン、４４
’−ビス（ジブチルアミノ）−ベンゾフェノン、４４１
−ジアミノベンゾフェノン ４．４１−ジメトキシベン
ゾフェノン、２，２．’＆３’−テトラメブールペンゾ
フエノン％ ４−ジメチルアミノベンゾフェノンなどが
好ましい化合物として挙げられる。
該芳香族ケトン化合物の使用量は活性ジエン系重合体ゴ
ム１モル当り０．０５〜１０モルであり、好ましくは０
．２〜２モルである。該芳香族ケトン化合物と活性ジエ
ン系重合体ゴムとの反応は迅速に起きるので、反応温度
及び反応時間は広範囲に選択できる力瓢一般的には室温
〜１００℃で数秒〜数時間である。
ム１モル当り０．０５〜１０モルであり、好ましくは０
．２〜２モルである。該芳香族ケトン化合物と活性ジエ
ン系重合体ゴムとの反応は迅速に起きるので、反応温度
及び反応時間は広範囲に選択できる力瓢一般的には室温
〜１００℃で数秒〜数時間である。
反応は活性ジエン系重合体ゴムと該芳香族ケトン化合物
とを接触させればよく、例えば、該触媒系を用いてジエ
ン系重合体ゴムを重合し、重合反応を完了させた活性な
該重合体ゴム溶液中に該芳香族ケトン化合物を所定量添
加する方法が好ましい態様として示されるが、この方法
に限定されるものではない。
とを接触させればよく、例えば、該触媒系を用いてジエ
ン系重合体ゴムを重合し、重合反応を完了させた活性な
該重合体ゴム溶液中に該芳香族ケトン化合物を所定量添
加する方法が好ましい態様として示されるが、この方法
に限定されるものではない。
反応終了後、改質されたジエン系重合体ゴムは反応溶液
中から凝固剤の添加あるいはスチーム凝固など通常の溶
液重合によるゴムの製造において使用される凝固方法が
そのまま用いられ、凝固温度も特に制限されない。反応
系から分離されたクラムの乾燥も通常の合成ゴムの製造
で用いられているバンドドライヤー、押し出し型のドラ
イヤーなどが使用でき、乾燥温度も特に制限されない。
中から凝固剤の添加あるいはスチーム凝固など通常の溶
液重合によるゴムの製造において使用される凝固方法が
そのまま用いられ、凝固温度も特に制限されない。反応
系から分離されたクラムの乾燥も通常の合成ゴムの製造
で用いられているバンドドライヤー、押し出し型のドラ
イヤーなどが使用でき、乾燥温度も特に制限されない。
このようにして得られた改質ジエン系重合体ゴムは反撥
弾性が著しく改善されているので低燃費タイヤトレッド
用ゴム材料等として非常に有用なゴムであるっ 以下実施例により本発明を具体的に説明する。
弾性が著しく改善されているので低燃費タイヤトレッド
用ゴム材料等として非常に有用なゴムであるっ 以下実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
内容積２１のステンレス製重合反応器を洗浄。
乾燥し、乾燥窒素で置換した後にＬ３−ブタジェン２０
０９、ｎ−ヘキサン８００＆を加え均一に混合した。次
にｎ−ブチルＬｌ、ジブチルＭｇ、トリエチルＡ７！、
Ｂａジノニルフェノキシドの順に触媒組成（モル比）
がＢａ ／ Ｍｇ ／ Ｌｉ ／ ＡＪ ＝ １ ／
１．５／ １．５ ／ ２となり、λ３−ブタジェン／
ｎ−ブチルＬＩ＝３００（グラム／ミリモル）になるよ
うに添加した。その後５０℃で１５時間重合を行った。
０９、ｎ−ヘキサン８００＆を加え均一に混合した。次
にｎ−ブチルＬｌ、ジブチルＭｇ、トリエチルＡ７！、
Ｂａジノニルフェノキシドの順に触媒組成（モル比）
がＢａ ／ Ｍｇ ／ Ｌｉ ／ ＡＪ ＝ １ ／
１．５／ １．５ ／ ２となり、λ３−ブタジェン／
ｎ−ブチルＬＩ＝３００（グラム／ミリモル）になるよ
うに添加した。その後５０℃で１５時間重合を行った。
重合反応終了後、４４′−ビス（ジエチルアミノ）ベン
ゾフェノン３０ミリモルを加え５分間攪拌した後、１０
ｍ１のメタノールを加え更に５分間攪拌した。その後、
２６−ジー１−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）１．
５重量−のメタノール溶液中に取出し、生成重合体を凝
固した。分離した重合体を６０℃で２４時間減圧乾燥し
た。
ゾフェノン３０ミリモルを加え５分間攪拌した後、１０
ｍ１のメタノールを加え更に５分間攪拌した。その後、
２６−ジー１−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）１．
５重量−のメタノール溶液中に取出し、生成重合体を凝
固した。分離した重合体を６０℃で２４時間減圧乾燥し
た。
生成重合体のムーニー粘度（ＭＬ１＋。、１００℃）は
４３であり、赤外分光分析計を用いモレ口の方法で定量
したミクロ構造はシス−Ｌ４ １７．１’％、トランス
Ｌ４ ７６．９％、ビニル６．０チであった。
４３であり、赤外分光分析計を用いモレ口の方法で定量
したミクロ構造はシス−Ｌ４ １７．１’％、トランス
Ｌ４ ７６．９％、ビニル６．０チであった。
実施例２
４４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンの代り
に４４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンを使
用する以外は実施例１と同じ条件で重合体を得た。
に４４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンを使
用する以外は実施例１と同じ条件で重合体を得た。
９ 一
実施例３
４４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンの代りに
対応のチオベンゾフェノンを使用する以外は実施例１と
同じ条件で重合体を得た。
対応のチオベンゾフェノンを使用する以外は実施例１と
同じ条件で重合体を得た。
実施例４
人３−ブタジェンの使用量２００．９を１８４９に、そ
してスチレン１６．９を使用する以外は実施例１と同じ
条件で重合体を得た。生成重合体のムーニー粘度（ＭＬ
ｌ＋４．１００’Ｃ）は５５で、ミクロ構造（ブタジェ
ン単位部分の）はシスＬ４２７．５％、トランス１，４
６７．０優、ビニル５．５チでありスチレン量は３．９
％であった。
してスチレン１６．９を使用する以外は実施例１と同じ
条件で重合体を得た。生成重合体のムーニー粘度（ＭＬ
ｌ＋４．１００’Ｃ）は５５で、ミクロ構造（ブタジェ
ン単位部分の）はシスＬ４２７．５％、トランス１，４
６７．０優、ビニル５．５チでありスチレン量は３．９
％であった。
実施例５
特開昭５６−４６８８７に記載の方法に従ってＢａ ［
’（ｔ −Ｂｕｏ ）１．８ （ＯＨ）０．２］ の組
成のバリウム塩を調製し、バリウム塩３．５ミリモルと
ｎ−ブチルＬ＋７．０ミリモルを用い、Ｌ３−ブタジェ
ン２００ｇをトルエンｓｏｏｇ中で、５０”Ｃで２４時
間重合した後、４４？−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾ
フェノン３０ミリモルを加え５分間攪拌し １０− た後、１０−のメタノールを加え更に５分間攪拌したつ 実施例１と同様にして乾燥重合体を得た。生成重合体の
ムーニー粘度は５１で、ミクロ構造はシス１．４１７．
５チ、トランス１，４７５．１チ、ビニル７．４チであ
った。
’（ｔ −Ｂｕｏ ）１．８ （ＯＨ）０．２］ の組
成のバリウム塩を調製し、バリウム塩３．５ミリモルと
ｎ−ブチルＬ＋７．０ミリモルを用い、Ｌ３−ブタジェ
ン２００ｇをトルエンｓｏｏｇ中で、５０”Ｃで２４時
間重合した後、４４？−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾ
フェノン３０ミリモルを加え５分間攪拌し １０− た後、１０−のメタノールを加え更に５分間攪拌したつ 実施例１と同様にして乾燥重合体を得た。生成重合体の
ムーニー粘度は５１で、ミクロ構造はシス１．４１７．
５チ、トランス１，４７５．１チ、ビニル７．４チであ
った。
比較例１
４４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンを添加し
ない以外は実施例１と同じ条件で重合体を得た。
ない以外は実施例１と同じ条件で重合体を得た。
生成重合体のムーニー粘度は４０で、ミクロ構造は実施
例１とほぼ同じであった。
例１とほぼ同じであった。
比較例２
４４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンを使用
しない以外は実施例４と同じ条件で重合体を得た。
しない以外は実施例４と同じ条件で重合体を得た。
生成重合体のムーニー粘度は５３で、ミクロ構造。
スチレン量は実施例４とはぼ同じであった。
比較例３
実施例１において触媒としてｎ−ブチルＬｌのみを１．
８ミリモル使用し、さらにジエチレングリコール・ジメ
チルエーテルを０．５ミリモル使用し、４０℃で１時間
重合する以外は実施例１と同じ条件で重合体を得た。
８ミリモル使用し、さらにジエチレングリコール・ジメ
チルエーテルを０．５ミリモル使用し、４０℃で１時間
重合する以外は実施例１と同じ条件で重合体を得た。
生成重合体のムーニー粘度は５０で、ミクロ構造はシス
Ｌ４１２チ、トラ／ス１，４１８．２％、ビニル６９．
８優であった。
Ｌ４１２チ、トラ／ス１，４１８．２％、ビニル６９．
８優であった。
実施例１〜５及び比較例１〜３で得られた重合体ゴムの
それぞれと第１表記載の配合剤とをロール上で混練し配
合ゴム組成物を調製した。これらを１６０℃Ｘ２５分の
条件でプレス加硫した。
それぞれと第１表記載の配合剤とをロール上で混練し配
合ゴム組成物を調製した。これらを１６０℃Ｘ２５分の
条件でプレス加硫した。
第 １ 表
重合体ゴム １００重量部
ＨＡＦカーボンブラック ５０ Ｎ
芳香族系プロセス油 ５ 〃
亜鉛華ｒＩ＆Ｌ３ ３ ｔｔ
ステアリン酸 ２ 〃
硫 黄 ２ 〃
加硫促進剤 １ 〃
（Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミド） 加硫物の反撥弾性はダンロップ・トリブソメーターを用
いて４９℃で測定した。ウェットスキッド抵抗はボータ
プルスキッドテスター（英スタンレー社製）を用い２５
℃でＡＳＴＭＥ３０３−７４の路面（スリーエム社製屋
外用タイプＢ、黒、セーフティーウオーク）を用いて測
定し、比較例１を１００とする指数で示した。又ピコ摩
耗試験機を用いて摩耗試験を行い、比較例３を１００と
する指数で示した。尚通常の加硫物性はＪＩＳＫ６３０
１に従った。以上の結果を第２表に示した。
ェンアミド） 加硫物の反撥弾性はダンロップ・トリブソメーターを用
いて４９℃で測定した。ウェットスキッド抵抗はボータ
プルスキッドテスター（英スタンレー社製）を用い２５
℃でＡＳＴＭＥ３０３−７４の路面（スリーエム社製屋
外用タイプＢ、黒、セーフティーウオーク）を用いて測
定し、比較例１を１００とする指数で示した。又ピコ摩
耗試験機を用いて摩耗試験を行い、比較例３を１００と
する指数で示した。尚通常の加硫物性はＪＩＳＫ６３０
１に従った。以上の結果を第２表に示した。
１３−
第 ２ 表
注）（＊）数値が大きい程優れている
（＃）数値が小さい程優れている
特許出願人 日本ゼオン株式会社
１４−
手 続 補 正 書
昭和９７年３ 月−２７日
１ 事件の表示
昭和タ３年特許願第、？火？、？ｇ ７ 号２ 発明の
名称 事件との関係 特許出願人 ５、補正により増加する発明の数０ ６ 補正の対象 ３９−
名称 事件との関係 特許出願人 ５、補正により増加する発明の数０ ６ 補正の対象 ３９−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 アルカリ土類金属を含有する触媒系を用いて重合したジ
エン系重合体ゴムと一般式 ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、
ハロゲンから選択される置換基を、ｍ及びｎは０又は１
〜５の整数をそれぞれ表わす。）で示される芳香族ケト
／化合物とを反応させることを特徴とするジエン系重合
体ゴムの改質方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24836783A JPS60141706A (ja) | 1983-12-28 | 1983-12-28 | ジエン系重合体ゴムの改質方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24836783A JPS60141706A (ja) | 1983-12-28 | 1983-12-28 | ジエン系重合体ゴムの改質方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60141706A true JPS60141706A (ja) | 1985-07-26 |
Family
ID=17177042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24836783A Pending JPS60141706A (ja) | 1983-12-28 | 1983-12-28 | ジエン系重合体ゴムの改質方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60141706A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000006689A1 (de) * | 1998-07-29 | 2000-02-10 | Reckitt Benckiser N.V. | Zusammensetzung zur verwendung in einem waschmaschine |
| KR20150126909A (ko) * | 2013-03-08 | 2015-11-13 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 변성 공액 다이엔 중합체, 그 제조 방법 및 그것을 이용한 고무 조성물 |
Citations (3)
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| JPS58162604A (ja) * | 1982-03-19 | 1983-09-27 | Nippon Zeon Co Ltd | ジエン系重合体ゴムの改質方法 |
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-
1983
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