JPS60141836A - 硫酸塩溶液から銀を回収する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は硫酸（ｓｏｌｕｔｉｏｎ　５ｕｌｆｕｒｉｑｕ
ｅ、　５ｕｌｆａｔｅ　）溶液中に含まれる銀の回収を
目的とする。

多くの冶金術において、゛硫酸媒質特に電解相から亜鉛
の回収をおこなう工場では銀は溶液の形ご存在する。

このＪ：うな銀はしばしば回収性が悪く、この銀の回収
を１指して数多くの研究が行なわれてきた。

例えばフランス特許第２．３１３．／１．５２号はいく
つかの進歩をもたらしたことは事実だが、この方法はす
べての場合に応用することはできないため、決定的な方
法にはなり得なかった。

更に、銀を硫酸媒質に転移させる数多くの方法もあるが
、銀の回収は不可能である。

本発明は、閃亜鉛鉱を用いて硫酸媒質中の銀を回収する
ことを目的とする。

この目的は、硫酸溶液中の銀を回収する方法において、
前記銀溶液を、少なくとも化学量論量（ｑｕａｎｔｉｔ
ｅ　ｓｔｏｅｃｈｉｏｍｅｔｒｉｑｕｅ）に等しイ石の
、少なくともＫＡ（１”３Ｘ　Ｖ　（Ｋは定数、酊はＫ
ｙ　／　ｍりであられす溶液中の銀の濃度、Ｖはｍ３単
位の溶液の体積である）に等しい表面積（ｌＴ１２で表
わす）をもつ硫化亜鉛に接触させる事を特徴とする方法
（但しＫの値はおよそ１０に等しいか又はそれ以上であ
る）によって達成される。

より高い係数Ｋを選べば、それだけ銀の回収率は向上し
、但し閃亜鉛鉱中の銀のｍ度は下がるであろうことは明
白である。

後に説明するいくつかの実施例によれば、非常に高い銀
の濃度を得ることができ、更に向流沈澱法（ｐｒｅｃｉ
ｐｉｔａｔｉｏｎ　ａ　ｃｏｎｔｒｅ−ｃｏｕｒａｎｔ
）の実施を期待しうろことがわかる。

こうして生成された銀含有閃亜鉛鉱はすべての公知の手
段、例えば濾過、浮選、重量分別又は物理的水嵌によっ
て回収することができる。

銀が溶解し得る形で存在するあらゆる溶出段階で閃亜鉛
鉱を導入することができるので、この回収技術は特に有
利であり、溶出残留物中にしばしば見られる硫酸鉛や亜
鉄酸亜鉛の存在下であっても回収が容易な硫化化合物で
ある閃亜鉛鉱粒子内に銀の蓄積を生じることができる。

　５　− 亜鉛及び硫酸塩の含有量は銀の回収率と最終濃度とにほ
とんど影響しないことがわかることは興味深い。

硫酸塩媒質内に銀と錯塩を作るイオン （ｉｏｎｓ　ｃｏｍｐｌｅｘａｎｔ　Ｉ’ａｒｇｅｎｔ
）が存在する時には、銀の含有量を修正しＡＧの値を、
事実上遊離したＡａ＋の値で置き換えることが適切であ
ろう。この値は前記錯化剤（ｌｅｓｄｉｔｓ　ｃｏｍｐ
ｌｅｘａｎｔｓ）と銀の錯化定数（ｃｏｎｓｔａｎｔｅ
　ｄｅ　ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎ　ｄｅ　Ｉ’ａｒｇ
ｅｎｔ）を知るか又は測定することによって容易に決定
できる。従って前記の関係は ２／３ Ｓ＝Ｋ（ＡＣＪ　）　（ＡＱ　）／（Ａｑｌ）Ｖｔ （但し、式中のＡｑｌは遊離銀の濃度、八〇ｔは銀の総
濃度を表わす）となる。この式は更に、遊離銀の濃度が
少なくとも１０−７、好ましくは少なくとも１０−５に
等しい、溶解しにくい銀の塩を懸濁させる場合にも有効
である。

　６− 更に、非常に細かい粒度の硫化亜鉛を利用すると、叶釦
の比表面積が非常に高く、従って極めて高い回収率と高
温度とを同時に得ることができるのも右利であろう。

硫化亜鉛は、化学的起源のものも鉱物的起源のもの（閃
亜鉛鉱）もすべて利用することができる。

一般的には、経済的理由のために、非常に細かく粉砕し
た閃亜鉛鉱、通常ｄ８ｏが１０マイクロメートル以下の
閃亜鉛鉱が好ましいであろう。

ｌ１ｉＩｔ酸銀溶液が満たすべき最適条件は以下の通り
である。

一温度：大気圧を使用づるどきには、周囲温度から１０
０℃まで、好ましくは５０〜８０℃。更に高い圧力下で
の操作を意図するときには、更に高い温度を選ぶことが
できる。

一圧力二大気圧。実際に圧力の値は本明細書に述べた方
法に対してはほんの少しの影響しか与えない。

−ｐＨ：　ｌ）　Ｈは本方法に顕著な影響は与えない。

守るべぎ限界については、下限は閃亜鉛鉱が陽子により
侵されて硫化水素を放出するｐ　ｌ−１以下であり、上
限は銀の濃度が１０’Ｍ以下になるｐＨ以上である。好
ましくは１〜４の範囲のｌ）　Ｈｈ＜　Ｍ択されるだろ
う。

一酸化）ψ元電位：溶液の電位は、溶液が酸化にＪ：つ
て閃亜鉛鉱を侵さないようなものでな【ノればならない
。浸炭による銀の沈澱を誘発しないあらゆる好適手段に
よって電位を決定することができる。

好ましくは、この場合細かく分割される必要のない閃亜
鉛鉱が用いられる。同様にこの方法と同じ閃亜鉛鉱を同
じ分割状態で使用することもでき、これによって銀の沈
澱と同時に溶液を還元できる。

勿論、必要な閃亜鉛鉱の量はこれを酸化し得る元素の還
元に対応する量である。

一時間：反応は迅速で、半時間以下と考えることができ
る。安全のため、１時間か又は１〜２時間の範囲内を選
択されるだろう。

以下に示すいくつかの非限定の例は当業者がそれぞれの
特定の場合に用いられるべき作業条件を容易に決定し得
るようにするためのものである。

実施例１ 硫化鉱の中性温浸に近い条件の下における、硫化亜鉛に
結合する硫化銀の能力を測定する。

この目的で、１リツトルにつき２グラムの硫酸銀を含む
６０℃溶液を使用し、場合によっては、硫酸亜鉛の存在
下で、化学的な硫化亜鉛又は閃亜鉛鉱を付加した後、２
時間の反応時間をおいて銀の反応を観察する。

得られた結果を次表に示す。

−〇　− これらのテストの結果は、化学的硫化亜鉛が銀の最大部
分の固定を可能にし、化学的硫化亜鉛が化学問論量をは
るかにオーバーして存在している場合は、銀のほとんど
令聞が固定され、一方間亜鉛鉱は小量の銀しか固定しな
いように見えることを示している。但し使用した閃亜鉛
鉱は細かく粉砕されていないため、比較的活性が低い。

さらに、反応がより長時間に及び得れば固定され得る銀
の比率はもつと大きくなることが判る。従って比較的高
温かつ比較的長時間で激しく撹拌する条件下、即ち硫化
亜鉛鉱の溶出に用いられる条件下では、閃亜鉛鉱は無視
し得ない作用をもつ。

実施例２ この実施例は亜鉛工場での溶出残渣中の硫化亜鉛への銀
の固定を示している。

多くの鉄を亜鉄酸亜鉛の形で含有するために「フェライ
ト」と呼ばれる亜鉛含量の少ない残渣　１１− 試料中の、銀を多量に含有する硫化亜鉛の分離をおこな
う。

この残漬は１トン当り銀１００グラム、亜鉛１９．６％
、鉄２６．７％を含む。

残渣の処理は次の作業を含む。

一残渣を４０マイクロメーターの粒子寸法に粉砕する。

一石灰を添加し１６％固形分で１９分間調整する。

得られるｐＨは１２に等しい。

−１トン当りおよそ８００グラムの割合で硫酸銅を添加
し、１０分間第２回目の調整を行なう。

−粗材料を３０分間浮選する。

−それぞれ１５分の浮選時間で更に２回洗浄づる。

得られた結果を次の表に示す。

＝　１２　一 実施例３ この実施例は閃亜鉛鉱の表面積が銀の固定にどのように
影響するかを説明する。

操作条件を以下に示す。

温度二６０℃ ｐＨ：３．５ 溶液量＝０．５リットル 銀の出発濃度二〇、７ｇ／ｐ 次の２種の品質の閃亜鉛鉱を使用する。

（ａ）　１２５マイクロメートルに粉砕した閃亜鉛鉱。

比表面積は０．１０１１１２／ｇ（ｂ）　４０マイクロ
メートルに粉砕した閃亜鉛鉱。比表面積は０．２３ｍ２
／ｇ 銀の沈澱は２時間実施し、溶液中の残留銀を測定する。

　１４− 次表は、化学的硫化亜鉛（比表面積７．４０ｍ２／ｇ）
のテストを含めて１リットル当り銀４．２グラムを含有
する溶液について、この表面積の影響を証明する。

　１５− １７１−

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）　硫酸溶液中の銀を回収づる方法において前記銀
   溶液を、少なくとも化学量論量に等しい間の、少なくと
   もに八ｏ””ｘＶ（Ｋは定数、八〇は酌／ｍ３単位であ
   られず溶液中の銀Ｉ！痕、Ｖはｍ３単位の溶液の体積）
   に等しい表面積（ＩＩ１２単位で表わす）をもつ硫化亜
   鉛に接触させ、Ｋの値はおよそ１０に等しいか又はそれ
   以上であることを特徴とする方法。
2. （２）　Ｋが２０以上であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。
3. （３）　Ｋが２０と５０の間に含まれることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項に記載の方法。
4. （４）　溶液のｏ　Ｈが１〜４の範囲に含まれることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。
5. （５）　溶液の温度が５０〜８０℃の範囲に含まれるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４項のいず
   れかに記載の方法。
6. （６）　溶液の酸化還元電位を閃亜鉛鉱との平衡値に調
   整することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第５
   項のいずれかに記載の方法。
7. （７）　ｉｉ化還元電位を銀の沈澱操作に先立って調整
   することを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の方
   法。
8. （８）　閃亜鉛鉱を酸化し得る元素を還元するに充分な
   過剰の閃亜鉛鉱を銀の沈澱に要する最に付加することに
   よって銀の沈澱操作中に酸化還元電位を調整することを
   特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の方法。
9. （９）　銀溶液が更に、溶解度の低い塩及び錯塩からな
   る群から選択された銀の塩を含有すること、及び銀の沈
   澱に必要な表面積が、 ２／３ Ｓ＝Ｋ（Ａｑ　）　（ＡＱ　）／（Ａｑ　１　）Ｖｔ （但し、ｌ］　は遊離銀の濃度、Ａｇｔは銀の総濃度を
   示す）に等しいことを特徴とする特許請求の範囲第１項
   乃至第８項のいずれかに記載の方法。
10. （１０）　使用する閃亜鉛鉱を、１０マイクロメートル
    未満のｄ８ｏに相当する粒度に粉砕することを特徴とす
    る特許請求の範囲第１項乃至第９項のいずれかに記載の
    方法。