JPS60146836A - ２，５‐ジメチル‐２，４‐ヘキサジエンの製法 - Google Patents
２，５‐ジメチル‐２，４‐ヘキサジエンの製法Info
- Publication number
- JPS60146836A JPS60146836A JP59263063A JP26306384A JPS60146836A JP S60146836 A JPS60146836 A JP S60146836A JP 59263063 A JP59263063 A JP 59263063A JP 26306384 A JP26306384 A JP 26306384A JP S60146836 A JPS60146836 A JP S60146836A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dimethyl
- hexadiene
- catalyst
- carried out
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- DZPCYXCBXGQBRN-UHFFFAOYSA-N 2,5-Dimethyl-2,4-hexadiene Chemical compound CC(C)=CC=C(C)C DZPCYXCBXGQBRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 39
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 22
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 11
- ZWNMRZQYWRLGMM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane-2,5-diol Chemical compound CC(C)(O)CCC(C)(C)O ZWNMRZQYWRLGMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 claims description 5
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 9
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 6
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- DSAYAFZWRDYBQY-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexa-1,5-diene Chemical compound CC(=C)CCC(C)=C DSAYAFZWRDYBQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N hexa-2,3-diene Chemical compound CCC=C=CC DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910001120 nichrome Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N (2e,4e)-hexa-2,4-diene Chemical compound C\C=C\C=C\C APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N 0.000 description 1
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 1
- 244000189548 Chrysanthemum x morifolium Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000004810 partition chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/16—Clays or other mineral silicates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２．５−ジメチル−２．５−ヘキサンジオー
ルの接触脱水による２．５−ジメチル−２．４−へキサ
ジェンノ製造方法に関する。
ルの接触脱水による２．５−ジメチル−２．４−へキサ
ジェンノ製造方法に関する。
発明の背景
本発明によって製造した２．５−ジメチル−２，４−へ
キサジエンは、他の有機化合物の製造にお社る有用な中
間体である。それは、ある種の殺虫剤の製造において重
要な菊カルボン酸の合成における中間体として特に有用
である。
キサジエンは、他の有機化合物の製造にお社る有用な中
間体である。それは、ある種の殺虫剤の製造において重
要な菊カルボン酸の合成における中間体として特に有用
である。
２、５−ジメチル−２，４−へキサジエンを製造する幾
つかの方法が既に知られている。ジエンを製造するこれ
らの既知の方法の中には、２，５−ジメチル−２、５−
ヘキサンジオール、即ち本発明の方法で使用する出発化
合物、の使用を必要とする方法がある。以前の研究者達
は、ジオールを２，４−へキサジエンに変える様々な方
法を報告した。しかし、これらの既知の方法は、ある種
の欠陥をもつ。
つかの方法が既に知られている。ジエンを製造するこれ
らの既知の方法の中には、２，５−ジメチル−２、５−
ヘキサンジオール、即ち本発明の方法で使用する出発化
合物、の使用を必要とする方法がある。以前の研究者達
は、ジオールを２，４−へキサジエンに変える様々な方
法を報告した。しかし、これらの既知の方法は、ある種
の欠陥をもつ。
ジオールはアルミナと一緒に加熱することにょつてジエ
ンに変えることができるが、高い温度を必要とし且つ生
成物は望ましくないＣ８Ｈ１４異性体で汚染されている
。脱水は、アルミナをリン酸と一緒に加熱することによ
って得られる球形に製造した触媒上に予熱したジオール
の蒸気を通すことによっていくらか低い温度で行われた
。
ンに変えることができるが、高い温度を必要とし且つ生
成物は望ましくないＣ８Ｈ１４異性体で汚染されている
。脱水は、アルミナをリン酸と一緒に加熱することによ
って得られる球形に製造した触媒上に予熱したジオール
の蒸気を通すことによっていくらか低い温度で行われた
。
この代りに、低い温度の酸で触媒したジオールの脱水を
おそい反応で行うことができるが、かなりｑ量の望まし
くない副産物も形成される。
おそい反応で行うことができるが、かなりｑ量の望まし
くない副産物も形成される。
ジオールの脱水を低酸性度のアルミナ及び低級脂肪族ア
ルコールの存在下で高温で行うと、おもな生成物は１．
４−へキサジエンよりもむしろ１．５−へキサジエンで
ある。
ルコールの存在下で高温で行うと、おもな生成物は１．
４−へキサジエンよりもむしろ１．５−へキサジエンで
ある。
ところで驚くべきことに本発明によって、特別の条件の
もとて２．５−ジメチル−２．５−ヘキサンジオールを
２．５−ジメチル−２．４−へキサジエン忙十分々収車
及び選択出で変えることができるということが見いださ
れた。この方法は、今までに使用された触媒と相違する
触媒を使用し、反応を低級脂肪族アルコールの存在下で
行うと、希望した１、４−ヘキサジエンが高収富で得ら
れる。
もとて２．５−ジメチル−２．５−ヘキサンジオールを
２．５−ジメチル−２．４−へキサジエン忙十分々収車
及び選択出で変えることができるということが見いださ
れた。この方法は、今までに使用された触媒と相違する
触媒を使用し、反応を低級脂肪族アルコールの存在下で
行うと、希望した１、４−ヘキサジエンが高収富で得ら
れる。
本発明の方法は、適度の温度で単純触媒の存在下で行わ
れ、連続法で速かに行うことができる。それは又、さま
ざまな以前の方法の強い酸性条件を避ける。
れ、連続法で速かに行うことができる。それは又、さま
ざまな以前の方法の強い酸性条件を避ける。
発明の摘要
本発明によって、２，５−ジメチル−２．５−ヘキサン
ジオールを約２００℃から約３００℃までの温度でモン
モリロナイト粘度触媒と接触させることを包含する２．
５−ジメチル−２．４−へキサジエンの製造方法が提供
される。反応は特に、大部分の２，５−ジメチル−２、
５−ヘキサンジオールを２．５−ジメチル−２，４−へ
キサジエンに変えるのに十分な時間桁われる。
ジオールを約２００℃から約３００℃までの温度でモン
モリロナイト粘度触媒と接触させることを包含する２．
５−ジメチル−２．４−へキサジエンの製造方法が提供
される。反応は特に、大部分の２，５−ジメチル−２、
５−ヘキサンジオールを２．５−ジメチル−２，４−へ
キサジエンに変えるのに十分な時間桁われる。
又、本発明によって、２，５−ジメチル−２．５−ヘキ
サンジオールと低級脂肪族アルコールとの混合物を約２
００℃から約３００℃までの温度でモンモリロナイト粘
土触媒上に通すことを包含する２，５−ジメチル−２，
４−へキサジエンの連続的製造方法が提供される。
サンジオールと低級脂肪族アルコールとの混合物を約２
００℃から約３００℃までの温度でモンモリロナイト粘
土触媒上に通すことを包含する２，５−ジメチル−２，
４−へキサジエンの連続的製造方法が提供される。
発明の詳細な記述
本発明の方法は、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサン
ジオールをモンモリロナイト粘土触媒と適当々温度で接
触させることによって行われる。モ／モ＋７ ０ナイト
粘土触媒のどの形も、それがジオールとの十分な接触を
可能にし且つ反応生成物からたやすく分離することので
きる形である限り、適する。本方法が連続法として行わ
れる場合には触媒の粒子は、触媒を通る反応物の合理的
に早い流れの速度を可能にする形であるべきである。約
５ｍｒｎの直径の球形粒子の形の触媒を使用するのが便
利である。このような触媒は、ＵｎｉｔｅｄＣａｔａｌ
ｙｓｔ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｉｎｃ．、 Ｂｏｘ ３２
８７０， Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ， ケンタソキー、か
ら触媒に−８０６として得られる。
ジオールをモンモリロナイト粘土触媒と適当々温度で接
触させることによって行われる。モ／モ＋７ ０ナイト
粘土触媒のどの形も、それがジオールとの十分な接触を
可能にし且つ反応生成物からたやすく分離することので
きる形である限り、適する。本方法が連続法として行わ
れる場合には触媒の粒子は、触媒を通る反応物の合理的
に早い流れの速度を可能にする形であるべきである。約
５ｍｒｎの直径の球形粒子の形の触媒を使用するのが便
利である。このような触媒は、ＵｎｉｔｅｄＣａｔａｌ
ｙｓｔ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｉｎｃ．、 Ｂｏｘ ３２
８７０， Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ， ケンタソキー、か
ら触媒に−８０６として得られる。
本方法の反応温度は通常約２００℃までの範囲内、特に
約２４０℃から約２７５℃までの範囲内である。本方法
を行う温度は、出発物質が触媒と接触している時間に応
じて多少変えることができる。
約２４０℃から約２７５℃までの範囲内である。本方法
を行う温度は、出発物質が触媒と接触している時間に応
じて多少変えることができる。
反応は、溶剤を存在させてまたは存在させずに行うこと
ができる。しかし、本発明の方法では溶剤を使用するの
が好ましい；なぜなら溶剤は、望ましくない副産物の生
成を少々くする傾向があり且つ希望した１、４−へキサ
ジエンの収出を高くするからである。
ができる。しかし、本発明の方法では溶剤を使用するの
が好ましい；なぜなら溶剤は、望ましくない副産物の生
成を少々くする傾向があり且つ希望した１、４−へキサ
ジエンの収出を高くするからである。
１．４−へキサジエンの最もよい収車は、本方法を低級
脂肪族−価アルコールの存在下で行うときに得られる。
脂肪族−価アルコールの存在下で行うときに得られる。
低級脂肪族アルコールとしてメタノールを使用するのが
特に好ましい。他の低級脂肪族アルコール例えば分子中
に２個から４個までの炭素原子をもつ一価の脂肪族飽和
アルコールは、効力においてメタノールの均等物である
必要はないが、本発明の範囲内で使用することができる
。使用する脂肪族アルコールは適当に、２種類のまたは
それよりも多くの適当な一価アルコールの混合物から成
ることができる。
特に好ましい。他の低級脂肪族アルコール例えば分子中
に２個から４個までの炭素原子をもつ一価の脂肪族飽和
アルコールは、効力においてメタノールの均等物である
必要はないが、本発明の範囲内で使用することができる
。使用する脂肪族アルコールは適当に、２種類のまたは
それよりも多くの適当な一価アルコールの混合物から成
ることができる。
低級脂肪族アルコールは、一部または全部、別の流れと
して反応ゾーンの中へ導くことができるか又は、反応ゾ
ーンに入る前にジオール反応物と合わせることができる
。本発明の方法を実施する特に好ましい方法では、ジオ
ール反応物を、反応ゾーンの中へ導く前に一価アルコー
ル溶剤と混合する。
して反応ゾーンの中へ導くことができるか又は、反応ゾ
ーンに入る前にジオール反応物と合わせることができる
。本発明の方法を実施する特に好ましい方法では、ジオ
ール反応物を、反応ゾーンの中へ導く前に一価アルコー
ル溶剤と混合する。
本発明の実行上使用する低級脂肪族−価アルコールの量
は、かなり変えることができる。一般に、０２モルから
２０モルまで変わるジオール溶液を供給するのに十分な
量のメタノールのようなアルコールを使用することは満
足である。
は、かなり変えることができる。一般に、０２モルから
２０モルまで変わるジオール溶液を供給するのに十分な
量のメタノールのようなアルコールを使用することは満
足である。
ジオールの脱水は、大部分のジオールを希望した１、４
−へキサジエンに変えるのに十分な時間ジオールを触媒
と接触させることによって行われる。下記の例中に書き
留めたように、この接触時間は、反応を行う温度に応じ
て且つ反応混合物中に存在する低級脂肪族アルコールの
量に応じて変わるであろう。
−へキサジエンに変えるのに十分な時間ジオールを触媒
と接触させることによって行われる。下記の例中に書き
留めたように、この接触時間は、反応を行う温度に応じ
て且つ反応混合物中に存在する低級脂肪族アルコールの
量に応じて変わるであろう。
以下の例は、本発明の幾つかの実施態様をｉ＋筏証する
。全部の割合及び％は、他の方法で記載されていない場
合には重量に基いて記載されている。
。全部の割合及び％は、他の方法で記載されていない場
合には重量に基いて記載されている。
例１
４２０ｍの長さ及び２．７ｃｍの内径をもつ一つのガラ
ス管から反応器をつくった。この管を、周囲に１本のニ
クロム加熱線を巻いた直径がもう少し大きい別のガラス
管に封入した。管を再び、空気ジャケットとして使用し
たもう少し直径の大きいガラス管に封入した。簿層の運
動を防ぐためにテープ゛で管の端をつないだ。反応器の
管の入口には、ガスの入口の管とスチームジャケット付
の添加漏斗とを取り付けた。反応器の出口は、水冷する
冷却器を取り付けた８００ｍ１の丸底フラスコに結合し
、該冷却器にはドライアイス−インプロパツール蒸気ト
ラップを取り付け、該トラップには、出口のガスの流量
を観察することのできるノ（プラーアッセンブリーを取
り付けた。フラスコの底の出口から生成物を取り出すこ
とができた。
ス管から反応器をつくった。この管を、周囲に１本のニ
クロム加熱線を巻いた直径がもう少し大きい別のガラス
管に封入した。管を再び、空気ジャケットとして使用し
たもう少し直径の大きいガラス管に封入した。簿層の運
動を防ぐためにテープ゛で管の端をつないだ。反応器の
管の入口には、ガスの入口の管とスチームジャケット付
の添加漏斗とを取り付けた。反応器の出口は、水冷する
冷却器を取り付けた８００ｍ１の丸底フラスコに結合し
、該冷却器にはドライアイス−インプロパツール蒸気ト
ラップを取り付け、該トラップには、出口のガスの流量
を観察することのできるノ（プラーアッセンブリーを取
り付けた。フラスコの底の出口から生成物を取り出すこ
とができた。
管反応器に１５０ｇの・モンモリロナイト粘土法、ケメ
トロン社のケミカル・プロダクツ−ディビジョン ニュ
ーヨーク市から得られたＧ １ｒｄｌｅｒ Ｎｏ。
トロン社のケミカル・プロダクツ−ディビジョン ニュ
ーヨーク市から得られたＧ １ｒｄｌｅｒ Ｎｏ。
８５８８−８を入れた。これと同じ触媒は現在ユナイテ
ッド・カタリスト・カンパニー、インコーホレイテッド
、 １３ｏｘ ８２Ｂ’ＩＯ，Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ、
ケンタラキーから触媒に−８０６として入手しうる。系
をニクロム線で希望した操作温度に加熱するので釆に窒
素を通過させた。適当に置いた熱電対で測定して希望し
た操作温度になったときに、メタノール中２．５−ジメ
チル−２，５−ヘキサンジオールの溶液を０．５ｒｒ＋
ｌ／ｍｉｎから４ｍｌ／ｍｉｎまでの流量で反応器の中
へ導いた。必要なときには添加漏斗のジャケットに蒸気
を通すことによって２．５−ジメチル−２，５−ヘキサ
ンジオールを溶液の状態に保った。添加が終了した後に
、系に窒素を数分間流した。生成物は２層に分かれた。
ッド・カタリスト・カンパニー、インコーホレイテッド
、 １３ｏｘ ８２Ｂ’ＩＯ，Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ、
ケンタラキーから触媒に−８０６として入手しうる。系
をニクロム線で希望した操作温度に加熱するので釆に窒
素を通過させた。適当に置いた熱電対で測定して希望し
た操作温度になったときに、メタノール中２．５−ジメ
チル−２，５−ヘキサンジオールの溶液を０．５ｒｒ＋
ｌ／ｍｉｎから４ｍｌ／ｍｉｎまでの流量で反応器の中
へ導いた。必要なときには添加漏斗のジャケットに蒸気
を通すことによって２．５−ジメチル−２，５−ヘキサ
ンジオールを溶液の状態に保った。添加が終了した後に
、系に窒素を数分間流した。生成物は２層に分かれた。
生成物の大部分は下層にあったのに対して上層は主とし
て水とメタノールであった。
て水とメタノールであった。
下層を、次の手順に従って気体液体分割クロマトグラフ
ィー（ＧＬＰＣ）で分析した。約１００ｍｇの試料及び
１００ｍｇのアニソールを薬びんで正確にはかった。約
１００ｍ１の真正の２．５−ジメチル−２，４−へキサ
ジエン及び１００ｍｇのアニソールを薬びんで正確には
かることによって標準を調製した。１μｌの量の試料及
び標準を、炎イオン化検出器及び電子面積計を備えたパ
ーキン−エルマー８８１ガスクロマトグラフの中へ注入
した。材料は、了ビニシン（Ａｐｉｅｚｏｎ）を塗布し
た１５０フイートのボウレイ（Ｇｏｌａｙ）カラムを通
過させた。オープンを８０℃に維持した。
ィー（ＧＬＰＣ）で分析した。約１００ｍｇの試料及び
１００ｍｇのアニソールを薬びんで正確にはかった。約
１００ｍ１の真正の２．５−ジメチル−２，４−へキサ
ジエン及び１００ｍｇのアニソールを薬びんで正確には
かることによって標準を調製した。１μｌの量の試料及
び標準を、炎イオン化検出器及び電子面積計を備えたパ
ーキン−エルマー８８１ガスクロマトグラフの中へ注入
した。材料は、了ビニシン（Ａｐｉｅｚｏｎ）を塗布し
た１５０フイートのボウレイ（Ｇｏｌａｙ）カラムを通
過させた。オープンを８０℃に維持した。
検出器及び注入器は１５０℃であった。キャリヤガスは
、３ないし４ｍＶｍｉｎの速度で装置を通過させたヘリ
ウムであったそして＆２９の針を使用して分離させた。
、３ないし４ｍＶｍｉｎの速度で装置を通過させたヘリ
ウムであったそして＆２９の針を使用して分離させた。
検出器のためのメイクアップ・ヘリウムは、約２６ｍＡ
！／ｍｉｎの速度で加えられた。存在するジエンの量は
、アニソール及び２，４−ジエンのピークの面積の比較
及び既知の濃度の標準との比較によって計算された。種
々の条件のもとて行々つたランの結果を表■に記載した
。取高はＧＬＰＣによって測定した通りの粗収出である
。
！／ｍｉｎの速度で加えられた。存在するジエンの量は
、アニソール及び２，４−ジエンのピークの面積の比較
及び既知の濃度の標準との比較によって計算された。種
々の条件のもとて行々つたランの結果を表■に記載した
。取高はＧＬＰＣによって測定した通りの粗収出である
。
表■
２．５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールの脱水（
４２Ｘ ２．７−ａｍの反応器） ８ ２５ ２７５〜２９５ ａ） ７０．９融解した２
、５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールをメタノー
ル無しで２００℃で４２Ｘ２．７−Ｃｍの反応器に通し
たときには、２９．８％の２．２，５．５−テトラメチ
ルテトラヒドロフラン及び６．２％の２．訃ジメチル−
１，５−へキサジエンも形成呑れ、はんの４９．６％の
希望した２、５−ジメチル−２，４−へキサジエンが得
られた。生のジオールを３４０℃で反応器に通したとき
には、形成されたジオールの大部分が２．５−ジメチル
−１，５−へキサジエンであった；又、かなりの量の重
合した老質がつくられた。これらのランは、モンモリロ
ナイト粘土が２．５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオ
ールの脱水のための適当な触媒であるとｂうこと及び反
応が低級脂肪族アルコールの存在下で行仁と最もよい収
車を与えるということを示す。
４２Ｘ ２．７−ａｍの反応器） ８ ２５ ２７５〜２９５ ａ） ７０．９融解した２
、５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールをメタノー
ル無しで２００℃で４２Ｘ２．７−Ｃｍの反応器に通し
たときには、２９．８％の２．２，５．５−テトラメチ
ルテトラヒドロフラン及び６．２％の２．訃ジメチル−
１，５−へキサジエンも形成呑れ、はんの４９．６％の
希望した２、５−ジメチル−２，４−へキサジエンが得
られた。生のジオールを３４０℃で反応器に通したとき
には、形成されたジオールの大部分が２．５−ジメチル
−１，５−へキサジエンであった；又、かなりの量の重
合した老質がつくられた。これらのランは、モンモリロ
ナイト粘土が２．５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオ
ールの脱水のための適当な触媒であるとｂうこと及び反
応が低級脂肪族アルコールの存在下で行仁と最もよい収
車を与えるということを示す。
例２
２１０ｇのモンモリロナイト触媒を充填した６０Ｘ２．
７−ｅｍのガラスカラムで製造した反応器を使用して、
例１の一般的方法に従って行なった。このランは、メタ
ノール中ジオールの５モルの溶液及び様々々反応温度を
使用した。表■に記載した結果は、これらの条件のもと
ての反応が約２４０ Ｕから２７０℃までの温度範囲で
行うと最も有効であるということを示す。
７−ｅｍのガラスカラムで製造した反応器を使用して、
例１の一般的方法に従って行なった。このランは、メタ
ノール中ジオールの５モルの溶液及び様々々反応温度を
使用した。表■に記載した結果は、これらの条件のもと
ての反応が約２４０ Ｕから２７０℃までの温度範囲で
行うと最も有効であるということを示す。
表■
２．５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールの脱水（
６０Ｘ ２．７−Ｃｍの反応器） ５ １７０ １〜２ １４．８ ６ ２００ １〜２ ２５．６ １０ ２７０ １〜２ ７５．５ １１ ８００ １〜２ ５０．８ １２ ８８０ １〜２ ２９．９ 例３ 例２の反応器を使用して例１の一般的方法に従った。ジ
オールのメタノール溶液のモル濃度反応温度及び流量を
変えた。表■に記載１−た結果は、生成物の収出に及ぼ
すこれらの計量値の影響を示す。
６０Ｘ ２．７−Ｃｍの反応器） ５ １７０ １〜２ １４．８ ６ ２００ １〜２ ２５．６ １０ ２７０ １〜２ ７５．５ １１ ８００ １〜２ ５０．８ １２ ８８０ １〜２ ２９．９ 例３ 例２の反応器を使用して例１の一般的方法に従った。ジ
オールのメタノール溶液のモル濃度反応温度及び流量を
変えた。表■に記載１−た結果は、生成物の収出に及ぼ
すこれらの計量値の影響を示す。
表■
１８ ２．８ ２７０ ２．２ ８３．５１４ ２．８
２７０ ０．６ ８０．８１５ ２．８ ２００ ２
．２ ２８．９１６ ２．８ ２００ ０．６ ７４．
７１７ ０．２８ ２７０ ２．２ ４５．７１８ ０
．２８ ２７０ ０．６ ４９．８１９ ０．２８ ２
００ ２．２ ８２．２２０ ０．２８ ２００ ０．
６ ５５．０かくて、本発明によって、最小量の副産物
でよい取高で２，５−ジメチル−２，４−へキサジエン
を供給する２、５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオー
ルの改良した脱水方法が用意されたことが明白である。
２７０ ０．６ ８０．８１５ ２．８ ２００ ２
．２ ２８．９１６ ２．８ ２００ ０．６ ７４．
７１７ ０．２８ ２７０ ２．２ ４５．７１８ ０
．２８ ２７０ ０．６ ４９．８１９ ０．２８ ２
００ ２．２ ８２．２２０ ０．２８ ２００ ０．
６ ５５．０かくて、本発明によって、最小量の副産物
でよい取高で２，５−ジメチル−２，４−へキサジエン
を供給する２、５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオー
ルの改良した脱水方法が用意されたことが明白である。
本発明の特別の実施態様と合わせて本発明を記載したの
で、前記の記載に照らすと当該技術分野に属する者には
多くの別策、修正、及び変更がはっきり見えることは明
白である。従って、添付した特許請求の範囲の精神及び
視野の範囲内で述べたようなすべての別策、修正、及び
変更を包含することを意図している。
で、前記の記載に照らすと当該技術分野に属する者には
多くの別策、修正、及び変更がはっきり見えることは明
白である。従って、添付した特許請求の範囲の精神及び
視野の範囲内で述べたようなすべての別策、修正、及び
変更を包含することを意図している。
代理人 江 崎 光 好
代理人 江 崎 光 史
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、、、２．５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール
を約２０（Ｉｃから約８００℃までの温度でモンモリロ
ナイト粘土触媒と接触させることを包含する２、５−ジ
メチル−２，４−へキサジエンの製造方法。 ２、低級脂肪族アルコールの存在下で処理を行う特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ３、低級脂肪族アルコールがメタノールである特許請求
の範囲第２項記載の方法。 ４、 約２４０℃から約２７５℃までの温度で処理を行
う特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、約２４０℃から約２７５℃までの温度で処理を行う
特許請求の範囲第２項記載の方法。 ６、 約２４０℃から約２７５℃までの温度で処理を行
う特許請求の範囲第８項記載の方法。 ７、 連続法で処理を行う特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ８、触媒が球形粒子の形である特許請求の範囲第７項記
載の方法。 ９、 ２．５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオ−〃と
低級脂肪族アルコールとの混合物を約２００ ｕから約
８０θ℃までの温度でモンモリロナイト粘土触媒上に通
すことを包含する２、５−ジメチル−２，４−へキサジ
エンの連続的製造方法。 １０、約２４０℃から約２７５℃までの温度で処理を行
う特許請求の範囲第９項記載の方法。 ｎ、低Ｒ脂肪族アルコールがメタノールである特許請求
の範囲第９項記載の方法。 １２、低級脂肪族アルコールがメタノールである特許請
求の範囲第１０項記載の方法。 １３、触媒が球形粒子の形である特許請求の範囲第９項
記載の方法。 １４、触媒が球形粒子の形である特許請求の範囲第１０
項記載の方法。 １５、触媒が球形粒子の形である特許請求の範囲第１２
項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/561,403 US4507518A (en) | 1983-12-14 | 1983-12-14 | Dehydration of 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol |
| US561403 | 1983-12-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60146836A true JPS60146836A (ja) | 1985-08-02 |
Family
ID=24241810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59263063A Pending JPS60146836A (ja) | 1983-12-14 | 1984-12-14 | ２，５‐ジメチル‐２，４‐ヘキサジエンの製法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4507518A (ja) |
| JP (1) | JPS60146836A (ja) |
| CA (1) | CA1238055A (ja) |
| DE (1) | DE3444546A1 (ja) |
| FR (1) | FR2556716B1 (ja) |
| GB (1) | GB2151254B (ja) |
| IT (1) | IT1213253B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019532094A (ja) * | 2016-08-19 | 2019-11-07 | ニットー ベルジャム エヌヴイ | Ｔｍｔｈｆの製造 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1253888A (en) * | 1985-08-07 | 1989-05-09 | Yasuhiko Higashio | Production of 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1845665A (en) * | 1927-07-30 | 1932-02-16 | Doherty Res Co | Purification of alcohols |
| GB597016A (en) * | 1939-06-03 | 1948-01-15 | Ets Kuhlmann | Improvements in and relating to the manufacture of butadiene |
| GB584601A (en) * | 1945-01-09 | 1947-01-17 | Air Reduction | Production of butadiene |
| US2715649A (en) * | 1952-07-26 | 1955-08-16 | Fmc Corp | Catalytic dehydration of a hexanediol to a hexadiene |
| BE575987A (ja) * | 1958-03-03 | |||
| US2957929A (en) * | 1958-06-23 | 1960-10-25 | Shell Oil Co | Production of alpha, omega-diisopropenylalkanes |
| US3526674A (en) * | 1968-08-05 | 1970-09-01 | Halcon International Inc | Process for the dehydration of aralkanols |
| FR2044085A5 (ja) * | 1969-05-08 | 1971-02-19 | Raffinage Cie Francaise | |
| US3893946A (en) * | 1970-04-16 | 1975-07-08 | Raffinage Cie Francaise | Dehydration catalysts, particularly for the dehydration of diols |
| US3692743A (en) * | 1971-04-16 | 1972-09-19 | Sun Oil Co | Preparation of 2,5-dimethylhexadienes |
| US3857903A (en) * | 1972-10-18 | 1974-12-31 | Eastman Kodak Co | Continuous process for the preparation of 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene |
| NL7705160A (nl) * | 1977-05-10 | 1978-11-14 | Volgogradsky Politekh Inst | Werkwijze voor het bereiden van isopreen en isoamylenen. |
| DE2755229B2 (de) * | 1977-12-10 | 1980-01-10 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Alkenen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen aus Methanol und/oder Dimethyläther |
| DE2928922A1 (de) * | 1979-07-18 | 1981-02-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung niederer olefine aus methanol-wasser-gemischen |
| IT1141028B (it) * | 1980-08-29 | 1986-10-01 | Anic Spa | Procedimento per la preparazione di 2,5-dimetil 2,4-esadiene |
| US4398051A (en) * | 1980-10-28 | 1983-08-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Production of tertiary olefins |
| JPS57190650A (en) * | 1981-05-15 | 1982-11-24 | Agency Of Ind Science & Technol | Porous crystalline catalyst for olefin synthesis |
| GB2138440B (en) * | 1983-04-18 | 1986-09-10 | Catalytic Generators Inc | Ethylene gas generating composition |
-
1983
- 1983-12-14 US US06/561,403 patent/US4507518A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-11-02 GB GB08427733A patent/GB2151254B/en not_active Expired
- 1984-12-05 CA CA000469427A patent/CA1238055A/en not_active Expired
- 1984-12-06 DE DE19843444546 patent/DE3444546A1/de not_active Ceased
- 1984-12-06 IT IT8423922A patent/IT1213253B/it active
- 1984-12-13 FR FR848419076A patent/FR2556716B1/fr not_active Expired
- 1984-12-14 JP JP59263063A patent/JPS60146836A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019532094A (ja) * | 2016-08-19 | 2019-11-07 | ニットー ベルジャム エヌヴイ | Ｔｍｔｈｆの製造 |
| US10738021B2 (en) | 2016-08-19 | 2020-08-11 | Nitto Belgium B.V. | Preparation of TMTHF |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3444546A1 (de) | 1985-06-27 |
| IT8423922A0 (it) | 1984-12-06 |
| IT1213253B (it) | 1989-12-14 |
| FR2556716A1 (fr) | 1985-06-21 |
| FR2556716B1 (fr) | 1989-06-30 |
| GB2151254B (en) | 1987-07-22 |
| US4507518A (en) | 1985-03-26 |
| GB2151254A (en) | 1985-07-17 |
| CA1238055A (en) | 1988-06-14 |
| GB8427733D0 (en) | 1984-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3301542B2 (ja) | 酢酸エチルの製造法 | |
| US5430214A (en) | Hydrodehalogenation process and catalyst for use therein | |
| EP0031244B1 (en) | Process for producing methanol from synthesis gas with palladium-calcium catalysts | |
| EP0031243B1 (en) | Preparation of methanol from synthesis gas with promoted palladium catalysts | |
| Jensen et al. | Selenium dioxide oxidation of d-limonene. Reinvestigation | |
| Adcock et al. | Successful direct fluorination of oxygen-containing hydrocarbons | |
| JP4657560B2 (ja) | ３−ヒドロキシプロパナール、β−プロピオラクトン、β−プロピオラクトンのオリゴマー、３−ヒドロキシプロパン酸のエステル、またはこれらの混合物の気相水素化によるプロパン−１，３−ジオールの調製方法 | |
| US5001273A (en) | Method for preparing asymmetric aliphatic ketones | |
| Zhang et al. | An efficient cis-reduction of alkyne to alkene in the presence of a vinyl iodide: stereoselective synthesis of the C22–C31 fragment of leiodolide A | |
| US4528400A (en) | Preparation of ketones | |
| US4507518A (en) | Dehydration of 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol | |
| CA1224216A (en) | Process for the preparation of a glyoxylic ester | |
| CA1120457A (en) | Preparaion of ketones | |
| WO1997034858A1 (en) | Preparation of acetaldehyde | |
| JP2022534527A (ja) | ステップ円錐形の反応器を用いたジアルキルエーテル合成の強化方法 | |
| US3970710A (en) | Process for making trifluoroethanol | |
| JPS62164647A (ja) | エステルの合成法 | |
| US5731471A (en) | Process for the preparation of 2,3-pentanedione | |
| GB2143526A (en) | Preparing 3,3,3-trifluoro-2-trifluoromethylpropene | |
| JPS6136730B2 (ja) | ||
| US4244891A (en) | Preparation of hexafluoroisobutylene | |
| JPS5832838A (ja) | メチルビニルエ−テルの連続的製造法 | |
| Cloux et al. | Pair-Wise Interactions by Gas Chromatography; Part III: 1, 2 Synthesis of Isosteric Stationary Phases for Gas Chromatography | |
| KR100580439B1 (ko) | 3-하이드록시프로판알, 베타-프로피오락톤,베타-프로피오락톤의 올리고머, 3-하이드록시프로판산의에스테르 또는 그 혼합물의 기상 수소첨가 반응에 의한프로판-1,3-디올의 제조 방법 | |
| JPH0536427B2 (ja) |