JPS60149652A - レゾ−ル型フエノ−ル樹脂硬化性組成物 - Google Patents
レゾ−ル型フエノ−ル樹脂硬化性組成物Info
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- JPS60149652A JPS60149652A JP353684A JP353684A JPS60149652A JP S60149652 A JPS60149652 A JP S60149652A JP 353684 A JP353684 A JP 353684A JP 353684 A JP353684 A JP 353684A JP S60149652 A JPS60149652 A JP S60149652A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、硬化成形物、発泡硬化成形物などの硬化物か
らの酸溶出量が少なくかつ硬化物の耐衝撃性能に優れた
レゾール型フェノール樹脂硬化性組成物に関する。
らの酸溶出量が少なくかつ硬化物の耐衝撃性能に優れた
レゾール型フェノール樹脂硬化性組成物に関する。
レゾール型フェノール樹脂は硬化剤を配合して硬化性組
成物を形成させることにより、種々の接着剤、積層板、
パーティクルボード、研磨剤などのバインダー等の用途
に利用されており、さらに硬化剤および発泡剤を配合し
て発泡硬化性組成物を形成させることにより、断熱材、
建材、保温材、保冷材などの用途にも利用、されている
。これらのいずれの硬化性組成物においても硬化剤が配
合されており、該硬化剤としては、通常硫酸、リン酸、
フェノールスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエン
スルホン酸などの無機酸または有機酸が使用されている
。硬化剤として従来から知られているこれらの無機酸ま
たは有機酸を使用した場合には、いずれの場合にも硬化
成形物または発泡硬化成形物などの硬化物からの酸溶出
量が多いかあるいは耐衝撃性に優れた硬化物が得られな
いという欠点があった。該酸溶出量が多い場合には、成
形金型の腐食が著しいとか、硬化成形物と接触する金属
の発錆が著しいなどの難点があった。従って、レゾール
型フェノール樹脂硬化性組成物においては、硬化物の酸
溶出量が少なくかつ耐衝撃性に優れた硬化物を与えるこ
とのできる硬化剤の開発が強く要望されていた。
成物を形成させることにより、種々の接着剤、積層板、
パーティクルボード、研磨剤などのバインダー等の用途
に利用されており、さらに硬化剤および発泡剤を配合し
て発泡硬化性組成物を形成させることにより、断熱材、
建材、保温材、保冷材などの用途にも利用、されている
。これらのいずれの硬化性組成物においても硬化剤が配
合されており、該硬化剤としては、通常硫酸、リン酸、
フェノールスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエン
スルホン酸などの無機酸または有機酸が使用されている
。硬化剤として従来から知られているこれらの無機酸ま
たは有機酸を使用した場合には、いずれの場合にも硬化
成形物または発泡硬化成形物などの硬化物からの酸溶出
量が多いかあるいは耐衝撃性に優れた硬化物が得られな
いという欠点があった。該酸溶出量が多い場合には、成
形金型の腐食が著しいとか、硬化成形物と接触する金属
の発錆が著しいなどの難点があった。従って、レゾール
型フェノール樹脂硬化性組成物においては、硬化物の酸
溶出量が少なくかつ耐衝撃性に優れた硬化物を与えるこ
とのできる硬化剤の開発が強く要望されていた。
本発明者らは、従来から使用されているレゾール型フェ
ノール樹脂硬化性組成物が前述の状況にあることを認識
し、硬化物の酸溶出量が少なくかつ耐衝撃性に優れたレ
ゾール型フェノール樹脂組成物を探索した結果、特定の
芳香族スルホン酸を配合したレゾール型フェノール樹脂
組成物が前記目的を達成することを見出し、本発明に到
達した。
ノール樹脂硬化性組成物が前述の状況にあることを認識
し、硬化物の酸溶出量が少なくかつ耐衝撃性に優れたレ
ゾール型フェノール樹脂組成物を探索した結果、特定の
芳香族スルホン酸を配合したレゾール型フェノール樹脂
組成物が前記目的を達成することを見出し、本発明に到
達した。
すなわち、本発明は、
＋ａ＋ レゾール型フェノール樹脂、および（ｂ） ハ
ロゲン化ベンゼンスルホン酸、ニトロ化ベンゼンスルホ
ン酸、ナフタリンスルホン酸およびナフタリンジスルホ
ン酸からなる群から選ばれた少なくとも１種の芳香族ス
ルホン酸を、該レゾール型フェノール樹脂（ａ）の＋ｏ
ｏｆｆｉｊＦＬ部に対して０．１ないし６０重量部、 を含有するレゾール型フェノール樹脂硬化性組成物、で
ある。
ロゲン化ベンゼンスルホン酸、ニトロ化ベンゼンスルホ
ン酸、ナフタリンスルホン酸およびナフタリンジスルホ
ン酸からなる群から選ばれた少なくとも１種の芳香族ス
ルホン酸を、該レゾール型フェノール樹脂（ａ）の＋ｏ
ｏｆｆｉｊＦＬ部に対して０．１ないし６０重量部、 を含有するレゾール型フェノール樹脂硬化性組成物、で
ある。
本発明の硬化性組成物に配合されるレゾール型フエムー
ル樹脂は、フェノール類とアルデヒドを塩基の存在下に
水溶媒中で縮合させることによって得られるフェノール
樹脂溶液である。該レゾール型フェノール樹脂溶液中の
不揮発分の濃度は通常１０ないし１００重量％、好まし
くは５０ないし９０重量％の範囲にあり、その粘度は通
常は５００ないし＋０００００ｃｐ’ｓ、好ましくは１
０００ないし２，００００ ｃｐｓの範囲にあり、その
ｐＨは通常は３ないし９、好ましくは５ないし８の範囲
にある。該レゾール型フェノール樹脂を構成するフェノ
ール類として具体的には、フェノール、クレゾール、イ
ソプロピルフェノール、クミルフェノール、レゾルシン
、ヒドロキノンなどを例示することができ、これらの二
種以上からなる混合成分であっても差しつかえない。ま
た、４該レゾール型フエノール樹脂を構成するアルデヒ
ドとして具体的には、ホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、プロピオンアルデヒド、フルフラールなどを例示
することができ、これらの二種以上からなる混合成分で
あっても差しつかえない。重合反応の際の塩基としては
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウム、アンモニア、トリエチルアミン、
ヘキサミンなど全例示することができ、これらの二種以
上からなる混合成分であっても差しつかえない。該塩基
は縮合後の７エノール樹脂溶液中では該フェノール樹脂
の（塩基性）塩を形成している部分もあり、塩基性溶液
を形成している。
ル樹脂は、フェノール類とアルデヒドを塩基の存在下に
水溶媒中で縮合させることによって得られるフェノール
樹脂溶液である。該レゾール型フェノール樹脂溶液中の
不揮発分の濃度は通常１０ないし１００重量％、好まし
くは５０ないし９０重量％の範囲にあり、その粘度は通
常は５００ないし＋０００００ｃｐ’ｓ、好ましくは１
０００ないし２，００００ ｃｐｓの範囲にあり、その
ｐＨは通常は３ないし９、好ましくは５ないし８の範囲
にある。該レゾール型フェノール樹脂を構成するフェノ
ール類として具体的には、フェノール、クレゾール、イ
ソプロピルフェノール、クミルフェノール、レゾルシン
、ヒドロキノンなどを例示することができ、これらの二
種以上からなる混合成分であっても差しつかえない。ま
た、４該レゾール型フエノール樹脂を構成するアルデヒ
ドとして具体的には、ホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、プロピオンアルデヒド、フルフラールなどを例示
することができ、これらの二種以上からなる混合成分で
あっても差しつかえない。重合反応の際の塩基としては
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウム、アンモニア、トリエチルアミン、
ヘキサミンなど全例示することができ、これらの二種以
上からなる混合成分であっても差しつかえない。該塩基
は縮合後の７エノール樹脂溶液中では該フェノール樹脂
の（塩基性）塩を形成している部分もあり、塩基性溶液
を形成している。
本発明の硬化性組成物に配合される芳香族スルホン酸類
ハ、ハロゲン化ベンゼンスルホン酸、ニトロ化ベンゼン
スルホン酸、ホリヒドロキシベンゼンスルホン酸、ナフ
タリンスルホン酸およびナフタリンジスルホン酸からな
る群より選ばれた少なくとも１種の芳香族スルホン酸で
ある。さらに具体的には、７０ロベンゼンスルホン酸、
ジクロロベンゼンスルホン酸、クロロベンゼンスルホン
酸、ジクロロベンゼンスルホン酸、ブロモベンゼンスル
ホン酸、ジブロモベンゼンスルホン酸、ヨードベンゼン
スルホン酸、ショートベンゼンスルホン酸、コれらのオ
ルト体、メタ体またはバラ体の各異性体、ニトロベンゼ
ンスルホン酸、２．５−ジニトロベン−ビンスルホン酸
、２．６−シニトロベンゼンスルホンＦＬ２＋４．６−
ドリニトロベンゼンスルホン酸、２．５−ジヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、２１’ｉ−ジヒドロキシベンゼン
スルホン酸、２＋４，６−ドリヒドロキシベンゼンスル
ホン酸、ナフタリン−１−スルホン酸、ナフタリン−２
−スルホン酸、ナフタリン−１，５−ジスルホン酸、ナ
フタリン−２，６−ジスルホン酸ぜを例示することがで
き、これらの二種以上の混合成分であっても差しつかえ
ない。該芳香族スルホン酸の配合割合は、該レゾール型
フェノール樹脂（ａ）中の固形成分の１００重量部に対
して０．１ないし６０重量部の範囲にあることが必要で
あり、さらには１ないし２０重皿部の範囲にあることが
好ましい。該芳香族スルホン酸の配合割合が０．１重量
部より少なくなると、硬化速度が劣るようになり、６０
重量部より多くなると、硬化物の酸溶出量が増加し、ま
た衝撃強度が低下するようｋこなる。
ハ、ハロゲン化ベンゼンスルホン酸、ニトロ化ベンゼン
スルホン酸、ホリヒドロキシベンゼンスルホン酸、ナフ
タリンスルホン酸およびナフタリンジスルホン酸からな
る群より選ばれた少なくとも１種の芳香族スルホン酸で
ある。さらに具体的には、７０ロベンゼンスルホン酸、
ジクロロベンゼンスルホン酸、クロロベンゼンスルホン
酸、ジクロロベンゼンスルホン酸、ブロモベンゼンスル
ホン酸、ジブロモベンゼンスルホン酸、ヨードベンゼン
スルホン酸、ショートベンゼンスルホン酸、コれらのオ
ルト体、メタ体またはバラ体の各異性体、ニトロベンゼ
ンスルホン酸、２．５−ジニトロベン−ビンスルホン酸
、２．６−シニトロベンゼンスルホンＦＬ２＋４．６−
ドリニトロベンゼンスルホン酸、２．５−ジヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、２１’ｉ−ジヒドロキシベンゼン
スルホン酸、２＋４，６−ドリヒドロキシベンゼンスル
ホン酸、ナフタリン−１−スルホン酸、ナフタリン−２
−スルホン酸、ナフタリン−１，５−ジスルホン酸、ナ
フタリン−２，６−ジスルホン酸ぜを例示することがで
き、これらの二種以上の混合成分であっても差しつかえ
ない。該芳香族スルホン酸の配合割合は、該レゾール型
フェノール樹脂（ａ）中の固形成分の１００重量部に対
して０．１ないし６０重量部の範囲にあることが必要で
あり、さらには１ないし２０重皿部の範囲にあることが
好ましい。該芳香族スルホン酸の配合割合が０．１重量
部より少なくなると、硬化速度が劣るようになり、６０
重量部より多くなると、硬化物の酸溶出量が増加し、ま
た衝撃強度が低下するようｋこなる。
本発明の硬化性組成物には、前記必須の二成分の他に必
要に応じて他成分を配合することも可能である。これら
の他成分としては、硬化促進剤、発泡剤、種々の無機あ
るいは有機の充填剤、増量剤、耐熱安定剤、耐候安定剤
、防錆剤、難燃剤などを配合することができる。これら
の配合剤の配合割合は適宜である。
要に応じて他成分を配合することも可能である。これら
の他成分としては、硬化促進剤、発泡剤、種々の無機あ
るいは有機の充填剤、増量剤、耐熱安定剤、耐候安定剤
、防錆剤、難燃剤などを配合することができる。これら
の配合剤の配合割合は適宜である。
次に、本発明の組成物を実施例によって具体的に説明す
る。なお実施列および比較例において酸溶出量は、硬化
した樹脂を３ＸＩＯＸ３０ｍｍの大きさに切り、５０ｍ
／の蒸留水を加えて７０℃でＩｈｒ加熱して上澄液をＮ
１５０水酸化す） ＩＪウムで電位差滴定してめた。ま
た、衝撃強度は、３×１０×１５ｍｍの試験片を東洋精
機（株）製のダインスクット衝撃試験機により測定した
。
る。なお実施列および比較例において酸溶出量は、硬化
した樹脂を３ＸＩＯＸ３０ｍｍの大きさに切り、５０ｍ
／の蒸留水を加えて７０℃でＩｈｒ加熱して上澄液をＮ
１５０水酸化す） ＩＪウムで電位差滴定してめた。ま
た、衝撃強度は、３×１０×１５ｍｍの試験片を東洋精
機（株）製のダインスクット衝撃試験機により測定した
。
実施例１
フェノール３７６ｇ％３７％ホルマリン４８６ｇに触媒
として水酸化ナトリウム５ｇを加え、徐々に昇温しで還
流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固形分
６８％、粘度９６００ｃｐｓ／２０℃のレゾール６１５
ｇを得た。このレゾール１００重量部に６５％の３．４
−ジクロロベンゼンスルホン酸１０重量部を加えて混合
すると発熱して硬化した。
として水酸化ナトリウム５ｇを加え、徐々に昇温しで還
流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固形分
６８％、粘度９６００ｃｐｓ／２０℃のレゾール６１５
ｇを得た。このレゾール１００重量部に６５％の３．４
−ジクロロベンゼンスルホン酸１０重量部を加えて混合
すると発熱して硬化した。
この硬化樹脂の、衝撃強度は２３ ｋｇ −ａｎ／ａｎ
、また酸溶出量は１’ｘ ＋ ０−６ｅｑ／ｇであった
。
、また酸溶出量は１’ｘ ＋ ０−６ｅｑ／ｇであった
。
実施例２
フェノール３’７６ｇ、３７％ホルマリン４８６ｇに触
媒として水酸化ナトリウム５ｇを加え、徐々に昇温して
還流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固形
分７０％、粘度Ｓ ５ （１００ｃｐｓ／２ （）”Ｃ
のレゾール５９７ｇを得た。このレゾール１００重量部
に６５％のメタニトロベンゼンスルホン酸＋Ｏｆｉ量部
を加えて混合すると発熱して硬化した。この硬化樹脂の
衝撃強度はＩ Ｂｋｇ−ｃｒｎ／ｃｍ 、また酸溶出量
は３ Ｘ １０−６ｅｑ／ｇであった。
媒として水酸化ナトリウム５ｇを加え、徐々に昇温して
還流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固形
分７０％、粘度Ｓ ５ （１００ｃｐｓ／２ （）”Ｃ
のレゾール５９７ｇを得た。このレゾール１００重量部
に６５％のメタニトロベンゼンスルホン酸＋Ｏｆｉ量部
を加えて混合すると発熱して硬化した。この硬化樹脂の
衝撃強度はＩ Ｂｋｇ−ｃｒｎ／ｃｍ 、また酸溶出量
は３ Ｘ １０−６ｅｑ／ｇであった。
実施例３
フェノール３７６ｇ、３７％ホルマリン４８６ｇに触媒
として水酸化ナトリウム５ｇを加え、徐々に昇温して還
流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固形分
６８％、粘度９６００ｃｐｓ／２０℃のレゾール６１５
ｇを得た。このレゾール１００重量部に５０％の２，４
−ジニトロベンゼンスルホン酸１５重量部を加えて混合
すると発熱して硬化した。
として水酸化ナトリウム５ｇを加え、徐々に昇温して還
流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固形分
６８％、粘度９６００ｃｐｓ／２０℃のレゾール６１５
ｇを得た。このレゾール１００重量部に５０％の２，４
−ジニトロベンゼンスルホン酸１５重量部を加えて混合
すると発熱して硬化した。
この硬化樹脂の衝撃強度は１９ｋｇ・ｃｍ／α、また酸
溶出量は０．５ Ｘ Ｉ Ｏ’−６ｅｑ／ｇであった。
溶出量は０．５ Ｘ Ｉ Ｏ’−６ｅｑ／ｇであった。
実施例４
フェノール３７６ｇ、３７％ホルマリン４８６ｇに触媒
として水酸化ナトリウム５ｇを加え、徐々に昇温して還
流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固形分
６８％、粘度９６００ ｃｐｓ／２０℃ルソール６１５
ｇを得た。このレゾール１００重量部に５Ｑ％の２．４
．６−ドリニトロベンゼンスルホンｒＩ！／２．０重量
部を加えて混合すると発熱して硬化した。
として水酸化ナトリウム５ｇを加え、徐々に昇温して還
流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固形分
６８％、粘度９６００ ｃｐｓ／２０℃ルソール６１５
ｇを得た。このレゾール１００重量部に５Ｑ％の２．４
．６−ドリニトロベンゼンスルホンｒＩ！／２．０重量
部を加えて混合すると発熱して硬化した。
この硬化樹脂の衝撃強度は２５ｋｇ −ｃｍ／ａｎ 、
また酸溶出量は０．２ Ｘ ＋ Ｏｅｑ／ｇであった。
また酸溶出量は０．２ Ｘ ＋ Ｏｅｑ／ｇであった。
実施例５
フェノール３７６ｇ、３７％ホルマリン４８６ｇに触媒
として水酸化ナトリウム５ｇ？加え、徐々に昇温して還
流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固形分
６８％、粘度６３００ ｃｐｓ／２０”Ｃのレゾール６
１４ｇを得た。このレゾール１００重量部に５０％のパ
ラニトロベンゼンスルホン酸１５重量部を加えて混合す
ると発熱して硬化した。この硬化樹脂の衝撃強度は２７
ｋｑ ” Ｃｍ／ＣＪ、また酸溶出量は２ＸｌＯ，ｅ
ｑ／ｇであった。
として水酸化ナトリウム５ｇ？加え、徐々に昇温して還
流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固形分
６８％、粘度６３００ ｃｐｓ／２０”Ｃのレゾール６
１４ｇを得た。このレゾール１００重量部に５０％のパ
ラニトロベンゼンスルホン酸１５重量部を加えて混合す
ると発熱して硬化した。この硬化樹脂の衝撃強度は２７
ｋｑ ” Ｃｍ／ＣＪ、また酸溶出量は２ＸｌＯ，ｅ
ｑ／ｇであった。
実施例６
フエノール３７６ｇ、３７％ポルマリン４８６ｇに触媒
として水酸化す） ＩＪウム５ｇを加え、徐々に昇温し
て還流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固
形分６８％、粘度６３００ ｃｐｓ／２０°Ｃのレゾー
ル６１４ｇを得た。このレゾール１００重量部に５０％
の２，５−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸１５重量部
を加えて混合すると発熱して硬化した。
として水酸化す） ＩＪウム５ｇを加え、徐々に昇温し
て還流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固
形分６８％、粘度６３００ ｃｐｓ／２０°Ｃのレゾー
ル６１４ｇを得た。このレゾール１００重量部に５０％
の２，５−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸１５重量部
を加えて混合すると発熱して硬化した。
この硬化樹脂の衝撃強度は２３ ｋｏ −ａｎ／ｃｍ
、また酸溶出量は３Ｘ１０ ｅｑ／ｇであった。
、また酸溶出量は３Ｘ１０ ｅｑ／ｇであった。
実施例７
フェノール７．５２ｇ、３７％ホルマリン９７２ｇに触
媒として水酸化ナトリウムＩＯｇを加え、徐々に昇温し
て還流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固
形分６８％、粘度７２００ ｃｐｓ／２０°Ｃのレゾー
ル＋２’２０ｇを得た。このレゾール１００重量部に５
Ｏ％のナフタリン−２−スルホン酸１５重量部を加えて
混合すると発熱して硬化した。この硬化樹脂の衝撃強度
は１６ｋｑ−ＣｎＩ／α、また酸溶出量は４Ｘｌｏ ｅ
ｑ／ｇであった。
媒として水酸化ナトリウムＩＯｇを加え、徐々に昇温し
て還流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固
形分６８％、粘度７２００ ｃｐｓ／２０°Ｃのレゾー
ル＋２’２０ｇを得た。このレゾール１００重量部に５
Ｏ％のナフタリン−２−スルホン酸１５重量部を加えて
混合すると発熱して硬化した。この硬化樹脂の衝撃強度
は１６ｋｑ−ＣｎＩ／α、また酸溶出量は４Ｘｌｏ ｅ
ｑ／ｇであった。
実施例８
フェノール７５２ｇ、３７％ホルマリン９７２ｇに触媒
として水酸化ナトリウム１０ｇを加え、徐々に昇温して
還流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固形
分６８％、粘度７２００ ｃｐｓ／２０”Ｃのレゾール
１２２０ｇを度だ。このレゾール１００重量部に６５％
のナフタリン−１，５−ジスルホン酸１０重量部を加え
て混合すると発熱して硬化した。゛この硬化樹脂の衝撃
強度は１８ ｋｑ−ｃｍ／ｌＪ、また酸溶出量は６Ｘｉ
Ｏ−６ｅｑ／ｇであった。
として水酸化ナトリウム１０ｇを加え、徐々に昇温して
還流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固形
分６８％、粘度７２００ ｃｐｓ／２０”Ｃのレゾール
１２２０ｇを度だ。このレゾール１００重量部に６５％
のナフタリン−１，５−ジスルホン酸１０重量部を加え
て混合すると発熱して硬化した。゛この硬化樹脂の衝撃
強度は１８ ｋｑ−ｃｍ／ｌＪ、また酸溶出量は６Ｘｉ
Ｏ−６ｅｑ／ｇであった。
実施列９
フェノール７５２ｇ、３７％ホルマリン９７２ｇに触媒
として水酸化ナトリウムＩＯｇを加え、徐々に昇温して
還流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固形
分６ａ％、粘度７２ＤＯｃｐｓ／２０″Ｃのレゾール１
２２０ｇを得た。このレゾール１００重量部に６５％の
メタニトロベンゼンスルホン９３０ 重量部を加えて混
合すると発熱して硬化した。この硬化樹脂の衝撃強度は
３４ ｋ（ｊ ” ＣＭＬ／Ｃｍ、また酸溶出量は５×
１００ｑ、／ｇであった。
として水酸化ナトリウムＩＯｇを加え、徐々に昇温して
還流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固形
分６ａ％、粘度７２ＤＯｃｐｓ／２０″Ｃのレゾール１
２２０ｇを得た。このレゾール１００重量部に６５％の
メタニトロベンゼンスルホン９３０ 重量部を加えて混
合すると発熱して硬化した。この硬化樹脂の衝撃強度は
３４ ｋ（ｊ ” ＣＭＬ／Ｃｍ、また酸溶出量は５×
１００ｑ、／ｇであった。
実施例１０
フェノール７５２ｇ、３７％ホルマリン９７２ｇに触媒
として水酸化ナトリウム＋Ｏｇを加え、徐々に昇温して
還流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固形
分６８％、粘度７２００ ｃｐｓ／ ２０”Ｃのレゾー
ル１２２０ｇを得た。このレゾール１００重量部に５Ｏ
％のバラニトロベンゼンスルポン酸０．５重量部を加え
て７０°Ｃのオーブン中で硬化した０この硬化樹脂の衝
撃強度は２７ ｋｑ −ａｒｌ／ｃｍ 、また酸溶出量
は０．２ Ｘ １Ｏ−６ｅｑ／ ｇ以下でアッタ。
として水酸化ナトリウム＋Ｏｇを加え、徐々に昇温して
還流温度で６０分反応させた後、減圧下に脱水して固形
分６８％、粘度７２００ ｃｐｓ／ ２０”Ｃのレゾー
ル１２２０ｇを得た。このレゾール１００重量部に５Ｏ
％のバラニトロベンゼンスルポン酸０．５重量部を加え
て７０°Ｃのオーブン中で硬化した０この硬化樹脂の衝
撃強度は２７ ｋｑ −ａｒｌ／ｃｍ 、また酸溶出量
は０．２ Ｘ １Ｏ−６ｅｑ／ ｇ以下でアッタ。
比較例１
実施例１で得たレゾール１００重量部に６０％の硫酸１
０重量部を加えて混合すると発熱して硬化した。この硬
化樹脂の衝撃強度は９ ｋＱ−Ｃ７ｉ／Ｃ’ｍ、また酸
溶出量は５４ＸＩＯｅｑ／ｇであった。
０重量部を加えて混合すると発熱して硬化した。この硬
化樹脂の衝撃強度は９ ｋＱ−Ｃ７ｉ／Ｃ’ｍ、また酸
溶出量は５４ＸＩＯｅｑ／ｇであった。
比較例２
実施例１で得たレゾール１００重量部に６５％のフェノ
・−ルスルホン酸）０重量部を加えて混合すると発熱し
て硬化した。この硬化樹脂の衝撃強度はＩ Ｏｋｇ −
ｃｍ／ｃｍ２、また酸溶出量は２２ Ｘ ＋ Ｄ−６ｅ
ｑ／ｇであった。
・−ルスルホン酸）０重量部を加えて混合すると発熱し
て硬化した。この硬化樹脂の衝撃強度はＩ Ｏｋｇ −
ｃｍ／ｃｍ２、また酸溶出量は２２ Ｘ ＋ Ｄ−６ｅ
ｑ／ｇであった。
比較例６
実施例１で得たレゾール１００重量部に６５％のトルエ
ンスルホン酸１０重量部を加えて混合すると発熱して硬
化した。この硬化樹脂の衝撃強度番ま１３ ｋｑ −ａ
ｎ／ｃｍ２、また酸溶出量は４ Ｘ １０−６ｅｃ＋／
ｇであった。
ンスルホン酸１０重量部を加えて混合すると発熱して硬
化した。この硬化樹脂の衝撃強度番ま１３ ｋｑ −ａ
ｎ／ｃｍ２、また酸溶出量は４ Ｘ １０−６ｅｃ＋／
ｇであった。
比較例４
実施例１０で得たレゾール１００重￥ｆｋ ｓ ｋころ
５％のエタンスルホン酸１０重量部を加えて混合１−る
と発熱、して硬化した。この硬化樹脂の衝撃強度Ｇま＋
４ ｋｇ −ａｎ／ｃｍ２、また酸溶出量は９ＸｉＯ
’ｅｑ／ｇであった。
５％のエタンスルホン酸１０重量部を加えて混合１−る
と発熱、して硬化した。この硬化樹脂の衝撃強度Ｇま＋
４ ｋｇ −ａｎ／ｃｍ２、また酸溶出量は９ＸｉＯ
’ｅｑ／ｇであった。
出願人 三井石油化学工業株式会社
代理人 山 口 和
Claims (1)
- （１） （ａ） レゾール型フェノール樹脂、および（
ｂ） ハロゲン化ベンゼンスルホン酸、ニトロ化ベンゼ
ンスルホン酸、ホリヒドロキシベンゼンスルホン酸、ナ
フタリンスルホン酸オよびナフタリンジスルホン酸から
なる群から選ばれた少なくとも１種の芳香族スルホン酸
を、該レゾール型フェノールｍ 脂（ａｌの１００重量
部に対して０．１ないし６０重量部、を含有するレゾー
ル型フェノール樹脂硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP353684A JPS60149652A (ja) | 1984-01-13 | 1984-01-13 | レゾ−ル型フエノ−ル樹脂硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP353684A JPS60149652A (ja) | 1984-01-13 | 1984-01-13 | レゾ−ル型フエノ−ル樹脂硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60149652A true JPS60149652A (ja) | 1985-08-07 |
Family
ID=11560118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP353684A Pending JPS60149652A (ja) | 1984-01-13 | 1984-01-13 | レゾ−ル型フエノ−ル樹脂硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60149652A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999037713A1 (en) * | 1998-01-27 | 1999-07-29 | Lord Corporation | Aqueous primer or coating |
| WO1999037712A1 (en) * | 1998-01-27 | 1999-07-29 | Lord Corporation | Aqueous phenolic dispersion |
-
1984
- 1984-01-13 JP JP353684A patent/JPS60149652A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999037713A1 (en) * | 1998-01-27 | 1999-07-29 | Lord Corporation | Aqueous primer or coating |
| WO1999037712A1 (en) * | 1998-01-27 | 1999-07-29 | Lord Corporation | Aqueous phenolic dispersion |
| US6130289A (en) * | 1998-01-27 | 2000-10-10 | Lord Corporation | Aqueous phenolic dispersion |
| US6476119B1 (en) | 1998-01-27 | 2002-11-05 | Lord Corporation | Aqueous primer or coating |
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