JPS60152567A - ヘテロー多環状芳香族化合物及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 耐業上の利用分野 本発明は、新規へテロ−多環状芳香族化合物、その製造
法及び繊維材料を染色するその使用に関する。

本発明によって、式： （式中ｚｌ及びｚ２はそれぞれ罰−１−８〜又は−ＮＲ
６（Ｂ５はＨ又は場合により置換されている炭化水素基
又はアシル基であるＪを表わし；ｚｌ及びＸ２はＨ１ハ
ロゲン、シアン、ｃｌ〜４−アルキル、０１〜４−アル
コキシ、アリール、カルバモイル、スルファモイル、カ
ルボン酸又はカルボン酸エステルから選ばれており：Ｒ
↓、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４ハそれぞれＨ％Ｃ１−４−アル
キ。

ル、ｃｌ−４−アルコキシ、０１〜４−アルクニル、ハ
ロゲン及び基−Ｘ−Ｙから選ばれており；Ｘは一〇−又
は−Ｓ−を表わし；Ｙは式： 〔Ｖ及びＷはそれぞれＢ又は場合により置換されている
アルキルであり、ｐは整数１〜３であり、ｑは０又は１
であり、ｐ＋ｑは少くとも２であり、ｚ＆？−ｑ＝１１
７）場合ＯＲ６か又はＮＲ６Ｒ７−’Ｑあり、ｑ＝００
場合ＯＲ８が又は５Ｒ８（Ｒ’　ハ場合により置換され
ているアルキル、場合により置換されているアルコキシ
アルキル及びＹで表わされる第２の基（Ｒ６は場合によ
り置換されているアルキル又は場合により置換されてい
るアルコキシアルキル〕から選ばれており、Ｒ７はＨ及
び場合により置換されているアルキルから選ばれており
、Ｒ８は場合により置換されているアルキル、場合によ
り置換されているアルコキシアルキル及びアシルがら選
ばれている）である〕の基を表わし、環Ａ及びＢの置換
分はｚｌ及びｚ２が同一の場合には異なる、か又はｚｌ
及び２″′は埋入及びＢの置換分が同一の場合には異な
るものとする）の化合物が得られる。

Ｂ５で表わされる場合によって置換されている炭化水素
基は、好ましくはヒドロキシ、ノ・ロゲン、ニトロ及び
アルコキシから選んだ基で置換されていてもよい０１〜
８〜アルキル、更ニ好ましくは０１〜４−アルキル又は
単環状アリール、更に好ましくはフェニルである。Ｒ５
が単環状アリールの場合にはアルキルで置換されていて
もよく、Ｒ５がアルキルの場合には更に洛゛換されてい
てもよ（・。Ｒ５で表わされるアシル基は、好ましくは
０１〜４−アルキル−又は単環状アリールカルボニル又
ハ了り−ルスルホニルテアリ、これらはヒドロキシ、ハ
ロゲン、ニトロ、Ｃ１〜４−アルキル及びＣ１〜４−ア
ルコキシから選んだ基１個又は数個で置換されていても
よい。

Ｒ５で表わされる場合により置換されていてもよい炭化
水素基の例は、アルキル、好ましくは０１〜４−アルキ
ル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル及びイン−ノ
ロビル；置換されているアルキル、好ましくは置換され
ている０１〜４−アルキル、例えばベーターヒドロキシ
エチル、ベーターメトキシエチル及びベーターエトキシ
エチル；フェニル及び置換されているフェニル、例エバ
トリル、クロルフェニル、ニトロフェニル及ヒＣ１〜４
−アルコキシフェニルである。Ｒ５で表わされるアシル
基の例は、アセチル、ゾロヒオニＡ／、Ｈ−ブチリル、
イソ−ブチリル、ペンソイル及びｍ−ニトロペン・戸イ
ル、ｐ−クロルベンディル、ｐ−メチルペン１ｔイル、
ｐ〜メトキシベンゾイル及びｐ−ヒドロキシベンゾイル
である。

Ｘｌ及びＸ２で表わされるアリール基は、好ましくはモ
ノ−ホモ環状アリール、即チフェニル及び置換されてい
るフェニルである。Ｘｌ及びＸ２で表わされる０１〜４
−アルキル及びアルコキシ基は置換されていてもよ（、
これら及び了り−ル基の適当な置換分の例は、ヒドロキ
シ、ハロゲン、ニトロ、０１〜４−アルキル及ヒｃ工〜
４−アルコキシである。Ｘｌ及びＸ２で表わされるカル
バモイル及びスルファモイル基は、好ましくは式ニーｃ
ｏｘｘｈ”Ｌ”又は−８ＯＮＬ”Ｒ２（Ｌｌ及びＲ２は
それぞれ水素、Ｃ１〜４−アルキル又は単環状“アリー
ル、好ましくはフェニル）の基である。Ｘｌ及びＸにで
表わされるカルボン酸エステル基は、好ま【７くは式：
　−ＣＯＯＬ３　（Ｌ”は場合により置換されているア
ルキル、殊に０１〜４−アルキル又は単環状アリール、
殊にフェニル）の基である。

ベンゼン環Ａ及びＢは好ましくは異なっており、相異は
それぞれの環の置換分の性質及び／又は斂である。相異
は、好ましくはこれらの環の基Ｒ１、、Ｈ４及び−Ｘ−
Ｙの性質である。Ｒ１及びＨ２は両方ともＨ，Ｃ１〜４
−アルキル又は０１〜４−アルコキシでｋ）るか、又は
１方は０１〜４−アルキル又はアルコキシであり、他方
はＨであり、置換分はバラ位に存在するのが好ましい。

Ｒ３及びＲ４は両方ともＨＳＣ１〜４−アルキル又は０
０〜．−アルコキシであるか、又は１万は０１〜４−ア
ルキル又は０１〜４−アルコキシであり、他方はＨであ
り、任意の置換分は基−Ｘ−Ｙに対してオルト位にある
のが好ましい。

■及びＷで表わされる場合により置換されているアルキ
ル基は、好ましくはＣ１〜４−アルキルであり、更に好
ましくは置換されていない。

Ｘよ及びＸ２は両方とも水素であり、ｚ′及びｚ２も両
方とも酸素であるのが好ましい。これらの好ましい状況
下では、弐■の化合物の不整はベンセ゛ン環Ａ及びＢの
置換分の相異によって得られる。環Ａは置換されていな
いか又はバラ位に単一アルキル又はアルコキシを有し、
環Ｂは−Ｘ−Ｙで表わされる単−置換分を有するのが好
まｔ２い。

Ｈ６、Ｈ７及びＲ８の全部又は１部分を形成するアルキ
ル基は、好ましくは０１−８−アルキル、史に好まｔ、
　＜はＣ１〜４−アルキルである。Ｒ８で表わされるア
シル基は、好ましくは場合により置換されているアルキ
ル−又はアリール−カルボニル又はアルキル−又はアリ
ール−スルホニルであり、この場合アルキル基は好まし
くはＣ１〜４−アルキルであり、アリール基は好ましく
はフェニルである。Ｈ６、Ｈ７及びＲ８で表わされる基
の任意の置換分は、好ましくは０１〜４−アルコキシ、
ハロケ９ン、殊に塩素又は臭素、シアノ及びヒドロキシ
から選ばれている。Ｒ８がアリール基を有する場合には
、これはＣ１〜４−アルキルで置換されていてもよい。

式Ｉ中の１万の好ましい群ではｑ＝１、ｐは１〜６であ
り、２はＯＲ’である。他方の好ましい群ではｑ＝ｏ、
ｐ−２又は３及び２は０Ｒ８−Ｃ−ある。

ｑ−ｉの化合物の好ましい群では、Ｘは好ましくは−０
−であり、ｐは好ましくは１又は２、更に好ましくは１
である。更に２はＯＲ６であり、Ｒ６は好ましくは０１
〜４−アルキル、Ｃ１〜４−アルコキシ−０１〜４−ア
ルキルか又はＹで表わされる第２の基であるのが好まし
い。Ｒ６がＹで表わされる第２の基の場合には、又は−
〇−であり、■及びＷはＨであり、ｐは１であり、２は
０１〜４−アルコキシ又は０１〜４−アルコキシ−０１
〜４−アルコキシであるのが好ましい。２がＮＲ’Ｒ７
の場合には　Ｈ６及びＲ７は両方とも０１〜４−アルキ
ルであるのが好ましい。

ｑ＝ｏの化合物の好ましい群では、Ｘは好ましくに−０
−であり、ｐは好ましくは２である。

更に、２はＯＲ８であり、Ｒ８はＣ１〜４−アルキル又
は０１〜．−アルコキシ−０１〜４−アルキルであるの
が好ましい。

ｑ＝１の式■による化合物では、Ｙは式：■ 〔式中２はＯＲ’又はＮＲ’Ｒ）を表わし、■及びＷは
それぞれＨ又は場合により置換されているアルキルな表
わし、ｐは整数１〜６であり、Ｒ６はアルキル、Ｃ１〜
４−アルコキシアルキル、シアノアルキル、Ｃｌ−４−
アルコキシ−０１〜４−アルコキシアルキル、ヒドロキ
シアルキル、ハロアルキル及びＹで表わされる基（Ｂ６
≠Ｙ）から選ばれており　Ｈ７はＨ１アルキル、Ｃ１−
４’アルコキシアルキルから選ばれている〕の基であっ
てもよ℃・。

化合物のこの基では、又は−〇−であるのカー好まｔ７
＜、史にＶ及びＷの各々はＨであり、ｐｔま１又は２、
更に１であるのが好まし℃１゜更に、２はＯＲ６であり
、その際Ｒ６は好ましくしまＣ０〜４−アルキル、０１
〜４−アルコキシ−０１〜４−アルキル又はＹで表わさ
れる基であり、その際Ｘをま一〇−１■及びＷはＨであ
り、ｐは１であり、Ｒ６は０１〜４−アルキル又は０１
〜４−アルコキシ−０１〜４−アルキルであるのが好ま
し℃・０ｚｌ及びｚ２が両方とも酸素であり、ｑ−１の
式■の化合物は、式： Ｅ 〔式中ＸＩ　、　Ｘ２、Ｒ上、Ｒ２及びＡは前記式■と
同じものを表わす〕の５−ヒドロキシ−２−オキソ−６
−フェニル−２，３−ジヒドローベンゾフランヲ、マン
デル酸（ゾヒドロペンゾフラ７０３−７□＝２．置換分
及び、□よ一し、−酸のフェニル環は適蟲な置換分を有
し、そのうちの少くとも１つは−Ｘ−Ｙで表わされる基
である）と反応させ、次いで穏和な酸化剤で酸化して製
造することができる。

２がＯＲ’の式■の化合物の好ましい製造法は式１ｖの
化合物を、式ニーＸ−Ｔ［Ｔは式：■ ― （Ｖ、Ｗ及びｐは式■のと同じものを表わす）を有する
〕で表わされる基を有するマンデル酸と反応させ、次い
で酸化すると、６，７−ジンｘニル−２，６−シオキソ
ー２．　６−シヒドロベンデジフラン（７−フェニル環
は遊離−ＣＯＯ’ｋｌ基を有する置換分を有する）、即
ち式：％式％ Ｘは式Ｉと同じものを表わし、Ｔは式■の基を表わす〕
の化合物が得られ、これを式：　Ｅ’ＯＨ〔ｖ、Ｗｌ　
ｐ及び工（６は式Ｉと同じものを表わす〕の化合物と反
応させ、次いで酸化することからなる。他の好ま１２い
方法は式！■の化合物を、基−ＸＴ（を有するマンデル
酸と反応させ、゛次いで酸化すると、６，７−ジフェニ
ル−２，６−ゾオキシー２．６−シヒドローベンゾジフ
ラン（７−フェニル宿１換分は基−ＸＨを有する）、即
ちＴばＨである点を除いた前記の式Ｖｌの化合物がイ４
られ、これを、化合物Ｕ−Ｙ（Ｙは式■に定義されたも
のを表わし、Ｕは）・ロゲン原子、好ましくは塩素又は
某素を表わす〕と反応させることからなる。前記のいづ
れかの方法では、好ましくはＲ６が０１〜４−アルキル
である末端−ＯＲ６基の性質は、エステル置換反応によ
って変換してもよい。Ｒ６がＹで表わされる第２の基で
ある式■の化合物は、式Ｖｌ　［’Ｔは式■のものを表
わす〕の化合物を、化合物Ｕ−Ｙ［Ｙは式■のものを表
わし、その際ｚはＯＲ６又はＮＲ６Ｒ’であり、Ｒ６≠
Ｙであるとする〕の化合物と反応させて製造することが
できる。

本発明のもう１つの特徴により、ｚｌ及びｚ２が酸素で
あり、Ｑ＝１である式■による化合物７）製造法が得ら
れ、この方法は式： 〔式中Ｘ、Ｒ３、Ｒ４、及びＢは式■と同じものを表わ
し、ＱはＨＸ　Ｙ又はＴを表わすＪの化合物混合物を、
式： ［Ｘｌ、ｘ２、Ｒ１，Ｒに及びＡは式Ｉと同じものを表
わすノの化合物と加熱し、中間生成物を酸化すると、６
，７−ジフェニル−２，６−シオキソー２．６−シヒド
ロベンデゾフラン（７−フェニル環は基−Ｘ−Ｑを有す
る）、即ちＹ＝Ｑの点を除いた式Ｉの化合物が得られ、
次いでＱ＝Ｈの場合には酸化生成物を、式Ｕ−Ｙの化合
物と反応させるか、又はＱ＝Ｔの場合には酸化生成物を
、式：　Ｒ’ＯＢの化合物と反応させることからなる。

式叩及び■の反応体は一緒にして溶解してもよいが、好
ましくは適当な有機溶剤中で酸性触媒を用いて加熱する
。溶解方法は、好ましくは温度１９０〜２００℃で行な
うが、有機溶剤中の反応は、好ましくは温度５０〜１５
０℃、更に好ましくは６０〜１３０℃で行なう。適当な
有機溶剤は、アルカンカルボン酸及びその無水物、例え
ば酢酸、蟻酸、ゾロピオン酸及び無水酢酸；炭化水素及
びハロゲン化炭化水床、例えばトルエン、キシレン、ベ
ンゼン、メシチレン、低沸点の石油フラクション、クロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン、
フロムトルエン、クロルナフタリン、ジクロルエタン及
びテトラクロルエタン；硝化炭化水素、例エバニトロメ
タン、ニトロトルエン及ヒニトロベンゼン：スルホラン
；ケトン、例えばメチル−インジチルケトン；エーテル
、例えばアニデール及ヒジフェニルエーテル；及びエス
テル例えば安息香酸メチルである。適当な触媒は、有機
スルホン酸、例えばｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼン
ジスルホン酸、メタンスルホン酸；鉱酸、例えば硫酸及
び塩酸；及びルイス酸、例えば塩化第２鉄及び塩化第２
錫である。殊に好ましい反応系は、溶剤としての酢酸と
触媒としての硫酸、又は溶剤としてのクロルベンゼン又
はトルエフと触媒とＩ、てのｐ−）ルエンスルホン酸と
を組合せる。炭素−炭素の単結合を脱水素する任意の好
ましい酸化剤を、酸化工程に使用してもよい。適当な酸
化剤の例は、クロルアニル、ブロムアニル、ベンゾキノ
ン、ナフトキノン、アントラキノン、メタパナゾン酸塩
、過硫酸塩、ゾクロム酸塩、塩素酸塩、過硼酸塩及び過
沃素酸塩、過酸化水素、五酸化バナジウム、二酸化鉛及
び−マンガン及び大気の酸素である。

ｚｌ及び２′が両方酸素であり、ｑ−０の式■の化合物
は、ＴＩＪ′−Ｈの式■の化合物を、アルコールＹ−Ｏ
Ｈと酸、好ましくは容易に置換する酸、例えば４−メチ
ルベンゼンスルホン酸とのエステルと反応させて製造す
ることができる。

式■及びｖＩの化合物は、マンデル酸又はそのＪ当な誘
導体を、ハイドロキノンとヨーロッパ特許公開公報第３
３５８３号に記載の方法を用いて反応させて製造するこ
とができる。

式■の化合物は合成繊維材料、殊にポリエステルを染色
するのに適当であり、これによって明るい橙色〜帯青赤
色の色調が得られる。この化合物は、４５０〜５５０　
ｎｍの帯域での大きい吸光係数及び繊維拐料に対する十
分な染着を有［２、濃い色調が得られる。該化合物は、
十分な光堅牢度及び湿間及び熱に対して十分な堅牢性を
有する。この化合物は、ポリエステル繊維材料に反染法
文は捺染法による使用に適当であり、一般に英国４９・
許出願公開明細刊第２ｏ６８４０２号に記載の非対称染
料よりも高温染色法ですぐれている。本発明の４３１の
特徴によって、合成繊維材料の染色法が得られ、これは
合成繊維材料を、式Ｉによる化合物の水分散液を有する
染浴液又は捺染ペーストで浸染又は捺染することからな
る。合成繊維材料に対する式Ｉの化合物の使用法は、ヨ
ーロンバ特許公１５ｉ１公報第６６５８６号に詳述され
ている。

実施例 物中の１部”及びゝ゛チ“はすべてゝｌｌ郡部及び１重
液チ“である。

例　１ 縮合 ５−ヒドロキシ−２−オキソ−３−フェニル−２，６−
シヒドロベン・戸フラン１１．０ｇと４−カルボキシメ
トキシ−マンデル酸１１．０ｇとの混合物を、９５１５
の酢酸／硫酸７５ｍ１中で１１０“℃で１８時間借押し
た。過硫酸アンモニウム１１．４．９を加え、混合物を
１１０℃で１７２時間（Ｗ拌した。混合物を２５′Ｃに
冷却し、水に注ぎ、沈殿固体を濾取し、水で洗浄し、乾
燥した。

エステル化 ６−フェニル−７−（４−（カルボキシメトキシ−フェ
ニル））−２，６−シオキソー２゜６−シヒドロペン・
戸Ｃ１：　２−ｔ）、４　：　５−ｂ’〕シフラン４．
１４ｇに、メチルセルロース２５Ｑ　ｍｅ及び硫酸４　
ｍ、ｌを加え、混合物を１２０°Ｃで１７２時間撹拌し
た。混合物を２５”Ｃに冷却し、結晶生成物を濾取し、
エタノールで洗浄し、乾燥ｔ、た。

生成物、６−フェニル−７−（４−（２−メトキシ−エ
トキシカルボニルメトキシ）フェニル）−２，６−シヒ
ドロベンｆ　（１：’２　ｂｓ４：５−ｂ’）はクロロ
ホルムに溶角１４　Ｌ、４９０ｎｍで吸収最大１直を有
する帯黄赤色の溶液が得られる。芳香族ポリエステル繊
維拐料に水分舷液から使用すると、生成物によって十分
な染着、均染及び光堅牢度、及び熱及び湿性処理に対し
てすぐれた堅牢性を有する極めて明る（συいスカーレ
ットの色調が得られる。ポリエステル／木綿の交織に使
用すると、十分な堅牢度及び均染を有するスカーレント
の色調が得られる。

４−カルボキシメトキシ−マンデル酸は、４−ヒトロキ
シーマンデル酸１８．６．？をクロル酢酸９．５μと水
６Ｑｒｎｌ中で６５℃及びｐＨ１２，７で反応させて製
造した。混合物を１８時間撹拌し、２５℃に冷却し、塩
酸を添加して酸性にした。

白色の沈殿物を濾取し、ア七トンで洗浄し、乾燥した。

例　２ ６−フエニ／Ｉ／−７−（４−ヒドロキシ７エ二ル）−
２，６−シオキソー２．６−シヒドロペン＝７’［１：
２−ｂ、４二５−１）’　）シフラン１．６ｙ１炭酸カ
リウム１．３８１！、ブロム酢酸メチル１．５ｇ及びス
ルホラン２５ｍ１の混合物を１１０℃で２時間ｉｆ拌し
た。混合物を２５℃に冷却し、水に注ぎ、塩酸を添加し
て酸性にした。沈殿固体をン慮取し、水で洗浄し、乾燥
［−だ。

ｄ：放物、６−フェニル−７−〔４−（メトキシカルボ
ニルメトキシ）フェニル）−２，６−ゾオギソー２．６
−シヒドロペン・戸［１：２−ｂ、４：５−ｂ’ｌゾヒ
ドロフランはクロロフランに溶解すると、４８８ｎｍで
吸収最大値を有する帯黄赤色の溶液が得られる。芳香族
ポリエステル繊維利料に水分散液から使用すると、生成
物によって十分な均染及び光堅牢度及び熱及び解性処理
に対してすぐれた堅牢性を有する極めて明るく閾いスカ
ーレントの色調が得られる。

この例で使用した６−フェニル−７−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２，＜Ｓ−ジオキソ−２゜６−シヒドロベ
ンゾ［１：　２−ｂ、４　：　５−１）’〕シフランは
、英国特許出願公開明細書記２１０３２３１号の例１の
方法によって製造した。

例　３ 例２の方法を、ブロム酢酸メチル１．５ｙの代りに、Ｎ
、Ｎ−ジエチル−アルファークロルアセトアミド１．４
９．９を使用する点を除いてくり返した。

生成物、６−フェニル−７−（４−（ジエチルアミノカ
ルボニルメトキシ）フェニル）　−２゜６−シオキシー
２，６−シヒドロベン・戸〔１：２−１１，４：５−ｂ
’）シフランはクロロホルムに溶解すると、４９４ｎｍ
で吸収最大値を有する帯黄赤色の溶液が得られた。

芳香族ポリエステル繊維材料に水分散液から使用すると
、生成物によって十分な均染及び光堅牢度、及び熱及び
湿性処理に対してすぐれた堅牢性を有する極めて明るく
濃いスカーレントの色調が得られる。

例　４ 例１のエステル化法を、メチルセルロース２５３ｍ／＋
の代りに、エチルセルロース２５０ｍ１を使用する点を
除いて（り返した。

生成物、６−フェニル−７−〔４−（２−エトキシ−エ
トキシカルボニルメトキシ）フェニルロー２．６−ゾオ
キソー２．６−ジヒドロペン・戸ｒ　１　：　２−ｂ−
４：　５−ｂ’３シフランはクロロホルムに溶解すると
、４９０ｎｍで吸収最大値を有する帯黄赤色の溶液が得
られる。

芳香族ポリエステル繊維材料に水分散液から使用すると
、生成物によって十分な染着、均染及び光堅牢度、及び
熱及び湿性処理に対してすぐれた堅牢性を有する極めて
明る（濃いスカーレットの色調が得られる。

例　５ エステル置換 ６−フェニル−７−Ｃ４’−（メトキシカルボニルメト
キシ）フェニルＪ−２，６−ゾオキソー２．６−ジヒド
ロベンゾ（１：２−ｂ、４：５−　ｂ’　）シフラン（
例２の方法によって製造）４、’２８　ｇ、！チ＃セ＃
＊−ス２５　Ｑｍｔ及ヒ（ｆｔｉｔ４ｍｌの混合物を、
１２０’Ｃで１ｙ２時間撹拌した。混合物を２５℃に冷
却した；結晶生成物を濾取し、メタノールで洗浄し、乾
燥した。

生成物、３−フェニルー７−　（４−、（２−エトキシ
−エトキシカルボニルメトキシ）フェニル）−２，６−
シオキソー２，６−ジヒドロベンゾ［１：２−ｂ、４二
５−１）’　）シフランは、例４の反応で得られたもの
と同一であった。

例　６ 組合 ５−ヒドロキシ−２−オキソ−３−フェニルー２．６−
ジヒドロベン・戸フラン４．５２．９と４−（１−カル
ボキシ−エトキシ）マンデル酸４゜８ｙとの混合物を酢
酸／硫酸（９５１５）５０ｍｌ中で１１０℃で１８時間
攪拌し、次いでこれに過硫酸アンモニウム４．６ｇを加
え、混合物を丈に１１０℃で１７２時間攪拌した。混合
物を２５℃に冷却し、水に注ぎ、沈殿固体を濾取し、水
で洗浄し７、乾燥した。

エステル化 例１のエステル化法を、６−フェニル−７−（４−（カ
ルボ斤シーメトキシ）フェニル〕−２，６−シオキシー
２，６−ジヒドロベンゾ〔１：　２−１）％　４　：　
５−１）’Ｊシフラン４．１１’の代りに、６−フェニ
ル−７−（４−（１−カルボキシ−エトキシ）フェニル
〕−２，６−シオキソー２．６−ジヒドロ［１：２−ｂ
、４：５−ｂ′〕シフラン４．２８．５１を使用する点
を除いてくり返した。

生成物、７−［４−（１，−［２−メトキシ−エトキシ
カルボニル〕エトキシ）フェニル〕−６−フェニル−２
，６−ジオキシ−２，６−ゾヒドロＣ１：　２−ｂ、４
　ニーｂ’）シフランはクロロホルムに溶解すると、４
９４　ｎｍで吸収最大値を有する帯黄赤色の溶液が得ら
れる。芳香族ポリエステルｇ、維材料に水分散ｌ仮から
使用すると、生成物によって十分な染着、均染及び光堅
牢度、及び熱及び湿性処理に対してすぐれた堅牢性を有
する極めて明るいスカーレントの色調が得られる。

４−（１−カルボキシ−エトキシ）マンデル酸は、例１
のようにしてであるがクロル酢酸９゜５ｇの代りに、２
−ブロム−ゾロピオンＭ２１５゜２ｇを使用する点を除
いて製造した。

例　７ ローフエニルー７−　Ｃ４−（カルボキシメトキシ）フ
ェニルＪ−２，６−シオキシー２，６−ジヒドロベン・
戸（１：　２−ｂ％　４　：　５−ｂ’）シフラン２．
０７　ｇ、トリエチルアミン１．５ｇ、２−メトキシエ
チルクロルアセテート３．０．９及びスルホラン４０Ｍ
の混合物を、１１０℃で１１時間撹拌した。混合物を２
５℃に冷却し、水に注ぎ、塩酸を添加して酸性にした。

沈゛殿固体を濾取し、水で洗浄し、乾燥した。

生成物、６−フェニル−７−Ｃ４−（２−メトキシーエ
トキシカルポニルメトキシ力ルポニルメトキシ）フェニ
ル）−２，６−ジオキシ−２，６−ジヒドロベン・戸［
１：２−ｂ、４：５−ｂ′〕シフランはクロロホルムに
溶解すると、　□４９２　ｎｍで吸収最大値を有する帯
黄赤色の溶液が得られる。芳香族ポリエステル繊維材料
に水分散液から使用すると、生成物によって十分な染着
、均染及び光堅牢度、及び湿性処理に対してすぐれた堅
牢性を有する極めて明るく濃いスカーレントの色調が得
られる。

例　８ 例５のエステル置換法ヲ、エチルセルロース２５　［］
　ｍｌの代りに、エチルカルピトール２５０ｍ１を用い
る点を除いてくり返しまた。生成物、６−フェニル−７
−Ｃ’４−（２−Ｃ２−エトキシ−エトキシフェトキシ
カルボニルメトキシ）フェニル）−２，６−シオキソー
２．６−ジヒドロペン・戸（１：　２−ｂ、４　：　５
−ｂ’）シフランはクロロホルムに溶解すると、４９１
ｎｍで吸収最大値を有する帯黄赤色の溶液が得られる。

芳香族ポリエステル繊維材料に水分散液から使用すると
、生成物によって十分な染着、均染及び光堅牢度、及び
熱及び湿性処理に対してすぐれた堅牢性を有する極めて
明るく濃いスカーレットの色調が得られる。

例　９ 例２の方法を、ゾロム酢酸メチル１．５’Ｆの代りに、
ｎ−プロビルグロムプチレート２．３４．９を用いる点
を除いてくり返した。

エステル置換 生成物、６−フェニル−７−（４−（３−（ｎ−プロポ
キシカルボニル〕プ「ボキシ）フェニル）−２，６−シ
オキソー２．６−シヒドロベンデ（１：　２−ｂ、４　
：　５−ｂ’）シフラン１゜５１１に、メチルセルロー
ス３３ｍ１及び硫酸２　ｍｌを加え、混合物を１２０℃
で１／２時間攪拌した。混合物を２５℃に冷却し、結晶
生成物を濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥した。

生成物、６−フェニル−７−［４−（３−［２−メトキ
シ−エトキシカルボニル〕ゾロボキシ）フェニル）−２
，６−ジオキソ−２，６−ゾヒドロペン・戸（１：　２
　ａ、４　：　５　ｂ’３シフランはクロロホルムに溶
解すると、５００ｎｍで吸収最大値を有する赤色の溶液
が得られる。芳香族ポリエステル繊維材料に水分散液か
ら使用すると、生成物によって十分な染着、均染及び光
堅牢度、及び熱及び湿性処理に対してすぐれた堅牢性を
有する極めて明る（濃い赤色の色調がイ４Ｊられる。

例１０ 例９のエステル化法を、メチルセルロースの代りに、エ
チレングリコール６０罰を使用する点を除いてくり返し
た。

生成物、３−フェニル−７−（４−（３−［２−ヒｒロ
キシーエトキシカルギニル〕プロポキシ）フェニル）−
２，６−シオキソー２．６−ジヒ１，１１　ロベン・戸
〔に２−ａ、４：５−ｂ′〕シフランはクロロホルムに
溶解すると、５００ｎｍで吸収最大値を有する赤色の溶
液が得られる０ 芳香族ポリエステル繊維材料に水分散液から使用すると
、生成物によって十分な染着、均染及び光堅牢度、及び
熱及び湿性処理に対してすぐれた堅牢性を有する極めて
明るく濃い赤色の色調が得られる。

例１１ 例９のエステル化法を、メチルセルロース６［１ｄの代
りに、プロパン−１＝２−ジオール６０ａｄを使用する
点を除いてくり返した。

生成物、ろ−フェニル−７−（４−（３−、（２−ヒド
ロキシ−プロポキシカルボニル〕ソロボキシ）フェニル
］−２，６−シオキソー２゜６−シヒドロペンゾ［，１
：２−１）、４：５−ゾ］ジウランはクロロホルムに溶
解すると、４９８ｎｍで吸収最大値を有する赤色の溶液
が得られる。

芳香族ポリエステル繊維材料に水分散液から使用すると
、生成物によって十分な染着、均染及び光堅牢度、及び
熱及び湿性処理に対してすぐれた堅牢性を有する極めて
明るく濃い赤色の色調が得られる。

例１２ ５−ヒドロキシ−２−オキソ−６−フェニル−２，６−
ジヒドロベンゾフラン７．５ｇ及び６−メチル−４−ヒ
ドロキシマンデル＃　６．８．９の混合物を９５７５の
酢酸／硫酸５０ｒＩＬｌ中で１１０“Ｃで１８時間攪拌
した。過硫酸アンモニウム７．５ｇを加え、混合物を１
１０”Ｏで１７２時間攪拌した。混合物を２５℃に冷却
し、水に注ぎ、沈殿固体を濾取し、水で仇浄し、乾燥す
る。

６−フェニル−７−（６−メチル−４−ヒｒロキシーフ
ェニル）−２，６−シオキシー２゜６−ジヒドロ（１：
２−ｂ、４：５−１）’］シフラン１．８Ｐ、炭酸カリ
ウム１．３８　ｇ、２−メトキシ−エチルクロルアセテ
−）１，５２ｇ及びスルホラン４０　ｄの混合物を、１
７０℃で１／２時間攪拌した。混合物を２５℃に冷却し
、メタノールに注ぎ、沈殿生成物を濾取し、水で洗浄し
、乾燥した。

生成物、６−フェニル−７−〔３−メチル−４−（２−
メトキシ−エトキシカルボニルメトキシ）フェニル）−
２，６−シオキソー２．６−シヒドロベン・グ（：１　
：２−ｔ＋、４二５−　ｂ／　）シフランはクロロホル
ムに溶解すると、４９７ｎｍで吸収最大値を有する赤色
の溶液が侍られる。

芳香族ポリエステル繊維材料に水分散液から使用すると
、生成物によって十分な染着、均染及び光堅牢度、及び
熱及び湿性処理に対してすぐれた堅牢性を有する極めて
明るく濃い赤色の色調が得られる。

例１ろ ろ−フェニル−７−（４−ヒドロキシ−フェニル）−２
，６−シオキソー２．６−シヒドロベン・戸〔に２−ｂ
’、４二５−１：＋’〕シフラン１゜５ｇ、２−エトキ
シ−エチルｐ−トルエンスルホネート６．６ｇ、炭酸カ
リウム１．２ｇ及びスルホラｙ　２５ｒｎｌノ混合物を
、１４０〜１５０°Ｃで２０分間攪拌した。２５℃に冷
却後、エタノール１’２５ｍ１を加え、混合物を２５°
Ｃで１時間攪拌した。生成物を＃堆し、水で、次いでエ
タノールで洗浄し、乾燥した。６−フェニル−７−［４
−（２−エトキシ−エトキシ）フェニル〕−２，６−シ
オキソー２．６−シヒドロベンゾ（１：２−ｂ、４：５
−１）’）シフラン０．８５　ｇが得られ、これはクロ
ロホルムに溶解すると、５’　０２　ｎｍで吸収最大値
を有する赤色の溶液が得られる。芳香族ポリエステル繊
維材料に水分散液から使用すると、生成物によって十分
な染着、均染及び光堅牢度、及び熱及び湿性処理に対し
てすぐれた堅牢性を有する明るい赤色の色調が得られる
。

例１４ 例１６の方法を、２−エトキシ−エチル　ｐ−トルエン
スルホネー）　３．６．９の代りに、２−メトキシ−エ
チル　ｐ−トルエンスルホネート６．６ｇを使用する点
を除いてくり返した。生成物、ろ−フェニルー７−１１
４−（２−メトキシ−エトキシ）フェニル］−２、６−
シオキソー２．６−ジヒドロ４フ１戸（１：２−ｂ、４
：５−ｂ′〕シフランはクロロホルムに溶解すると、５
０２　ｎｍで吸収最大値を有する赤色の溶液が得られる
。芳香族ポリエステル繊維材料に水分散液から使用する
と、生成物によって十分な均染及び染着、及び熱及び湿
性処理に対してすぐれた堅牢性を有する明るい赤色の色
調が得られる。

例１５ 例１６の方法を、２−エトキシ−エチル　ｐ−トルエン
スルホネー）　３．６．９の代りに、２−（２−メトキ
シ−エトキシ）エチル　ｐ−）ルエンスルホネート３．
９９を使用する点を除（・てくり返した。生成物、６−
フェニル−７−〔４−（２−［２−メトキシ−エトキシ
フェトキシ）フェニル）−２，６−ジオキソ−２，６−
シヒドロベン・戸（１：２−ｂ、４：５−ｂ’〕シフラ
ンはクロロホルムに溶解すると、５０２ｎｍで吸収最大
値を有する赤色の溶液が得られる。

これにより、ポリエステルで十分な染着、均染及び光堅
牢度、及び熱及び湿性処理に対してすぐれた堅牢性を有
する明るい赤色の色−４が得られる。

例１６ ６−（４−メトキシフェニル）−７−（４−（エトキシ
−カルボニルメトキシ）フェニルツー２．６−シオキソ
ー２．６−シヒドロベンゾ（１：２−１）、４二５−１
）’）シフラン２．０ｇ、メチルセルロース５０−及び
硫酸０．５１の混合物を、１２０’″Ｃで１／２時間攪
拌した。混合物を２５℃に冷却し、結晶生成物を濾取し
、メタノールで洗浄し、乾燥した。

生成物、３−（４−メトキシフェニル）−７−（４−（
２−メトキシ−エトキシ−カルボニルメトキシ）フェニ
ル］−２，６−シオキソー２．６一ジヒＹロペ７＊戸（
１：２１．４：５−ｂ／　）シフランはクロロホルムに
溶解すると、５２２　ｎｍで吸収最大値を有する帯Ｗ赤
色の溶液が得られる。芳香族ポリエステル繊維材料に水
分散液から使用すると、生成物によって十分な染着、均
染及び光堅牢度、及び熱及び湿性処理に対してすぐれた
堅牢性を有する明るい帯青赤色の色調が得られる。

この例で使用した６−（４−メトキシフェニル）−７−
［４−（エトキシカルぜニルメトキシ）フェニル）−２
，６−シオキソー２，６−ゾヒＦｏべｙゾ（１：２−ｂ
、４二５−ｂ’）シフランは、スルホラン８（３ｗｔｌ
にとかした３−（４−メトキシフェニル）−７−（４−
ヒドロキシ−フェニル）−２，６−シオキソー２．６−
シヒドロベンデ〔に２−ｂ％４：５−ｔ）’）シフラン
フ、６ｇ及び炭酸カリウム２．８ｇを、ブロム酢酸エチ
ル５．４ｇと１３０°Ｃで４時間反応させて製造した。

混合物を２５℃に冷却し、メタノールに注ぎ、沈殿固体
を濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥した。

この例で使用した６−（４−メトキシフェニル）−７−
（４−ヒドロキシフェニル）−２゜６−シオキソー２．
６−シヒドロベンゾ〔１：２１％４：５−１）’］シフ
ランは、４−ヒドロキシマンマンデル酸４０ｇを、５−
ヒドロキシ−２−オキソ−６−（４−メトキシフェニル
）−２，３−ジヒドロベン・戸フラン６８ｇと酢酸／硫
酸（９５１５）２００ｄ中で１１０℃で１８時間反応さ
せて製造した。過硫酸アンそニア３３．０　ｇを加え、
混合物を１１０℃で１７２時間攪拌した。混合物を２５
℃に冷却し、水に注ぎ、沈殿固体を瞳取し、水で洗浄し
、乾燥した。

この例で使用した５−ヒドロキシ−２−オキソ−６−（
４−メトキシフェニル）−２，３−ジヒドロベンゾフラ
ンは、４−メトキシマンデル酸３６．４　ｇ及びノーイ
ドロキノン２２．ＯＮを酢酸／硫＃（９５１５）２００
ｉｄ中で一２５゛Ｃで１８時間反応させて製造した。

例１７ ６−（４−メトキシフェニル）−７−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２，６−シオキソー２．６−シヒドロペン
ゾ［１：２−ｂ、４：５−ｂ′］シフラン（例１６に記
載のような）１．９ｇ、２−メトキシエチル−ｐ−１ル
エンスルホネ−）２．３ｇ、炭酸カリウム１．６ｇ及び
スルホラン３０ｍＪの混合物を、１６０℃で６０分間攪
拌した。室温に冷却後、メタノール５０ゴと水５０ｄと
の混合物を加え、混合物を１時間攪拌した。生成物を濾
取し、水で、次いでメタノールで洗浄し、乾燥した。

生成物、３−（４−メトキシフェニル）−７−（４−（
２−メトキシ−エトキシ〕フェニル）−２、６−シオキ
ソー２．６−シヒドロベンゾ（１：２−ｂ、４：５−ｂ
’）シフランはクロロホルムに溶解すると、５３０ｎｍ
で吸収最大値を有する帯青赤色の溶液が得られる。芳香
族ポリエステル繊維材料に水分散液から使用すると、生
成物によって十分な染着、均染及び光堅牢度、及び熱及
び湿性処理に対してすぐれた堅牢性を有する明るい帝ぎ
赤色の色調が得られる例１８ ６−フェニル−７−４４−（カルボキシメトキシ）フェ
ニル］−２，６−シオキソー２，６−ゾヒＫｒｙベンゾ
［１：２−ｂ、４二５−ｂ’〕シフラン２．０７　ｇ、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−アルファークロルアセトアミド２．
２ｉ　トリエチルアミン１．５ｇ及びスルホランろ０ｒ
ｕｌの混合物を、１１０°°Ｃで１時間攪拌した。室温
に冷却後、メタノールを加え、生；現物を濾取し、水で
、次いでメタノールで洗浄し、乾燥した。

生成物、６−フェニル−７−［４−ジエチルアミノ力ル
ポニルメトキシー力ルポニルメトキシ）フェニル］−２
，６−ゾオキソー２，６−ジヒｖｏへｙｒ　（１’：　
’２−　ｂｓ　４　：　５−”’〕シフランはクロロホ
ルムに溶解すると、４９２ｎｍで吸収最大値を有する帯
黄赤色の溶液が得られる。

芳香族ポリエステル繊維材料に水分散液から使用すると
、生成物によって十分な均染及び光堅牢度−及び熱及び
湿性処理に対してすぐれた堅牢性を有する極めて明るく
淡いスカーレットの色調が得られる。

例１９ ５−ヒドロキシ−２−オキソ−６−フェニル−２，６−
シヒドロベンゾフラン２．２６　ｇと４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）マンデルｅ　２．１２ｇとの混合物を、
酢酸／硫酸（９５１５＞２０ｍｅ中で１１０″Ｃで４時
間撹拌した。過硫酸アンモニウム２．２４．９を加え、
混合物を１１０″Ｃで１７２時間攪拌した。混合物を２
５　”ＯＫ冷却し、水に注ぎ、沈１設固体を濾取し、水
で、次いでメタノールで洗浄し、乾燥した。

生成物、６−フェニル−７−（４’−（２−アセトキシ
エトキシ）フェニル］−２，６−ジヒｒロー２．６−シ
ヒドロベン・戸〔１：２−°ｂ１４：５−ｂ’）シフラ
ンはクロロホルムに溶解すると、４９６ｎｍで吸収最大
値を有する帝政赤色の浴液が得られる。芳香族ポリエス
テル繊維拐料に水分散液から使用すると、生成物によっ
て十分な均染及び光堅牢度、及び熱及び湿性処理に対し
てすぐれた堅牢性を有する明るく濃い帯畝赤色の色調が
得られる。

この例で使用した４−（２−ヒげロキシエトキシ）マン
デル酸は、４−カル７ドキシメトキシマンヂル酢を製造
するための例１に記載の方法により、クロルＡ’＋＋　
ｒ’＋’＆の代りに２−ブロムエタノールを使用する点
を除いて製造した。

例２Ｕ ６−フェニル−７−＜４７Ｃ２−ヒドロキシエトキシ〕
フェニル）−２，６−シオキソー２．６−ジヒドロベン
ゾ［１：２−ｂ、４：５−ｂ′〕シフラン１．０ｇ、ピ
リジン２５ｍ１及び塩化メトキシアセチル１．０１！の
混合物を攪拌し、９Ｕ〜９５℃で１７２時間加熱した。

混合９勿を２５℃に冷却し、水に注ぎ、沈殿固体を濾取
し、水で、次いでメタノールで洗浄し、乾フ栗した。

生成物、ろ−フェニルー７−（４−［：２−（メトキシ
アセトキシ）エトキシ〕フェニル）−２，６−シオキソ
ー２．６−ジヒドロベンゾ〔１：２−ｂ、４：５−−ｏ
’］ジヒ１０フランはクロロホルムに溶解すると、４９
６ｎｍで吸収最大値を有する赤色の＃液が得られる。芳
香族ポリニスデル繊維材料に水分散液から使用すると、
生成物によって十分な均染及び染着、及び熱及び湿性処
理に対してすぐれた堅牢性を・イ１する明るい赤色の色
調が得られる。

この例で使用したろ−フェニル−７−（４−〔２−ヒド
ロキシエトキシ〕フェニル）−２゜６−シオキソー２．
６−ジヒドロベンゾ〔１：２−ｂ、４二５−ｂ’〕シフ
ランは、例１９のようにして製造したアセトキシ誘導体
を、６８条の硫酸で１００’Ｄで加水分解して製造した
。

例２１ ６−フェニル−７−Ｃ５，５−ジメチル−４−（エトキ
シ力ルポニルメトギシ）フェニルツー２．６−シオキソ
ー２．６−ジヒドロベンデー〔１：２−ｂ、４：５〜ｂ
／　）シフラン０．５Ｉ、メチルセルロース２５ｍ／及
び硫酸０．１　ｍｌの混合物を、１２０’Ｏで１時間攪
拌した。混合物を２５′Ｇに冷却し、結晶生成物を濾取
し、メタノールで、次いで水で洗浄し、乾燥した。

生成物、６−フェニル−７−Ｃ５，５−ジメチル−４−
（２−メトキシエトキシカルボニルメトキシ）フェニル
］−２，６−シオキソー２＋６−シヒドロベン・戸〔に
２−ｂｌ　乙：５−ｂ／　］シフランはクロロホルムに
俗解すると、４８Ｑ　ｎｍで吸収最大値を有する橙色の
浴液が得られる。芳香族ポリエステル繊維材料に水分散
液から使用すると、生成物によって十分な染着、均染及
び光堅牢度、及び熱及び湿性処理に対してすぐれた堅牢
性を有する明るい橙色の色調が得られる。

この例で使用した６−フェニル−７−Ｃ５゜５−ジメチ
ル−４−（エトキシカルぜ二Ｉレメトキシ）フェニル）
−２，６−シオキソー・２．６−シヒドロペン・戸［１
：２−ｂ、４：５−ｂ’）シフランは、スルホラン７０
ａＩ３にとかした３−フェニル−７−１，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）−２，６−シオキシー２．
６−シヒドロベン・戸［：１　：２−ｂ、４：５−ｂ’
ｌシフラン３．８４．５１及び炭酸カリウム１．５２ｇ
を、ブロム酢酸エチル１．８４ｇと１００℃で１時間反
応させて製造した。混合物を２５”Ｃに冷却し、メタノ
ールに注ぎ、沈殿固体を濾取し、メタノールで洗浄し、
乾燥した。

この例で使用した６−フェニル−７−（３゜５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−２，６−ジオキソ−２
，６：ジヒドロペンデ〔に２．−ｂ、４：５−ｂ’〕シ
フランは、６．５−ジメチル−４−ヒドロキシマンデル
酸５．５　＆を、５−ヒドロキシ−２−オキソ−６−フ
ェニル−２，３−ジヒドロベンゾフラン２２．６・ｙと
酢ｒｌｌ／＊酸（９５１５）　２０　Ｏｒｇ中でｉｉｏ
″ｃで１８時間反応させて製造した。過イ流酸アンモニ
ウムを加え、混合物を１１０”Ｏで１時間撹拌した。ｄ
モ合物を２５℃に冷却し、水に注ゼ、沈殿固体を痔取し
、水で洗浄し、乾燥した。

この例で使用した６、５−ジメチル−４−ヒドロキシマ
ンデル酸は、２．６−シフチルフエノール６５．ＯＦを
、５１］　ｗ／ｗ俤のグリオキシル酸浴液６７！、７ｊ
’ｊと反応させて製造し、水酸化ナトリウムｍ液で制卸
してｐＨ１０，５にし、４５〜５　Ｕ　”Ｏで１８時曲
攪拌した。混合物を２５”０に冷却し、塩酸でｉｊｌ、
’Ｊ節してｐｉ４５．５にし、メチル−イソブチルケト
ンで抽出した。水相を捨て、塩化ナトリウム１−５０ｇ
を加え、混合物を１時間攪拌した。沈１役固体をイ慮取
し、乾燥した。

例２２ ３−７．ｒ−ニル〜７−（４−ヒドロキシフェニル）−
２，６−シオキソー２．６−ジヒドロベンデ［：１：２
−ｂ、４：５−１］’］シフラン１．０９、メトキシエ
トキシ−エトキシエチル−ｐ−トルエンスルホネート３
．０　ｇ、炭ばカリウム０゜８ｇ及びスルホラン１５ｍ
Ｊの混合物を１４０〜１５０”Ｃで１／２時間攪拌した
。２５“Ｃに冷却後、水７５ｙｄを加え、生成物を濾取
し、水で、次いでメタノールで洗浄し、乾燥した。生成
物を、酢酸エチル中に抽出し、解削を蒸発させ、残置な
メタノールで洗浄して精製した。

生成物、６−フェニル−７−Ｃｄ−Ｃメトキシエトキシ
エトキシエトキシ〕フェニル−２゜６−ジオキソ−ジヒ
ドロベンｒｉｌｌ：２−ｂ。

４：５−ｂ’）シフランはクロロホルムに俗解すると、
５（’Ｊ２ｎｍで吸収量大１直を有する赤色の浴液が得
られる。

ポリエステル繊維拐料に水分散液から使用すると、生成
物によって十分な染着及び均染、及び熱及び確性処理に
対してすぐれた堅牢性を有する明るい赤色の色調が得ら
れる。

例２６ ローフエニルー７−（４−ヒドロキシ−６−メチルフェ
ニル）−２，６−シオキソー２．６−ジヒドロベンデ〔
１二２−ｂ、４：５−ゴ〕シフラン１．５ｇ、２−メト
キシエチル−ｐ−トルエンスルホネート＼（例１２のよ
うにして製造）　３．２．９　、炭酸カリウム１．２１
１及びスルホラン２０耐の混合物を、１４０〜１５０℃
で１Ｉ２時間攪拌した。２５℃に冷却後、エタノール７
５Ｗｌｌ！を加え、混合物を２５゛℃で１時間攪拌した
。

生成物、６−フェニル−７−（４−（２−メトキシエト
キシ）−６−メチルフェニル］−２，６−シオキソー２
．６−シヒドロペンゾ〔１：２−ｂ、４：５−ｂ’）シ
フランを濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥した。これ
はクロロホルムに溶解すると、５０８ｎｍで吸収最大値
を有する赤色の溶液が得られる。

芳香族ポリエステル繊維材料に水分散液から使用すると
、生成物によって十分な染着及び均染、及び熱及び湿性
処理に対してすぐれた堅牢性を有する明るい帯青赤色の
色調が得られる。

例２４ ５−ヒドロキシ−２−オキシー６−フェニル−２，６−
ジヒド目ベンゾフラン２．２６Ｎ、４−カルボキシメト
キシマンデル酸２．２６・９％　ｐ−トルエンスルホン
＃１．９ｇ及びモノクロルベンゼン２５ｄの混合物を、
還流下に１８時間攪拌した。クロルアニル２．５ｇを加
え、混合物を還流下に１時間攪拌した。混合物を２５０
に冷却し、生成物、６−フェニル−７−Ｃ４−Ｃカルボ
キシメトキシ）フェニル）−２，６−シオキソー２，６
−シヒドロベン・戸［：１：２−ｂ。

４：５−ｂ’］ソフランを濾取し、クロルベンゼ：’％
ｌ：Ｐ／−ル、水及び最後にメタノールテ洗浄した。収
量は３．３３．９であった。

前記生成物を、メチルセルロース７５ＷＬｌ！及ヒ硫酸
３ｗｅに加え、混合物を９０〜９５℃で５時間攪拌した
。混合物を２５°Ｃに冷却し、結晶生成物を濾取し、メ
タノールで洗浄し、乾燥した。収量は２．５７．９であ
った。

生成物、６−フェニル−７−（４−（２−メトキシエト
キシカルボニルメトキシ）フェニル）−２，６−シオキ
ソー２．６−シヒドロベンψ〔１：２−ｂ、４：５−Ｗ
３シフランは、例１の反応によって得られたものと同一
であったこの例で使用したクロルアニル２．５ｇの代り
に１ブロムアニル４，１１又はベンゾキノン１．１１を
使用してもよい。

この例で使用したｐ−）ルエンスルホン酸１゜９１１の
代りに、ベンゼンスルホン酸１．６ｇ又はメタンスルホ
ン酸１．０ｇを使用してもよい。

例２５ ６−（４−メチルフェニル）−７−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２，６−シオキシー２゜６−シヒドロベン・
戸［１：２−１，４二５−ｂ′〕シフラン１．５，９，
２−（２−メトキシエトキシ）エチル−ｐ−）ルエンス
ルホネート３．６　ｇ、炭酸カリウム１．２Ｉ及びスル
ホラン２０ｄの混合物を、１４０〜１５０℃で２５分間
攪拌した。２５℃に冷却後、５０％のエタノール水溶液
を加え、混合物を２５℃で１７２時間攪拌した。生成物
を濾取し、水で、次いでエタノールで洗浄し、乾燥した
。

生成物、６−（４−メチルフェニル）−７−［４−（２
−［２−メトキシエトキシ〕エトキシ）フェニル］−２
，６−シオキソー２．６−シヒドロベンを戸〔１二２−
ｂ、４二５−ｂ’）シフランはクロロホルムに溶解する
と、５０９ｎｍ吸収最大値を有する赤色の溶液が得、ら
れる。

芳香族ポリエステル繊維材料に水分散液から使用すると
、生成物によって十分な染着及び均染、及び熱及び湿性
処理に対してすぐれた堅牢性を有する明るい帯青赤色の
色調が得られる。

この例で使用した６−（４−メチルフェニル）−７−（
４−ヒドロキシフェニル）−２，６−シオキソー２．６
−シヒドロペン・戸〔に２−ｂｌ　４二５−ｂ’）シフ
ランは、４−ヒドロキシマンデル酸（濃度６２％）　１
３．５５　ｇを、５−ヒドロキシ−２−オキソ−３−（
４−メチルフェニル）−２，５−ジヒドロベンゾフラン
１２、ＤＩと酢ｒＲ／硫酸（９５／　５　）　８０ｔｕ
ｌ中テ９５〜１００℃で１８時間反応させて装造した。

過硫酸アンモニウム１２．０．９を加え、混合物を９５
〜１００℃で１時間攪拌した。混合物を２５′Ｃに冷却
し、水５００ｍｅに加え、沈殿固体を漉取し、水で、次
いでメタノールで洗浄し、乾燥した。

５−ヒｒロキシー２−オキソ−６−（４−メチルフェニ
ル）−２，６−シヒドロベンデフランは、４−メチルマ
ンデル！１６．６．９を、ノ）イドロキノン１９．２５
　ｇと７６チの硫酸１００ｍノ中で８０℃で２１７２時
間反応させて製造した。

２５℃に冷却後、混合物を水５００ｄに加え、生成物を
濾取し、水で酸がなくなるまで洗浄し、乾燥した。

例２６ 例１で使用した酢酸／硫＃（９５１５）７５ｍｌの代り
に、ゾロピオン酸／値酸（９５１５）７５ｍ／を使用す
ることができる。

例２７ 例１で使用した酢ｔＲ／　ｔｉ、酸（９５１５）７５−
の代りに、酢酸７５−とｐ−トルエンスルホン酸９．５
ｇとの混合物を使用することができる例２８ 例１で使用ｔ、？ｌ！ｌ［／［ｖｌ（９５１５）　７５
プの代りに、酢酸７５−とメタンスルホン酸４゜８ｇと
の混合物を使用することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： （式中ｚｌ及び２にはそれぞれ一〇−１−Ｓ−又は−Ｎ
   Ｒ５（Ｒ５はＨ又は場合により置換されて（・る炭化水
   素基又はアシル基である〕を表わし；ｘｌ及びｘｉ′は
   Ｈ１ハロゲン、シアン、Ｃユ〜４−アルキル、０１〜４
   −アルコキシ、７１ノール、カルバモイル、スルファモ
   イル、カルボン酸又はカルボン酸エステルから選ばれて
   おり；Ｒ上、１（”、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ月、Ｃ工
   〜４−アルキル、０１〜番−アルコキシ、Ｃ１〜４−ア
   ルケニル、ハロゲン及びｇ−ｘ’−ｙから選ばれており
   ；Ｘは一〇−又は−８−を表わし；Ｙは式： 〔■及びＷはそれぞれＨ又は場合により置換されている
   アルキルであり、ｐは整数１〜６であり、ｑは０又は１
   で））す、ｐ＋ｑは少くとも２であり、２はｑ＝１の場
   合ＯＲ６か又はＮＲ６Ｒ７であり、ｑ＝ｏの場合ＯＦ”
   か又は５Ｒ８（Ｒ６は場合により置換されているアルキ
   ル、場合により置換されているアルコキシアルキル及び
   Ｙで表わされる第２の基［Ｒ６は場合により置換されて
   いるアルキル又は場合により置換されているアルコキシ
   アルキル〕から選ばれており、Ｒ７はＨ及び場合により
   置換されているアルキルから選ばれており　Ｈａは場合
   により置換されているアルキル、場合により置換されて
   いるアルコキシアルキル及びアシルから選ばれている）
   である〕の基を表わし、環Ａ及びＢの置換分はｚｌ及び
   ｚｌが同一の場合には異なる、か又はｚｌ及び２には環
   Ａ及びＢの置換分が同一の場合には異なるものとする）
   の化合物。 ２、Ｘｌ及びＸには両方ともＨである、特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 ５、ｚｌ及びｚｌは両方とも一〇−である、特許請求の
   範囲第１項又は菓２項記載の化合物。 ４、Ｒ１はパラ位のＨであり、ＲにはＨ，Ｃ１〜４−ア
   ルキル又はＣ１〜４−アルコキシである、特許請求の範
   囲第１項から第３項までのいずれか１項記載の化合物。 ５、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ基−Ｘ−Ｙに対してオル
   ト位のＨＸＣ１〜、−アルキル又は０１〜．−アルコキ
   シである、特許請求の範囲第１項から第４項までのいず
   れか１項記載の化合物。 ６、ｖ及びＷはＨ又はＣ１〜４−アルキルである、特許
   請求の範囲第１項から第５項までのいずれか１項記載の
   化合物。 Ｚ　ｘは一〇−であり、ｑ＝１、ｐ−１〜３・であり、
   ２はＯＲ６又はＮＥ６Ｒ’　（Ｒ６に’Ｌ　７　Ａ／　
   −ｖ−Ａ／、Ｃ１〜４−アルコキシアルキル、シアノア
   ルキル、Ｃ１〜、−’７＃：１キシーＣ１〜４−アルコ
   キシ−アルキル、ヒドロキシアルキル、ハロアルキル及
   びＹで表わされる第２の基（Ｈ６≠Ｙ）から選ばれてお
   り　Ｒ７はＨ１アルキル、Ｃ〕〜４−アルコキシアルキ
   ル及びシアノアルキルから選ばれている）である、特許
   請求の範囲第１項から第６項までのいずれか１項記載の
   化合物。 ８、ｐ＝１及びＲ’　ハＣ１−４−了ルー’Ｐ　Ａ／、
   Ｃ１−４−アルコキシ−０１〜４−アルキル又はＹで表
   わされる基（Ｖ及びＷはＨであり、ｐ−１、ｑ−１及び
   ２は０１〜４−アルコキシ又は０１〜４−アルコキシ−
   ｃｉ−４−アルコキ７である、特許請求の範囲第７項記
   載の化合物。 ９　Ｘｌ　、　ｚｌ、ＲＩＸＲ２、Ｒ３及びＲ４はＨで
   あり、ｚｌ、ｚｋ及びＸは−ｏ−テあり、ｙはｃｌ−４
   −アルコキシエトキシカルボニヤメチルである、特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 １０、ｑ、　＝　ＯＸ’　ｐ　７２又は６であり、Ｚ　
   ハＯＲ８テある、特許請求の範囲第１項から第６項まで
   のいずれか１項記載の化合物。 １１、ｐ＝２であり、Ｒ８は０１〜４−アルキル又はＣ
   １−４−アルコキシ−Ｃ工〜４−アルキルである、特許
   請求の範囲第１０項記載の化合物。 １２、式： （式中２１及びｚｌはそれぞれ一〇−を表わし：Ｘ１及
   びＸ２はＨ１ハロゲン、シアノ、０１〜。 −アルキル、Ｃｌ−４−アルコキシ、アリール、カルバ
   モイル、スルファモイル、カルボン酸又はカルボン酸エ
   ステルから選ばれており；Ｒ上、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は
   それぞれＨ，Ｃ□〜４−アルキル、０１〜．−アルコキ
   シ、Ｃよ−４−アルケニル、〕・口ｒン及び基−Ｘ−Ｙ
   から選ばれており：Ｘは一〇−又は−８−を表わし：Ｙ
   は式〔■及びＷはそれぞれＥＸは場合により置換されて
   いるアルキルであり、ｐは整斂１〜６であり、ｑ＝１で
   あり、２はＯＲ’か又はＮＲ６Ｒ７（Ｒ６は場合により
   置換されているアルキル、場合により置換されているア
   ルコキシアルキル及びＹで表わされる第２の基〔Ｒ６は
   場合により置換されているアルキル又は場合により置換
   されているアルコキシアルキル〕から選ばれており　Ｒ
   ７はＨ及び場合により置換されているアルキルから選ば
   れている）である〕の基を表わし、環Ａ及びＢの置換分
   はｚｌ及びｚとが同一の場合忙は異なる、か又はｚｌ及
   びｚ２は環Ａ及びＢの置換分が同一の場合には異なるも
   のとする）の化合物を製造する方法において、式： の２．６−シヒドロベンデフランを式：３ ４ 〔式中ＸｉＸ　Ｘ２、Ｒ”ＸＲに、Ｒ３、Ｒ４、ＡｌＢ
   及びＹは前記のものを表わし、ＱはＨ又は式： ％式％ （ＴはＯＨ又はｚであり、ｖＸｗ、ｚ及びｐは前記のも
   のである）の基を表わす〕のマンデル酸と反応させ、生
   成物を酸化すると、６゜７−ジフェニル−２，６−シオ
   キソー２，６−シヒドロベンゾゾ７ラン（ＤＤＤＢＤ’
   　）が得られ、ＱがＨの場合にはＤＤＤＢＤを化合物Ｕ
   −Ｙ〔式中Ｕはハロゲンを表わし、Ｙは前記のものを表
   わす〕と反応させ、ＴがＯＨの場合にはＤＤＤＢＤを化
   合物１６０Ｈと反応させることを特徴とする、前記式の
   化合物の製造法。 １６、式： （式中ｚＬ及び２にはそれぞれ一〇−を表わし；ｚｌ及
   びＸ２はＨ％　”　Ｅ”ｌ’　７、シアノ、ｃｌ−４’
   −アルキル、０１〜４−アルコキシ、アリール、カルバ
   モイル、スルファモイル、カルボン酸又はカルボン酸エ
   ステルから選ばれており；Ｂｉ、Ｂ２、Ｒ３及びＲ４は
   それぞれＨ，Ｃ，〜４−アルキル、Ｃ１−４−アルコキ
   シ、０１〜４−アルケニル、ハロゲン及び基−Ｘ−Ｙか
   ら選ばれており；又は−〇−又は−８−を表わし：Ｙは
   式〔Ｖ及びＷはそれぞれＨ又は場合により置換されてい
   るアルキルであり、ｐは整斂１〜６であり、ｑ、　＝　
   ０であり、２はＯＲ８か又は５Ｒ８（Ｂ８は場合により
   置換されているアルキル、場合により置換されているア
   ルコキシアルキル及びアシルから選ばれている）である
   〕の基を表わし、埋入及びＢの置換分は２↓及び２にが
   同一の場合には異なる、か又はｚｌ及びｚ″は埋入及び
   Ｂの置換分が同一の場合には　３異なるものとする）の
   化合物を製造する方法　酒において、式： 〔式中ＲＩＳＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ、Ｂ、Ｚ工、ｚ２、
   ＸＩ、Ｘ２及びＸは前記のものを表わし、ＱはＨを表わ
   す〕の化合物を、アルコールｙ−ＯＲ（ｙは式： ％式％） （２はＯＲ８又はＳＲ８テあり、ｖ、ｗ及びＲ８は前記
   のものである）である）とスルホン酸とのエステルと反
   応させることを特徴とする、前記式の化合物の製造法。