JPS60156714A - Ｒｉｍナイロン基ウレタンブロツク重合体組成物 - Google Patents

Ｒｉｍナイロン基ウレタンブロツク重合体組成物

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JPS60156714A
JPS60156714A JP59281984A JP28198484A JPS60156714A JP S60156714 A JPS60156714 A JP S60156714A JP 59281984 A JP59281984 A JP 59281984A JP 28198484 A JP28198484 A JP 28198484A JP S60156714 A JPS60156714 A JP S60156714A
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prepolymer
reaction
diisocyanate
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polyether diol
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は計器の如き自動車内装材や、ドアパネルの如き
一層大きな構造物を製造するのに有用な反応射出成形（
ＲＩＭ）ナイロン基ウレタンブロック重合体組成物に関
する。この成形用組成物はアニオン性のラクタム金属塩
触媒とウレタンプレポリマーとからなる二液系である。
」１記触媒はナトリウムカプロラクタムが好ましく、ま
た上記プレポリマーはメチレンジイソシアネートとラク
タム、第一・級アミノ基を供給する重合体トリアミンお
よび第一級ヒ］パロキシル基を供給するポリエーテルジ
オールの混合物との反応生成物であることが好ましい。
入行−皮彬　・ 多数の関連特許及び文献を調査したところ、以Ｆのもの
が代表的で最も関係のあるものと思われる。　□　・− 米用特−許 第３，０１７，３９１号　Ｍｏｔｔｕｓら　１９６２年
第３，０１７，３９２号　Ｂｕｔｌｅｒら　１９６２年
第３．０８６，９６２号　Ｍｏｔｔｕｓら　１９６３年
第３．７０４，２８０号　ｖａｎ　ｄｅｒ　Ｌｏｏｓら
　１９７２年第３．７７０．６８９号　ｖａｎ　ｄｅｒ
　Ｃｏｏｓら　１９７３年第３，７９３，３９９号　ｖ
ａｉｎ　ｄａｒ　１．ｏｏｓら　１９７４年第３，８６
２，２６２号　１ｌｅｎｄｒｉｃｋら　１９７５年第４
，０３１．１６４号　１ｌｅｎｄｒｉｃｋら　１９７７
年第４，０７０，３４４号　Ｉｌｅｒｇｅｎｒｏｔｈｅ
ｒら　１９７８年第４，１５１．２２２号　Ｉｆ　ｅ　
ｒ　８　（！　ｎ　ｒ　ｏ　Ｌ　ｈ　ｅ　ｒ−ら　１９
７９年そ−の側■久国時ｆ〔− ｔｌｕｎｇａｒｉａｎ　Ｔｅ１ｊｅｓ２１　０００　９
／　２８／　８　１（抄録のめ） 徊の入行１条術 １’ｅｔｉｔ、　Ｄ、、　Ｒ，、Ｉｅｒｏｍｃ　ａｎｄ
　Ｐｔ＋、　Ｔｅｙ５ｓｉｅ、”　ε−カブｉ−１ラク
タＪ、のアニオンブロソクノ（中台（Ａｎｉｏｎｉｃ　
Ｂｌｏｃｋ　Ｃｏｐｏｌｉｍｃｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ
　ε−Ｃａｐｒｏｌａｃｔａｍ　）　″、　、ｊ９ｕｒ
ｐｐｊ−ｏｆ　ｌ：ｏｌｙｍｅｒ、５ｃｉｅ＋２＋；ｅ
、−Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｆ、ｄｉｔ
ｉｏｎ、Ｖｏｌ、　１　１　、ｐｐ　２９０３〜２９］
６　（＋９７９）。
Ｖａｎ　ｄｅｒ　１．ｏｓｓ、、１．１．．Ｍ、ａｒｕ
ｌ　Ａ、八、Ｖａｎ　Ｇｅａｎａｎ＋“衝撃変性ＲＩ　
Ｍす・イロンの性質（１’ｒｏｐｃｒｔｉｔ＋ｓｏｆ　
Ｉｍｐａｃｔ　ＭｏｄｉｆｉｅｄＲＩ　Ｍ　Ｎｙｌｏｎ
）　、１８６ｔｈＮａｔｉｏｎａｌ　八Ｃ５Ｍｅｅ目ｎ
ｇ、Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ、ｎ、ｃ、＋　（８／９月　
１９８３）。
５Ｌｅｈｌｉｃｅｋ、　Ｊ、　ａｎｄ　Ｊ、　５ｅｂｅ
ｎｄａ、”　ε−カプロラクタｌ、の活性化アニオン重
合により製造されたε−カブＩ：１ラクタムとオキシラ
ンとのブロック共重合体（Ｂｌｏｃｋ　Ｃｏｐｏｌｙｍ
ｅｒｓ　ｏｆ　ε−Ｃａｐｒｏｌａｃｔａｍａｎｄ　０
ｘｉｒｃ＋ｎｅ　Ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　Ａ
ｃｔｉｖａｔｅｄ　ＡｎｉｏｎｉｃＰｏｌｙｍｅｒｉｚ
ａｔｉｏｎ　ｏｆ　ε−Ｃａｐｒｏｌａｃｔａｍ）ｌ＋
、　ｌ１ｕｒ。
？ｏ、ｌｙｍ、、−シ：−、：　Ｖｏｌ、１８、ｐｐ５
３５〜５４０（１９８２）。
５ｅｂｅｎｄａ、　、Ｉａｎ、”ラクタムの重合（１−
ｎ（’、ｊａｍＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）”、Ｊ
、Ｍａｃ−ｒｏｍｏｌ、−５ｃｊｙＣｈｅｍ、　八６（
６）、ｐｐＨ４５〜＋１９９　（１９７２）。
ｆｉｒｅｃｎｌｅｙ、　Ｒ，Ｚ、、　Ｊ、　Ｃ，５Ｌａ
ｕｆｆｅｒ　ａｎｄ　Ｊ、　Ｅ。
ＫｕｒＬａ＋　”ε−カブ「１ラクタｌ、の開始、アニ
オン重合の速度式（Ｔｔｕ＋　Ｋｉｎｅｔｉｃ　Ｅｑｕ
ａｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ｔｈｅＩｎｉｔｉａｔｅｄ、Ａｎ
ｉｏｎｉｃ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔ
　−ＣａｐｒｏｌａｃＬａｍ）”　＋　Ｍａｐｒｏｍｏ
ｌｑｃｕｌｅｓ、Ｖｏｌ、２．　ｔｂ、６＋ｐｐ５Ｅｉ
ｌ〜５６７　（ＩＩ−１２月１９６９）。
本発明 要約すれば本発明は−・価金属のカプロラクタム塩、例
えばナトリウノ、カブロラクタＪ、を＾む゛ｌニオン触
媒少量並びに、環状ラクタ１１、ポリ十二１〜ジアルキ
ルｌ−１７’Ｊ’ミンおよびポリエーテルジオールの５
ｐｉｔ体混合物の、単量体のラクタｌい第一級アミンお
よびヒドロ−トシ基との実質的に完全な反Ｌ１−１を与
えるに足る化学量論にの：：；イソシー１′ナー１との
反応／ｌユ成成力ら実質的になるブ］・ポリマーを含む
２液性ＲＩＭナイ【：１ン基つレタンゾ１１ツク重合体
組成物である。ラクタムＣ，ｌ著しく過剰Ｃ１＝存７■
シ、プレポリマー反罵・に幻する界釈剤としζ働く。こ
れはプレポリマー製造法の重要な勅ｍｊ、と考えられる
。
ジオールおよびアミン弔量体とイソシアナー１との高い
反応性並びに触媒の高い反応性を考えると、これらの成
分を一緒にするときに中−重合体が形成されないで、共
！ＩＥ合体およびゾロツク１Ｆ合体の種々の組合せが牛
し、それが、それらの割合および物理的相互作用により
最終４１−成力の性質を決定する。本発明の開発に到る
調査研究において意外に思われたことはこれらの物質が
反応することではなく、それらが反応して−１−記文献
の教示からみて有用なものを生ずることであった。見出
されたことは公知のナイ１−１ン／ウレタンブロック共
１１１合体に比較して曲げモジ上ラス（ｆｌａｘ　ｍｏ
ｄｕｌｕｓ）に容認できない損失を生じないで衝撃強さ
に予期しない改良が存在したごとであった。重合体のア
イヅソト試験値は３００、通常７００、を超え、同時に
曲げモジュラスば５（ｌＸ］０３ｐｓｉ以上、ｊ１１常
約１４０Ｘ］０３ｐｓｉ以ｌ−７である。さらに、この
新型合体が、重合体の高い衝撃強度の点からｆｉｔに穏
当な星と考えることができる水を吸収したことが認めら
れた。水吸収移の線膨張はｊｍ常５％以下である。これ
らの改良された性質４９１従来の有用なす・イＩＩン／
ウレタン重合体と同し分子量水準に於てである。
！−記プし・ポリマー中の四つの成分、ずなわらラクタ
ｌ２、第一・級トリアミン、ジオールおよびジイソシア
ネ−１・の使用により、製造業汗が配合割合０ および反応条件の賢明な制御によりこれらの新ブロツク
重合体に所望・の性質をもたせるようにすることが可能
である。当業者が認めるように、“混合物”中に単一の
共重合体またはブロック重合体が生成されるのではなく
幾つかの異なるナイロン／ウレタンブＩ：１ツク重合体
が生成されるのであるが、この“混合物”は一体化ある
いは物理的に結合されておりその結果最終の成形された
組成物は通常の手段で抽出し得るホモ重合体または共重
合体を含有しない。反応後には、プレポリマー中には！
ｌｔ離のポリエーテルジオールまたはイソシアネートは
実質的に認められない。ヒドロキシル基およびアミノ基
の活性水素と実質的に完全に反応するのに充分な量のジ
イソシアネートが使用される。
前記文献は第三者が成１重の性質を改良するために主鎖
に弾性を付辱するシーフェンスを導入することによりナ
イロン型重合体を改質園すると有利であり得ると考えた
ことを示唆するが、これば通常その他の所望の性質を犠
牲にしたのであった。
重合体と共にここで使用されるポリオキシアル；１１ル ンＩ・リアミンを混入することが有利になる、すなわち
有用な性質を有する、より一層堅固に一体化もしくはイ
ンターロックされた均質な重合体構造をもたらすことを
示唆した文献は見あたらなかった。
より堅固な構造がもたらす結果がこの重合体の低い水吸
収および容認できる曲げモジュラスの保有により示され
る。
ポリオキシアルキレントリアミンの使用は、そのジイソ
シアナートとの非常に高い反応速度のために不可欠であ
る。この反応は、他の反応により生ずる他の重合体を散
在させる高分子量の枝分れした重合体を生成する。非常
に高分子量の重合体が生成されることは、可視的に明ら
かなゲルがプレポリマーの製造中にラクタム希釈剤中に
生成されそのゲルが継続攪拌で再解する事実により示さ
れる。このゲルの発生およびその再溶解がこのプレポリ
マー製造方法の特徴と思われる。一般にトリアミン／ジ
イソシアナ−１・重合体は重合体塊の１２〜２０重量％
である。
２ 次表はこの新ナイロン基ウレタンブロックプレポリマー
の製造に使用できる成分割合の範囲を与える。
３ 唱　（９″″　−０ ４ −Ｌ６１／／、＼ １５ ０．２５〜５モル％の範囲内のす］・リウムヵプロラク
タム触媒が重合体を製造するために通常プレポリマーと
ともに使用される。
興味あるブロック重合体を、ポリエーテルジオールを使
用しないで作ることができる。これらの重合体は一層軟
質で、またわずかに劣る耐熱性を有する傾向がある。
プレポリマーは３単量体を混合し、必要に応じ水分を実
質的に完全乾燥状態に低下し、次いで不活性ガスシール
下に２０〜５０　℃の範囲の初期反応温度でイソシアナ
ートを添加することにより製造される。
実施例 次表は本発明の数例を与え、使用した物質が詳細に確認
される。これらの実施例は重量パーセントを基にしてい
るが、しがしモル量が実施例Ｖに対して示されている。
実施例（１）　−１−　−北□ 放−煤Ｗ εＣＬ　４３．０７Ｂ　４３．０７８ Ｎａｌｌ　”’　０．９２２　０．９２２２−１ニイ（
リマー　： ε　ＣＬ　４３．０７７　４３．０７７トリアミンー１
　”　９．０５４　９．０５４トリアミン−２００ トリアミン−３００ ポリエーテルジオールＬ４’　２．８２８　２．８２８
ＭＤ　Ｉ　”　１．０４１　１．０４１里金体性Ｉ）− 硬化時間 １５０℃において、分　１５１５ 比　重　１．１３　１．１３ 曲げモジュラス、室温、 ＰＳＩ　Ｘｌ０３ （八ＳＴＭ−０７９０）　１８１　１３４．８たるみ、
１時間、２０４℃、鶴　４．３　５．８たるみ、１時間
、１１４℃、曹ｍ　０　２．３アイゾツト、Ｊ／Ｍ （ＡＳＴＭ−２５６９）　３６２　８０３線膨張 ２３℃における２４０時間 水浸漬後、％（ＡＳＴＭ−０５７０）　３．６６ 実施例■の反応物の ｍ　ｒｖ　ｖ−モル比 ４３．０７８　４３．０７８　３９．６５２　３５５．
５５０．９２２　０．９２２　０．８４８　２１．４４
４３．０７７　４３．０７７　３９．６６７　３５５．
６８０　０　１２．８６０　２．５１ ９．６８４　０　０ ０　８．２９７　０ ２．３６８　３．３８２　４．０１７　１０．８７１　
１．２４４　２．９５６　１２１５　１５　５ １．１２　１．１３　１．１１ ４９．８　１８４　７６．４ ２０　７．９　３０．５ ０．７　０　３．６ ７０２　２９５　１０５５ ４．０５　４．４４　３．４７ ７ 注： （１）部は活性成分重量基準である。
（２）水素化ナトリウムは油中５０％分散体として供給
した。
（３）トリアミン類はＴｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ｃｏｍｐａｎｙ　−、４８００Ｆｏｕｒｎａ商品名シ
ェフアミンＯｅｆｆａｍ＋ｎｅ）　、ポリオキシプロピ
レン１トリアミン−１は分子量５２００のシェフアミン
Ｔ−５（トリアミン−２は分子Ｗｔ４３０．０のシェフ
アミンＴ−４ｊトリアミン−３は分子量６５００のシェ
フアミンＴ−６（これらのトリアミン仲反応温度で液体
である。
（４）ポリエーテルジオールは０１ｉｎ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ、１２０Ｌｏｎｇ　Ｒｉにより供給されたポリ−
Ｇ（Ｐｏｌｙ−Ｇ）　５５　２８　（商品名）′１キシ
ル含量、２８のヒドロキシル価、および４，０００のり
ソプドボリエーテルジオールである。
（５）　ジイソシアナートはＵｐｊｏｈｎ　Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、　Ｂｏｘ　６　Ｆチレンビ
スジイソシアナ−１〜、商品名イソナー）　（Ｉｓｏｎ
ａｔｅ）（６）ε−カプロラクタム（ｇ　ＣＬ）はＮ１
ｐｒｏ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ、　Ｐ、０により供
給された。それは９９．８＋重量％純度であった。
ＩＩ　Ｐｌａｃｅ　ＸＢｅ１ｌａｉｒｅ、、Ｔｅｘａｓ
　７７４０１　、からの・リアジンであった。
１００であった。
：ＯＯであった。
１００であった。
［ｉｇｅ　Ｒｏａｄ　、　Ｓｔａｍｆｏｒｄ、　Ｃｏｎ
ｎｅｃｔｉｃｕｔ　０６９０４、；あった。これは８０
〜９０％の第一級ヒドロｌ論分子量を有するエチレンオ
キシド末端キヤ５、Ｌａ　Ｐｏｒｔｅ、　Ｔｅｘａｓ　
７７５７１　、からのメ１２５Ｍであった。
、ＢＯＸ　１４８３．＾ｕｇｕｓｔａ　、　Ｇｅｏｒｇ
ｉａ　３０９０３、８ 触媒は水素化ナトリウムの５０％油分散体を、少くとも
１／２時間９０℃で、またはより良好には５　ａｍ　ｌ
　Ｇ真空下に５０ｐｐｍ未満の含水量に乾燥したカブ［
１ラクタムと反応さ−Ｕることにより調製した３モル％
のナトリウム力プロラクタｌえであった。その後カブ１
′：１ラクタムによる水分吸収を防ぐため正窒素ガス流
下に保持した。
カプロラクタム末端ウレタンプレポリマーは「現場」手
法を用いて製造した。３単量体を混合し、反応容器中１
２１℃で５■＊　ｔｌ　Ｇ真空下に５０ｐｐｍ未満の含
水量に乾燥した。窒素ガスで大気圧に戻し、そのガスの
連続流を保持した。４３℃で融解ＭＤＩを反応容器に撹
拌しながら添加した。
反応条件を少くとも１／２時間保持し、その後分析のた
めに試料を取出した。ＭＤＩを加えたとき、可視ゲルが
直ちに形成され、それは次に継続攪拌で再溶解する。こ
れは存在する過剰のラクタムのために可能であった。当
該技術に知られるように、このような若干のウレタンブ
ロックプレポリマーはその後処理できない不溶性ゲルを
形成するが、９ しかし本発明ではこれらのゲルは溶液に戻り、それが以
後の処理を可能にする。
触媒とカプロラクタム末端ウレタンプレポリマーとを、
反応媒質および希釈剤としてカプロラクタムを用いた触
媒部分に関連する過剰のカブロラクタ１、中で反応さセ
た。物理的性質の評価のためにくおよそ化学量論量の触
媒およびプレポリマーをビーカー中に秤取し、１５０°
Ｃに加熱し、１５〜３０秒間かきまぜ、混合物を１５０
℃に保持した加熱した鋼またはアルミニウム型に注くこ
とに　□より試料を調製し、試験パネルまたはプラク尖
形１゜成した。重合する混合物は初期に非常に流動性で
あり、良好に流れる。パネルの厚みは０．１’、２０イ
ンチである。表に示した物理的性質はこれらのパネルか
ら得られた。
′０れら（７）アーヶ、よ重合体枠３、イ堕。よｉｉ性
付与成分を加えた他種のナイロン基重合体に比較して改
良された衝撃強さを有することを示す。
この改良はゲルパーミェーションクロマトグラフィー（
Ｇ　Ｐ　Ｃ）によりＪ忍められたブレポリ÷−中０ の品分ｉｔ部分の存在に起因すると思われる。この／／
＋：＋７１グラソう）折中に未反応のポリオールまたは
イソノアナー１−か認められなかった。さらに高分子足
部分の証拠はイソンアナート水準を増加−４る、二点に
３１、り認めら狛た。イソシー？ナートの量が増１に−
）れ橋かムノ構造の生成が少くなり、高分子−足部分の
里か残少する。
品分Ｉ′１１１部分が、第一級ヒドロキシル基または環
状−ｒ゛ミ１よりもイワシアナ−１吉Ｊ］常に早く反１
＋１’＋”“づる第・級−７ミンとのイソシアナート反
応速度の差の結果である、ずなわら、イソシアナーＩ・
を添加したとき、イワシアナ−１／アミ２反応が、イソ
シ）′ナー１／：）フタＪ、反応よりｔ）有利であるイ
ソシアチー１／ヒＦ　Ｃ１−ｔ−シル反応より非常に有
利である、思われる。、−の順序および生ずるブレボ）
片ｌ−ラクタノ、中のつ（７・タンブロック重合体Ｉｆ
ルの溶解度で、種々の所望の性質の構造を組立てるごと
がｉｉＪ能であり、本発明の特有の組成物は特定商業用
途に対し特６．二適ｊる重合体に相当のだわめ１’ｌを
りえる。
１

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）−価金属のカプロラクタム塩を含むアニオン触媒
    で反応させたとき反応射出成形に適するナイロン基ウレ
    タンブロックプレポリマーであって、 一−−−舌−ノリし一一一 環状ラクタム　３００〜２０００ ポリオキシアルキルトリアミン　０．５〜７．５ポリエ
    ーテルジオール　０〜５ ジイソシアナート　２〜２０ の、該ジイソシアナートが他の３成分の液体混合物に添
    加された反応混合物を含むプレポリマ６
  2. （２）前記環状ラクタムが環中に４〜６個の範囲の炭素
    原子を有し、前記ポリオキシアルキルｌ　ＩＪチアミン
    ４０００〜７０００の範囲の分子量を有するポリオキシ
    ブ「１ピレンアミンであり、前記ポリエーテルジオール
    が１０００〜５０００の範囲の分子量を有し、エチレン
    オキシド末端キャップされ少くとも８０％の第一級ヒド
    ロキシル含量を有し、前記ジイソシアナーＩ・がイソシ
    アナート基を芳香族核に結合した芳香族である、特許請
    求の範囲第（］）項記載のプレポリマー。
  3. （３）前記ポリオキシアルキルトリアミンに加えて、１
    ０００〜３０００の範囲の分子量を有し、第一級アミノ
    反応基の１０〜４０％の範囲を供給する第２のポリオキ
    シアルキルトリアミンが存在し、また前記ジイソシアナ
    ートがメチレンビスジイソシアナートである、特許請求
    の範囲第（２）項記載のプレポリマー。
  4. （４）３成分の混合物が初めに真空下に高温で乾燥され
    、次に不活性ガスで周囲圧力でシールされ、その後ジイ
    ソシアナートが２０〜５０℃の範囲の初期反応温度で添
    加され、反応の終りにプレポリマーが遊離ポリオールお
    よびイソシアナートを実質的に含まない、特許請求の範
    囲第（２）項記載のプレポリマー。
  5. （５）・反応が、、環状ラクタム中の可視ゲルの形成、
    □後続の紺続撹１１コによる前記ゲルの再溶解に、１−
    リ・特′徴付□け′られる、特許請求の範囲第（４）記
    載１１・簡の　５プレポリマー。
  6. （６）特許請求の範囲第′（２）項記載のプレポリマー
    と０．２５〜５モル％の範囲内の・価金属カブロラクク
    １、塩との加熱された型中の反応生成物を含む成形され
    た組成物で、３００を超えるアイゾツト試験値、５％未
    満の水浸清後の線膨張、および少くとも５０Ｘｉ０１ｐ
    ｓｉ　の室温曲げモジュラスを有する、成形された組成
    物。
  7. （７）抽出性重合体を実質的に含まない、特許請求の範
    囲第（６）項記載の成形された組成物。　、　。
  8. （８）ナトリウムカプロラクタムから実質的になる触媒
    と、実質的に、　。 −一モ！ｖ、ｌシー、、− ε−カプロラクタム　６００〜１０００ポリオキシプロ
    ピレントリアミン　１〜　５ポリエーテルジオール、 〉８０％第一級−０１１１〜　３ ：　メチレンジイソシアナート　６〜１４（前記ポリオ
    −トンプロピレントリアミンは液体・であり、４０００
    を超える分子量を有し、前記ポリエーテルジオールＩＪ
    ：　１０００〜５０００の範囲の分子足添有し、そのヒ
    １１゛１キシル基の少くとも８０％が第−級龜ド口・キ
    シル基であり、前記メチレンシイソシアナ−１・ば他の
    成分の実質的に水を今まない液体混合物に攪拌しながり
    ）添加され、□可視ゲルが形成されそれが継続攪拌で再
    び溶解する） □　の反応生成物からなるプレポリマーとをおよそ□化
    学尾輪割合で含め、前記□触媒およびプレポリマー４ｊ
    型中で混合されたとき成形物品に硬化する２液性ＲＩＭ
    ナイロン基ウレタンブロック重合体組成物。
  9. （９）芳香族ジイソシアナ−１〜と大過剰の環状ラクク
    ト中のポリオキシプロピレントリアミンおよびポリエー
    テルジオールの液体混合物との反応４ト成物を含むナイ
    ロン基ウレタンブロックプレポリマーであって、およそ
    化学量論量のジイソシアナートがトリアミンおよびジオ
    ールとの反、応に使用され“ζ遊離イソシアナートが実
    質的に残留せず、反応が反応混合物の継続撹拌により再
    溶解する可視高分子量重合体ゲルの生成に、１−り特性
    化されるプレポリマー。
  10. （１０）特許請求の範囲第（９）項記載のプレポリマー
    と少量の環状ラクタムの一価金属塩との反応生成物から
    なる重合体生成物。　□
  11. （１１）前記環状ラクタムがε−カプロラクタムであり
    、前記−価金属塩がナトリウムカプロラクタムであり、
    前記ジイソシアナートがＭＤＩであり・、前記ポリエー
    テルジオールがポリオキシプロピレントリアミンであり
    、前記ポリ、エーテルジオールが少（とも８０・％の第
    一級ヒドロキシル基を有するエチレンオキシドキャップ
    ドボリ□エーテルジオールである、特許請求の範囲第（
    ９）項記載の重合体生成物。　□
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