JPS60172037A - 銀塩拡散転写法写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は銀塩拡散転写法写真要素とくに銀塩拡散転写法
用感光材料に関する。

（従来技術） 銀塩拡散転写法の原理は、米国特許第２，３！ｘ，ｏｉ
ｐ号等に記載されている。即ち、銀塩拡散転写法におい
ては像に対応して露光されたハロゲン化銀乳剤層は、現
像主薬およびハロゲン化銀溶剤の存在下に受像層と接触
配置するか、接触するようにもたらされ、未露光・・ロ
ゲン化銀を可溶性銀錯塩に変換させる。・・ロゲ／化銀
乳剤層の露光された部分に於いて、・・ロゲン化銀は銀
に現像され、従ってそれはそれ以上溶解できず、従って
拡散できない。ハロゲン化銀乳剤層の未露光部分に於い
て、ハロゲン化銀は、可溶性銀錯塩に変換され、それが
受像層へ転写され、そこでそれらが通常は物理現像核の
存在下に銀像を形成する。

銀塩拡散転写法は広範囲の応用が可能である。

中でも書類の再生あるいは特に版下材料の作製のための
方法においては、受像層中で高い最高濃度、高いコント
ラストおよび高鮮鋭度の銀像を得ることが必要である。

さらには、画像再現特性、即ち原稿にできる限り忠実な
画像、例えば数十ミクロン程度の線巾の罫線をそのまま
の線巾の細線画像に再現するという特性、特に白地にポ
ジ像の罫線（黒線）と黒地にネガ像の罫線（白線）とが
混在する原稿のいずれの罫線も忠実に再現すること、或
いは連続調原稿をスクリーンを介して焼つゆ、拡散転写
現像することにより良好な網点画像に再現することは極
めて重要なことである。

版下材料に用いるハロゲン化銀写真乳剤としては種々の
ものが知られている。ハロゲン化銀写真乳剤として純塩
化銀乳剤を用いた例は特開昭ｊ７−／り７３０号公報の
実施例３に記載されているが、純塩化銀乳剤はカブリが
生じ易く、と（に同乳剤を用いた感光材料の保存経時に
おゆるカブリが大きく、純塩化銀乳剤を実施に供するこ
とは困難である。塩化銀りＯモル係以上のハロゲン組成
を有するハロゲン化銀写真乳剤が用いられうろことは特
開昭５！−７１１ｊ号、同ｊｔ−２弘３弘り号、同！７
−３３７７ｊ号及び同ｓｒ−よ７２５７号公報等に記載
されている。しかしながら上記特開昭に記載された実施
例で具体的に開示されたハロゲン化銀写真乳剤では、硬
調でかつ高感度の満足すべき写真乳剤は得られなかった
。

ロジウム塩を第一熟成終了前に使用する−・ロゲン化銀
写真乳剤製造技術は特開昭ｊ４−２１７２７号公報等に
開示されている如（、リス型現像液やＰＱ現像液を用い
るとき硬調になることは知られている。しかしながら、
本発明らか銀塩拡散転写用感光材料と（に版下材料を目
的としター・ロゲ／化銀写真乳剤にロジウム塩を適用し
たが硬調化の効果はあるが、それと同時に感度低下を伴
ない好ましくなかった。

一方上記の如き版下材料をマゼンタスクリーンを通して
画像露光する場合には−・ロゲン化銀写真乳剤の緑色域
を分光増感することが好ましく平版印刷材料を主目的に
したー・ロゲン化銀乳剤をシアニン色素により分光増感
することは特開昭３７−１９７３０号公報に記載がある
。同公報では増感色素の添加量は好ましくは・・ロゲン
化銀１モル当りｚｘｉｏ　モル〜／×！θ　モルの範囲
と記載されている。この分野における増感色素の添加量
は勿論、・−ロゲン化銀乳剤の−・ロゲン組成、粒子サ
イズ等又増感色素の種類によって異なるが、一般的には
ハロゲン化銀１モル当りｌＯモル以下で、多くても約２
×１０　モル以下で用いられる。増感色素をある程度以
上多量に用いると分光感度がかえって低下し、又色素に
基づく残存着色が増加し、ある場合には乳剤を軟調にし
たりするからである。

（発明の目的） 本発明の目的は銀塩拡散転写法に適した、カブリが少な
く硬調でかつ高感度とくに高い緑色感度を与えるハロゲ
ン化銀写真乳剤を提供するにある。

本発明の別の目的は、版下材料に適した、緑色感度、鮮
鋭度、網階調、転写濃度が改良された・・ロゲン化銀写
真乳剤を提供するにある。

本発明の別の目的は改良されたハロゲン化銀写真乳剤を
含む感光材料を含有する銀塩拡散転写法写真要素を提供
するにある。

本発明の別の目的は硬調な・・ロゲン化銀写真乳剤を含
む、−・ロゲン化銀現像剤含有感光材料と、別の支持体
上にある物理現像核含有受像材料との間にアクチベータ
ー処理組成物を展開させ受像材料中に転写銀像を形成す
る方法を提供するにある。

（発明の構成） 前記の諸口的は次の銀塩拡散転写法写真要素によって達
成された。

ハロゲン組成が約ｏ、ｏｏｚ〜約０．２モルチが沃化銀
、約０．／〜約約７ルルチ臭化銀及び残りが塩化銀から
なる一ロゲ／化銀写真乳剤を該・・ロゲン化銀１モル当
り約Ｊ　、　Ｏ×／θ−４〜約／。

ｏｘｉｏ　モルのＪ−バンド増感型増感色素で分光増感
した、約１３０ｎｍ−約５り（７ｎｍｌＣＪ−バンドを
有するハロゲン化銀写真乳剤を含む銀塩拡散転写法写真
要素。

好ましくは約０．００ｊ〜約０．２モル係が沃化銀、約
Ｏ，ｌ〜約タモルチが臭化銀、残りが塩化銀からなる・
・ロゲン組成を有し、−・ロゲン化銀１モルあたり１０
　Ｎ１０　モルのロジウム塩の存在下で第１熟成した後
、該／〜ロゲン化銀１モルあたり約３．０×１０　〜約
ｉ、ｏｘｉｏ−３モルのＪ−バンド増感型増感色素で分
光増感した、約ｊ３０ｎｍ〜約！りＯｎｍＶＣＪ−バン
ドを有するー・ロゲン化銀写真乳剤を含む銀塩拡散転写
法写真要素である。

前記の一ロゲン組成が約ｏ、ｏｏｒ〜約ｏ、ｉモル係の
沃化銀、約Ｏ０ｊ〜約！モルチの臭化銀、残りが塩化銀
である場合が好ましい。

前記のロジウム塩がハロゲン化銀１モルあたり　９ １θ　〜１０　モルが好ましい。さらに好ましくは、ｉ
ｏ　−ｉｏ　モルである。

前記のＪ−バンド増感型増感色素は約≠。Ｏ×　４ １０　〜約♂、ｏ×ｉｏ　モル含有することが好まし℃
１゜ 前記のＪ−バンド増感型増感色素で分光増感したＪバン
ドは約５ＩＡＯ〜約ｊ　７０　ｎｍであることが好まし
い。

本発明ではＪ−バンド増感を示す増感色素のいずれも有
効に用いられるが、以下の式（ＩＪ、ＣＩ［Ｊ、（ＩＩ
Ｉ〕及び（ＩＶＪに示すＪ−バンド増感型増感色素のう
ち、前記ハロゲン化銀写真乳剤でＪ−バンドを示すもの
が用いられる。

〔ＩＪ 式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基例えばメチル
基、エチル基などを表わす。ＹｌとＹ４はそれぞれ、水
素原子、低級アルキル基例えばメチル基、エチル基など
、ハロゲン原子例えば塩素原子、臭素原子など、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基例えばメトキシ基、エトキシ基
など、アミノ基例えばアミノ基、メチルアミノ基など、
アシルアミド基例えばアセトアミド基など、アシロキシ
ル基例えばアセトキシル基など、カルバルコキシ基（ｃ
ａｒｂａｌｋｏｘｙ）例えばカルベトキシ基など、アル
コキシカルボニルアミノ基例えばエトキシカルボニルア
ミノ基などを表わす。

Ｙ２　とＹ５はそれぞれ水素原子、低級アルキル基例え
ばメチル基、エチル基など、ハロゲン原子例えば塩素原
子、臭素原子、弗素原子など、ヒドロキシル基、アルコ
キシ基例えばメトキシ基、エトキシ基など、アミノ基例
えばアミノ基、メチルアミノ基など、アシルアミド基例
えばアセトアシド基ナト、アシロキシル基例えばアセト
キシル基など、カルバルコキシ基例えばカルベトキシ基
など、アルコキシカルボニルアミノ基例えばエトキシカ
ルボニルアミノ基など、フェニル基等を表わす。

Ｙ３　とＹ６はそれぞれ水素原子またはＹ３はＹ２と、
Ｙ６はＹ５とそれぞれ連結してベンゼン環を形成するに
必要な原子群を表わす。またＹ２とＹｌ、Ｙ５とＹ４も
それぞれべ／ゼン環を形成しうる。

但し、Ｙ３とＹ２、Ｙ２とＹｌの両方がベンゼン環を形
成する場合、そしてＹ６　とＹ５、Ｙ５とＹ４の両方が
ベンゼン環を形成する場合を除外するＯＲ１、Ｒ２ｆｄ
それぞれアルキル基例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基など、置換アルキル基例えばヒドロキシアルキ
ル基（例えばコーヒドロキシエチル基、クーヒドロキシ
ブチル基など）、アセトキシアルキル基（例えば２−ア
セト、キシエチル基、３−アセトキシプロピル基など）
、アルコ午ジアルキル基（例えばコーメトキシエチル基
、グーブトキシブチル基など）、カルボキシ基を含有す
るアルキル基（例えば２−カルボキシエチル基、３−カ
ルボ午ジプロピル基、λ−（２−カルボキシエトキシ）
エチル基など）、スルホ基を含有するアルキル基（倒起
ばコースルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−ス
ルホブチル基、グースルホブチル基、コーヒドロキシー
／−スルホプロピル基１．２−（Ｊ−スルホプロポキシ
）エチル基、２−アセトキシ−／−スルホプロピル基、
３−メトキシ−２−（３−スルホプロポキシ）プロピル
基、λ−（，２−（ｊ−スルホプロポキシ）エト牛シ〕
エチル基、２−ヒドロキシ−Ｊ−（Ｊ’−スルホプロポ
キン）プロピルなど）、べ／ジル基、フェニルエチル基
、Ｐ−スルホベンジル基、ｐ−カルボキシベンジル基、
ｐ−スルホフエネチル基、またはアリル（ａｌｌｙｌ）
基を表わす。Ｒ１とＲ２の少（とも７つは、カルボキシ
基を含有するアルキル基またはスルホ基を含有するアル
キル基である場合が好ましい。

Ｘはアニオン例えばクロライド、ブロマイド、アイオダ
イド、チオシアネート、スルホネート、バークロレート
、ｐ−ｉｔルエンスルホネート、メチルスルホネート、
エチルサルフェートなトラ表わす。ｎは１まｔは２を表
わす。

（Ｉ［Ｊ ３ （Ｘ　）ｎ−１ Ｒ４、Ｒ５１ｊそれぞれアルキル基例えばメチル基、エ
チル基などを表わす）。

Ｒ３は、低級アルキル基例えばメチル基、エチル基など
、またはアリル基を表わす。

Ｙ７は水素原子または−・ロゲン原子例えば塩素原子、
臭素原子、弗素原子などを表わす。

Ｙ８は水素原子、ハロゲン原子例えば塩素原子、臭素原
子、弗素原子など、アルコキシ基例えばメトキシ基、エ
トキシ基など、アミノ基例えばアミノ基、メチルアミノ
基など、アシルアミド基例えばアセタミド基など、アシ
ロキシル基例えば・アセトキシル基など、アルコキシカ
ルボニルアミノ基例工ばエトキシカルボニルアミノ基な
どを表わす。

Ｙ９　は水素原子、低級アルキル基例えばメチル基、エ
チル基など、ハロゲン原子例えば塩素原子、臭素原子な
ど、ヒドロキシル基、アルコキシ基例えばメトキシ基、
エトキシ基などを表わす。

ＹＩＯは水素原子、低級アルキル基例えばメチル基、エ
チル基など、ハロゲン原子例えば塩素原子、臭素原子、
弗素原子など、アルコキシ基例えばメトキシ基、エトキ
シ基など、フェニル基、置換フェニル基例えばｐ−スル
ホフェニル基など、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基すど、シアノ基、トリフロロメチル基を表わす。

Ｙｌｌ　は水素原子、またはＹＩＯとベンゼン環を形成
しうる原子群を表わす。またＹ９とＹＩＯはベンゼン環
を形成しうる。但し、Ｙ９とＹＩＯ。

ＹＩＯとＹｌｌの両方が同時にベンゼン環を形成する場
合は除外する。

Ｒ１％　Ｒ２、Ｘ、ｎは〔１３式と同意義である。

（ＩＩＩＪ （Ｘ−） −１ 式中、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれアルキル基例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基などを表わす。Ｙ１
２　、Ｙ１４　はそれぞれ水素原子またはハロゲン原子
例えば塩素原子、臭素原子、沃素原子、弗素原子などを
表わす。

Ｙ１３　、Ｙｌｓはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子例
えば塩素原子、臭素原子、沃素原子、弗素原子など、ア
ルコキシ基例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシ基
など、アミノ基例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメ
チルアミノ基など、アシルアミド基例えばアセタミド基
など、アシロキシル基例えばアセトキシ基など、アルコ
キシカルボニルアミノ基例えばエトキシカルボニルアミ
ノ基など、シアノ基、トリフロロメチル基、アルキ／Ｌ
／　、Ｘ　／ｌｚ　＊ニル基例工ばメチルスルホニル基
ナト、スルファミル基、アルキルアミノスルホニル基例
エバエチルアミノスルホニル基、ジエチルアミノスルホ
ニル基ナト、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスル
ホニル基などを表わす。

Ｒ１・Ｒ２、Ｘ、ｎは〔ＩＪ式と同意義である。

〔■〕

（Ｘ　）ｎ−１ 式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基例えばメチル
基、エチル基などを表わす０Ｙ１６は水素原子、ハロゲ
ン原子例えば塩素原子など、または低級アルキル基例え
ばメチル基、エチル基などを表わす。Ｙ１７　は水素原
子、−・ロゲン原子例えば塩素原子など、アルキル基例
えばメチル基、エチルＭ、−ｆ’ロピル基など、アルコ
キシ基例工ばメトキシ基、エトキシ基など、フェニル基
を表わす。

ＹｌＢ　は水素原子またはＹ１７　とベンゼン環を形成
しうる原子群を表わす。Ｙ１９　とＹ２Ｏはそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子例えば塩素原子、臭素原子など、
低級アルキル基例えばメチル基、エチル基など、アルコ
キシ基例えばメトキシ基、エトキシ基などを表わす。

Ｒ１、Ｒ２％　Ｘ％　ｎはＣＨ３式と同意義である。

本発明に用いられる増感色素の例を次に具体的に示す。

本発明に用いられる増感色素はこれに限定されるもので
はない。

（Ｃ）１２）３８０３　（、Ｌ−ＦＬ２）３ＳＵ３１Ｎ
ａＣＨ３ １ （ＣＨ２）３ＳＯ３（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｈ弘　Ｃ２Ｈ５ １ （Ｃ）１２　）　４ＳＯ３−（ＣＨ２）４ＳＯ３Ｈ−Ｎ
（Ｃ２Ｈ５）　３１ Ｃ２Ｈ５Ｃ）１２ｃＨ２ｃ）ｌ−ＣＨ３匡 ０３ ７　ｃ２ｕｓ １ （ＣＨ２）　３ＳＯ３（ＯＨｚ）ａｓＯａＨ−Ｎ（Ｃ２
Ｈｓ）ａ２Ｈ５ タ　Ｃ２Ｈ５ １ １ （ＣＨ２）３　ＳＯ３（ＣＨ２）　３ＳＯ３Ｈ′Ｎ（Ｃ
２Ｈ５）３１ｏ　Ｃ２Ｈ５ １ Ｃ２Ｈ５（ＣＨ２）　３８０３ ／／Ｃ２Ｈ５ １ Ｃ２Ｈ５（ＣＨ２）３ＳＯ３− １２Ｃ２Ｈ５ ■ １ （ＣＨ２）　ａｓＯ３（ＣＨ２）３　ＳＯ３Ｎａ／３　
Ｃ２Ｈ５ １ （ＣＨ２）３Ｓ０３−（ＣＨ３）３ｓ０３Ｈ′Ｎ（Ｃ２
Ｈ５）３１４Ｌ　Ｃ２Ｈ５ １ （ＣＨ２）　３５ｏ３−（ＣＨ２）　３ＳＯ３Ｎ　ａｔ
　ｚ　Ｃ２Ｈ５ １ （ＣＨ２ン３８０３　（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２
Ｈ５）３／Ａ　Ｃ２Ｈ５ ■ １ （ＣＨ２）３Ｓ０３−（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２
Ｈ５）３／７　Ｃ２Ｈ５ （し１′１２）４５Ｕ３１Ｎ　ａ　（Ｌ−ｆ１２）３５
Ｕ３／ｒ　Ｃ２Ｈ５ １タ　Ｃ２Ｈ５ 、ｚｏ　Ｃ２Ｈ５ ２／　Ｃ２Ｈ５ Ｉ ２２　Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ １ １ （ＣＨ２）３ＳＯ３Ｎａ　（ＣＨ２）　３ＳＯ３２ｊ　
Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ １ １ （ＣＨ２）３ＣＯＯＨＣ２Ｈ５ ２弘　Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ １ ２ｚ　Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ １ １ （ＣＨ２）４ＳＯ３Ｋ　（ＣＨ２）　４８０３−２Ａ　
Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ １ １ （Ｑ（２）３８０３Ｈ（Ｑ（２）３８０３−３３Ｃ２Ｈ
５Ｈ３ＣＣＩ（３ １１ ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ Ｃ３Ｈ６ＳＯ３−ＣＨ３ １ （ＣＨ２）３８０３″　ＣＨ３ ７ＣＨ３ ２Ｈ５ （ＣＨ２）　ａｓＯｓ　Ｃ２Ｈ５ ３２Ｃ２Ｈ５ 式（Ｉ）の増感色素のうち、Ｙｌ　、Ｙ３、Ｙ４及びＹ
６がいずれも水素原子で、Ｙ２及びＹ５が共にフェニル
基で、Ｒがエチル基である場合が好ましい。上記の場合
のうち、Ｒ１、Ｒ２が両方ともスルホアルキル基である
場合がさらに好ましい。

さらに上記の場合のうち、Ｒ１、Ｒ２が共にスルホエチ
ル基である場合がと（に好ましい。

式（ＩＩ）の増感色素のうち、ＺがＯであって、Ｙ７．
Ｙ８が共に塩素原子で、Ｙ９％Ｙ１１が共に水素原子で
％　ＹＩＯがフェニル基で、Ｒ３がアルキル基の場合が
好ましい。さらに上記の場合のうち、Ｒ３がエチル基で
ある場合がと（に好ましい。

式（ｍ）の増感色素のうち、Ｙ　１２　％　ｙ、　４　
が共に塩素原子でｓ　Ｙｌ３　、Ｙｌ５　が塩素原子又
はトリフルオロメチル基でｓ　Ｒ１、Ｒ２の少くとも１
つがスルホアルキル基である場合が好ましい。

本発明に用いられるロジウム塩は単純な塩のみならず錯
塩をも包含し、従来知られているものが用いられるが、
代表的にはロジウムクロライド、ロジウムトリクロライ
ド、ロジウムアンモニウムクロライドなどが用いられる
。ロジウム塩は第１熟成終了前の任意時期に・・ロゲン
化銀１モルあたり１０　モル〜１０　モル添加されるこ
とが必要であるが、特に粒子形成時に存在するのが望ま
しい。またロジウム塩の添加量は必要とする階調及び現
像ラチチュードの程度等により自由に変先られるが、銀
１モルに対し１０　モルから１０　モルの範囲が特に有
用である。

本発明に用いる銀塩拡散転写法写真要素の好ましい具体
例は、−・ロゲン化銀写真乳剤層を含む感光材料、物理
現像核を含む受像材料、及び拡散転写用処理組成物から
なる。ここでさらに好ましくは現像主薬を含むハロゲン
化銀感光材料である。

さらに好ましくはカーボンブラック分散物及び／又は染
料からなるアンチ−・レーション層を支持体上に設け、
その上にハロゲン化銀写真乳剤層を設げた感光材料と、
支持体上に物理現像核等を含む受像層を設けた受像材料
との間に拡散転写用処理組成物を展開させた銀錯拡散転
写法写真要素である。とくに好ましくは現像主薬をアン
チ−・レーション層に含有せしめた場合である。

本発明で用いられるハロゲン化銀写真乳剤のハロゲン組
成は前記の如（であるが、乳剤中の−・ロゲン化銀（硝
酸銀に換算した値で表示）に対する親水性コロイドの比
（重量比）は約０．／〜約３゜０であり、好ましくは約
０．３〜約２・！であり一さらに好ましくは約Ｏ，Ｓ〜
約２．３である。

本発明に用いられるー・ロゲン化銀の粒子サイズは特に
限定しないが好ましくは０．／μ〜３．０μ特に０．／
μ〜０．ｊμが望ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀にはロジウムの他にＰ
ｄ、Ｉ　ｒ、Ｐｂ、Ｎ　ｉ、Ｃｕ、Ｚｎ。

Ａｕなどの重金属を微量含ませることができる。

増感材としては硫黄増感や金増感又はそれらを併用する
ことができる。

・・ロゲン化銀乳剤はＪ−バンド増感を妨げないか、む
しろ促進するような化合物（例えば増感色素）を含有し
うる。

ハロゲン化銀乳剤層および／または受像層などには銀錯
塩拡散転写法を実施するために通常使用されている任意
の化合物を含有しうる。これら化合物には例えばテトラ
ザインデンやメルカプトテトラゾール類などのカブリ抑
制剤、サポニンやポリアルキレンオキサイド類などの塗
布助剤、ホルマリ／やクロム明ばんなとの硬膜剤、可塑
剤などを含むことができる。感光材料あるいは受像材料
又はこれらをともに有する、いわゆるモノシートに使用
する支持体は通常使用される任意の支持体である。それ
には紙、ガラス、フィルム例えばセルロースアセテート
フィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレ
ンフィルム、ホリエチレンテレ７タンートフィルム等、
紙で両側に被覆し友金属支持体、片側または両側をα−
オレフィン重合体例虻ばポリエチレン被覆した紙支持体
が使用できる。

本発明では現像主薬としてハイドロキノン類、３−ピラ
ゾリジノン類の各々から選ばれた化合物を一種用いるこ
ともできるが、好ましくはハイドロキノ７類と３−ピラ
ゾリジノン類との併用であす、例えばハイドロキノンと
グーヒドロキシメチル−弘−メチル−／−ｐ−）ジル−
３−ピラゾリジノンの併用、ハイドロキノントクーヒド
ロキシメチルーグーメチルー／−フェニル−３−ピラゾ
リジノンとの併用、・・イドロキノンとび、≠−ジヒド
ロキシメチルー／−フェニル−３−ピラゾリジノンとの
併用、又はハイドロキノンと＜ｚ、≠−ジヒドロキシメ
チルー／−ｐ−トリル−３−ピラゾリジノンとの併用が
用いられる。

ハイドロキノン類の写真材料中への含有量は銀１モル当
り約ｏ、ｏ６モル〜約＆、ｊモル、好マしくは約０６１
モル〜約１．ｊモルである。同様にピラゾリジノン類の
含有量は銀７モル当り約００ｏｏｔモル〜約ｏ、６モル
、好ましくけ約０．（ｔ２〜約０．７６モルである。

本発明に用いる受像層には物理現像核を必らず含むが、
通常それ以外に親水性コロイド物質、色調剤を含み、さ
らに螢光増白剤のような増白剤、硼酸のようなスティン
防止剤、塗布用界面活性剤、硬膜剤等を含有しうる。

物理現像核としては、亜鉛、水銀、鉛、カドミウム、鉄
、クロム、ニッケル、錫、コバルト、銅などの重金属、
パラジウム、白金、銀、金などの貴金属、あるいはこれ
らの重金属の硫化物、セレン化物、テルル化物など、従
来、物理現像核として公知のものをすべて使用すること
ができる。これらの物理現像核物質は、対応する金属イ
オンを還元して、金属コロイド分散物をつ（るか、ある
いは、金属イオン溶液と、可溶性硫化物、セレン化物ま
たはテルル化物溶液を混合して、水不溶性金属硫化物、
金属セレン化物または金属テルル化物のコロイド分散物
をつくることによってえられる。

銀塩拡散転写法において物理現像核物質の働きについて
は、たとえばニドウィン・エッチ・ランド等の／りｊ６
年／り月／ざ日公告の米国特許第２．７７４（，４Ａ７
号に記載されている。高いコントラストの画像を与える
受像要素をうるには、これらの物理現像核は、受像層上
に、通常　／　ｏ　１０〜１０　ｇ／儂　、好ましくは
１０　−１０ｇ／ｃｍ　含ませる。

受像材料において、物理現像核を含む受像層には必要に
応じて色調剤を含有させる事が好ましい。

色調剤とは写真処理後に形成された銀転写画像の色味の
調子を変化させ得る化合物である。

色調剤としては、たとえばイミダゾリジン−２−チオン
、パーヒドロジアジン−λ−チオン、メルカプトベンツ
イミダゾール類（たとｔばλ−メルカプトベンツイミダ
ゾール、コーメル力プトーよ一メチルベンツイミダゾー
ル、λ−メルカプトー！−クロルペンツイミダゾールナ
ト）、メルカプトイミダゾール類（たとゼば２−メルカ
プトイミダゾール、２−メルカプト−１−フェニルイミ
ダゾール、ｌ−メチル−２−メルカプト−！−フェニル
イミダゾール、／−ベンジル−２−メルカプトイミダゾ
ール、２−メルカプト−／−フェニルイミダゾールなど
）、メルカプトトリアゾール類（たとえば、３−メルカ
プト−ψ、！−ジメチルトリアゾール、≠−ｐ−トルイ
ルー≠Ｈ−／。

２、ｌＩ−トリアゾール−３−チオールなど）、メルカ
プトベンゾトリアゾール類（たとえば、ベンゾトリアゾ
ール−コーチオールなど）、テトラゾール−ｊ−ｆオー
ル類（たトｔｋｆ、／−）ｘ−＝ルー！−メルカフトテ
トラゾール、／−エチル−よ−メルカプト−／Ｈ−テト
ラゾールなど）、メルカプトピリミジン類（たとえば、
コーメルカブトビリミジン、２．ｌｔ−ジメルカプトピ
リミジン、弘−ヒドロキシ−λ、６−ジメルカブトピリ
ミジン、など）、テトラザペンタレン類（たとえば、ｌ
。

≠−ジメルカプトー３Ｈ％４ＨＪ　、　３　ａｓ　ｊ　
＋＆ａ−テトラザベンタレン、３．６−ジフェニル−／
、弘−ジメチルカプト−３Ｈ，ＡＨ−２，３ａ％！、６
ａ−テトラザペンタレンなど）が有効に用いることがで
きる。

色調剤の使用量は化合物の種類によって異なるが少な過
ぎる場合には、銀転写画像の色調が赤黒調となり、また
多過ぎる場合には鉛色、或いは全体の光学濃度が低下す
るため、通常約１０　〜／　０−’モル／　ｍ　であり
、好ましくは、／Ｑ−７〜ｉｏ　’モル／７７＋２であ
る。

上記色調剤のうち、メルカプトイミダゾール類又はメル
カプトテトラゾール類が好ましい。

受像材料はまたチオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
の如き・・ロゲン化銀溶剤も含有しうる。

前記現像主薬はハロゲン化銀乳剤層及び／又はその隣接
層に添加することが好ましいが受像層及び／又はその隣
接層に添加してもよい。

さらに具体的態様について説明する。銀塩拡散転写用感
光材料は、支持体上に設けられた少なくとも１つのハロ
ゲン化銀乳剤層から構成され、一般に硝酸銀に換算した
７・ロゲン化銀は０．１９〜３．１ｇ／ｍ２の範囲で塗
布される。この・・ロゲン化銀乳剤層及び前記のアンチ
・・レーション層以外に必要により下塗層、中間層、保
護層、剥離層などの補助層が設けられる。例えば、本発
明に使用される感光材料は、特公昭３ｇ−／ｒ／、３≠
、同昭３♂−７♂１３ｊ等に記載のような水透過性結合
剤、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ースのナトリウム塩、アルギン酸ナトリウム等ヲ・・ロ
ゲン化銀乳剤層の被覆層とし、転写の均一化を計ること
ができ、この層は拡散を実質的に阻止または抑制しない
ように薄層とする。

感光材料における／・ロゲン化乳剤層、及び受像材料の
受像層などには、いずれも親水性コロイド物質、例えば
ゼラチン、フタル化ゼラチンの如きゼラチン誘導体、カ
ルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシメチルセルロー
ズの如きセルローズ誘導体、デキストリ／、可溶性澱粉
、ポリビニルアルコール、ポリスチレンスルホン酸等の
親水性高分子コロイド物質を一種以上含んでいる。

本発明の銀塩拡散転写洗処理するための処理組成物はア
ルカリ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、第３リン酸ナトリウム；保恒剤、
例えば亜硫酸ナトリウム；粘調剤例えばカルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース；カブリ防
止剤例えハ臭化カリウム；−・ロゲン化銀溶剤例えばチ
オ硫酸ナトリウム；界面活性剤例えばポリオキシアルキ
レン化合物、アルキルベンゼンスルホン酸、オニウム化
合物；現像核例えば英国特許第１．θＯ／、！ｓｒ号明
細書に記載されているものおよび必要なら現像主薬例え
ば前記記載のものなどを含有することができる。処理液
のｐＪｊ現像を賦活するｐｉ−ｉ通常量り、ｊ−−／≠
好ましくは約１０〜／３゜Ｏである。ある特定の拡散転
写洗処理組成物の最適ｐＨは使用する写真材料、所望の
像、処理液組成物中に用いられる各種化合物の種類及び
量などにより異なる。

又、処理組成物は色調剤を含有することができ、色調剤
としては前記受像材料に添加できるものが用いられる。

色調剤の使用量は化合物の種類によって異なるが、処理
組成物へ添加する場合約／　＃×１０　’〜ｌＯモル／
！である。

上記の色調剤のうち、メルカプトテトラゾール類が好ま
しい。

（発明の作用・効果） 本発明の前記構成をとることによって、早い転写速度、
少ないカブリ、高感度と（に高い緑色感度、かつ高いコ
ントラストを与える銀塩拡散伝法写真要素かえられる。

特開昭ｊ７−／２７３０号公報に用いている純塩化銀乳
剤はカブリコントラスト、感度の点で本発明に用いる）
・ロゲ／化銀写真乳剤に比して劣ることが判った。

特開昭ｊ！−７ター７タグ弘同ｊ６−２≠３≠り号、同
Ｊ−７−３３７７ｊ号及び同６１−３１２！７号公報の
実施例に開示された／・ロゲン化銀写真乳剤ではコント
ラスト及び感度の点で不充分であった。

上記の先行技術文献はいずれも銀塩拡散転写法の分野に
関するものであるが、上記の如く、この分野において本
発明の構成が全（新しいものであることが理解されよう
。

又、特開昭５７−７り７３０号公報には本発明で用いも
一樹感四陣記載があるが、同公報で記載している如く、
好ましくは・・ロゲン化銀１モルあたりｊＸｌｏ　−１
ｘ１０　（７）範囲であり、約／×１０　以下が通常増
感色素を製品に具体的に実施する場合の限界であること
を示しており、約３．０×１０　〜約１．０×ｌＯモル
の濃度の増感色素を用いている本発明は常識を打ち破る
ものである。

ある程度以上の増感色素を使用する場合に生じる感度の
低下、軟調化、生保存性の悪化などの欠点はハロゲン化
銀粒子のハロゲン組成を本発明の範囲に限定することに
より解消され、ある程度以上の増感色素を用いることに
より、階調、カブリや生保存性に影響を与えることなく
、通常量の増感色素を用いた場合に比較して感度があが
ることを見い出したのである。

又増感色素の増量にもとず（−・ロゲン化銀感光材料の
残存着色は増加するが銀塩拡散転写法においては、受像
層に転写された画像を利用するので、実際に残存着色は
問題はない。

又別の意味においてハロゲン組成を、本発明の範囲に限
定することは、銀塩拡散伝法においては重要である。Ｂ
ｒを１０モルチ以上にしたり、又、Ｉｋθ、３モルチ以
上にしたりすると受像層への銀の転写が著しく遅れる。

これは・ヘロゲン化銀の理解がお（れるためと考えられ
る。一方微量のＩは感度を高める作用があり、従って、
銀塩拡散転写法において、ハロゲン組成はこの様な意味
においても重要である。

（実施例） 実施例　エ ポリエチレンで両側を被覆した原紙坪量が１００９／ｒ
ｎ２の紙の支持体の片側に金属パラジウム核を含むゼラ
チンとカルボキシメチルセルロース（ｌＡ：／）からな
る受像層を親水性コロイドが乾燥重量２　ｉ　／　ｍ　
になるように設けて受像材料を作製した。

一方、受像材料とは別の、ポリエチレンで両側を被覆し
た原紙坪量が１００ｇ／ｍ　の紙支持体上に、ハレーシ
ョン防止用として、０．−２！ｆｉ／ｒｎ２のカーボン
ブラック及び０．７ｇ／ｍ２のハイドロキノンと０．／
７ｊｉ／ｍ　のμｍヒドロキシメチル−グーメチル−／
−フェニル−３−ピラゾリジノンを含むゼラチン層を設
けその上に０゜３μの平均粒径の沃塩臭化銀（Ｂｒ−２
モル係、■０．０２モル％）を硝酸銀に換算してλ、Ｏ
ｇ／ｍ２含む、第１表中の増感色素で増感されり・・ロ
ゲン化銀乳剤層を設けて感光材料を作製し、その試料を
Ａ、Ｂ％Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、］（、■とした。

この感光材料をセンシトメトリー用の連続調のウェッジ
で露光し、各々上記受像材料の受像面と感光材料の乳剤
面を接触させ、下記組成の銀塩拡散転写用処理組成物（
液温２３°Ｃ）に通し絞りローラーを出た後、３０秒間
で両材料を引き剥し転写像の感度を測定した。

拡散転写用処理組成物 Ｈ２Ｏ１００ｍ１ Ｎａ３ＰＯ４・／−２Ｈ２０７！１７ Ｎａ２ＳＯ３ＩＡＯｇ Ｋ　Ｂ　ｒ　Ｏ、ｊ　ｊｉ Ｎ　ａ　２　Ｓ　０２０３　２０　ｇ ｌ−フェニル−！−メルカプト テトラゾール　７０ダ Ｎ−メチルアミノエタノール　１０ｇ Ｈ２Ｏで　／ｌｌ また、この感材は、１００線のマゼンタコンタクトスク
リ−７を用いて、センシトメトリー用の露光用ステップ
ウェッジ（ステップ濃度差は０１ｌ）全通して露光した
のち、連続調ウェッジで露光した感材と同様に処理し、
網階調をステップウェッジの再現段数で測定した。

比較用増感色素／ 比較用増感色素２ ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ 表−／の結果より、本発明の増感色素は、比較用の増感
色素に比べ、感度が高（、網階調が長くすぐれているこ
とがわかる。

実施例　２ 実施例１で作製した、試料Ａの感光材料のハロゲン組成
のみかえた試料Ｊ、Ｋ及びＬを作製した。

この感材を実施例１と同様に、連続調ウェッジで露光し
、処理した。剥離時間はｉｏ秒と３Ｑ秒についておこな
い、転写濃度（支持体を除いた転写像の透過Ｄｍａｘ）
及び感度を測定した。

表−２の結果かられかる様、本発明の−・ロゲン組成を
有する試料Ａが、転写速度及び感度の両方にすぐれてい
ることがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿 ■、事件の表示　昭和ｊり年　特願第２１，１３λ号２
、発明の名称　銀塩拡散転写性写真要素３、補正をする
者 事件との関係　特許出願人 名　称（５２０）富士写真フィルム株式会社連絡先　〒
１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の
対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）第を頁ＣＩ）の構造式中の と補正する。

（２）第１２頁ｌ／行目の 「アミノ基」の後に 艮トリフルオロメチル基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基マたはアルコキシカルボニル基」 を挿入する。

「または」を 「・」 と補−正する。

（４）第１４Ｉ−頁１行目の 「弗素原子」の後に 「またはアルコキシカルボニル基」 を挿入する。

（５）第７４Ａ頁／Ｊ−行目の 「スルホニル基」の後に 「またはアルコキシカルボニル基」 を挿入する。

（６）第７７頁増感色素コの構造式中のｒ　ＣｚＨｓ ＝Ｃ−」 と補正する。

（７）第、２３頁増感色素コｌの構造式中の［（ＣＨ２
）ＳＯａＪを 」 と補正する。

（８）第２３頁増感色素−３の構造式を下記のものと置
きかえる。

（９）第２１／−頁増感色素２４Ａの構造式中のと補正
する。

α１　第２７頁増感色素３ｊの構造式中のｒ　−０Ｈ＝
　Ｊを ｒ−ＣＨ＝Ｊと補正する。

αυ　第λり頁増感色素３りの構造式中のと補正する。

（１２＋　第３．２頁１行目の 「増感材」を 「増感剤」 と補正する。

α９　第≠０頁り行目の 「カブリコントラスト」を 「カブリ、コントラスト」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀組成物が約ｏ　、ｏｏｚ〜約Ｏ６約０シ２ 臭化銀及び残りが塩化銀からなるハロゲン化銀写真乳剤
   を該ハロゲン化銀１モル当り約３．０×　４ １０　〜約１．０×１０　モルのＪ−バンド増感型増感
   色素で分光増感した、約ｊ　Ｊ　Ｏ　ｎｍ〜約６９０ｎ
   ｍＫＪ−バンドを有するハロゲン化銀写真乳剤を含む銀
   塩拡散転写法写真要素。