JPS6017459B2 - 水ベ−スの硬質塗料組成物および製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は特に有機費塗料組成物およびそれらの使用方法
に関するものである。

従来技術の説明 ャロシヱビッチらの米国特許第３５３９３６７号は有機
酸とアミンの塩を含むワックスェマルジョンを開示して
いる。

シェルダールの米国特許第３６６０１２８号は半圃体状
ワックスの水中ェマルジョンの製造に於けるアルカノー
ルアミンと脂肪族カルボン酸とを教示している。

ウィルソンの米国特許第２３４９３２６号はモルホリン
と脂肪酸とを絹合せてペースト型ワックスをつくるため
に水中でワックス状物質を乳化させることを救示してい
る。シモンドの米国特許第３１２５４５３号はトリェタ
／ールアミンと酸との混合物を用いてこれもまたペース
ト型艶出剤を得るためにワックス混合物を乳化させてい
る。デービスの米国特許第４０３５５１４号はセチルア
ルコール、ラ／リンアルコール、およびソルビトールの
アルコキシレート脂肪酸ェステルを含む水分敬性のワセ
リン組成物を教えている。

上記のものは大部分は床ワックス、化粧品、などのよう
な一時的コーティングの製造を教示している。

これと対照に、本発明は、恐らくは硬化中に水の除去を
強める共沸混合物を形成する榎向がある補助溶剤の使用
を通じて、腐蝕的環境においても実質的寿命をもつ塗料
を提供する。何らかの理論あるいは機構に縛られること
を望むものではないが、これらの補助溶剤は分散剤とし
て鰯きそして追加的にこの液状組成物の低温度に於ける
安定性を増す傾向があると思われる。また、本発明にお
いて有機酸の塩を含めることはより長鎖の分子を形成す
る鏡向があり、これはさらに腐蝕を妨げ安定性を促進す
る。

本発明の塗料は潤滑剤例えば押出し、および衝撃の各種
操作のための潤滑として別の用途も見出している。

関連のある他の従来の米国特許を簡単に眺めると次の通
りである。

ャロシェビッチの米国特許第３５３９３６７号：カチオ
ン性ェマルジョンに関連がある（本発明の組成物はカチ
オン性ェマルジョンではない）。

シェルダールの米国特許第３６６０１２８号：芸術作品
用の逆転ロックスェマルジョンベーストに関係がある。

ウィルソンの米国特許第２３４９３２６号およびシモン
ドの米国特許第３１２５４５３号：ともにペースト型艶
出剤に関係がある。ウエストランドらの米国特許第２８
６２８２５号、セィゥェルの第２９４３９４５号、およ
びカシンガーの第３５６斑４３号：すべて、固いワック
スコーティングではなく可溶性の油に関するものである
。

ミラーの米国特許第３４３４８５１号：溶剤ベースのア
スファルトコーティングに関するものである。

フィリップスの米国特許第３４４６７６４号、クラーク
の第３６９９０６５号、ショィルマンｍの第４１８４９
９１号、ボトンの第３２２３６６６号、ジェンの第３３
７９５４８号、ハンサッカーの第４０３９４９５号、ト
ピアスの第４０５１０８ｙ号：これらはすべて完成塗料
ではなくべ−ス樹脂配合に関するものである。アンドリ
ューの米国特許第３４９４８８２号：高光沢乳化ポリエ
ステルェマルジョンに関するものである。

ホワードの米国特許第４１８７２０４号：水含有量が１
０％をこえない水ベースのペイントに関するものである
。

ボシシュスおよびワングの米国特許第４２２５４７７号
：再塗装性（把‐ｃｏａｔａｂｉｌｉ〇）（トップコー
ト用基体を形成するコーティングの能力）を調節するた
めの水ベース塗料に於ける補助溶剤の変更に関するもの
である。

ウィリアムの米国特許第４１４８地８号：水分散性ペイ
ントについての均展剤に関するものである。

ホワードおよびランデルの米国特許第３４１３２２７号
：置換ペンゾトリアゾールに関連する。本明細書作製に
於て考慮されたその他の特許は次の通りである。

聡７９３３５ シユトルク、ら ２６９５９１０ アセフ、Ｐ．Ａへ ら３５６５６７
８ ジョンソン、ら ４２３９６４８ マーシヤル、ら ４０５９４５２ ニシジマ、ら ３６５３班１ プルチヤート、ら ３９８５班４ シヤン、ら ４０４８３７４ コザツク、ら ３８３９０５１ 力レニーＬ． ３９０３３４６ ヂルコン、ら 総６４３２２ ヤロ−ラキス、Ｍ．Ｄ．４０６２８２
１ ハング、Ｔ．Ｍ． ３７７３５５０ トマリア、Ｄ．Ａ． ４０３５５１４ デーピス、Ｒ．１． ４１６２９２０ ギリツチ、Ｔ．Ｎ． ３６６１７９６ エルピイ、ら ３３１３６３５ ウオラック、ら ３０８０２２１ フエスラー、り ３７３８８５１ ヤルビス、Ｗ．日． ３７２粥０７ ジョンソン、Ｋ．Ｌ． ３６４２６５３ ノーサン、ら ノルサンの米国特許第３６４２６５３号は非水系におけ
る微結晶性ワックスの使用を報告している。

その他のスルホン酸塩をベースとする系は次の特許に報
告されている。米国特許第４１６１５６６号 ヒギン
スら米国特許第３９０７５７８号 シェラーら米国特
許第３９２５０８７号 しヒナーら米国特許第３８４
９３１６号 モトレーら米国特許第３７２８２７７号
フオーレー米国特許第３６５４１７７号 フオー
レ−金属保存用塗料に関する問題、特に長期貯蔵保護を
主として意図した問題は、常に存在していた。

著しい困鱗は粘着性、感水性、不快臭、明色コーティン
グを利用できないこと、そして、水ベース組成物が関係
するときには、その組成物自体の限られた高温貯蔵安定
性、であった。慣用的な有機防錆ビヒクルを変性してそ
の感水性（くもり、水存在下での剥離）を減らし同時に
水分散性の配合物を提供するために、多くの試みがなさ
れてきた。

過去においては、二つの性質が相互に大いに排他的であ
ることが見出されており、すなわち感水性を改善するた
めには水分散性を減らすことに釣合し、が必要である。
本発明のコーティング組成物は水ベースで高温において
も貯蔵安定性があり：通常は不粘着性で、明色であるこ
とができ、臭の水準が低く、かつ増大した腐蝕防止性を
表わすコーティングを提供する。

総括 ｛１｝ 本発明の一般的表現： 本発明は、基体へ施用するときに通常は強固でしかも耐
性があり、耐久性を有し、潤滑性で、腐蝕防止性の皮膜
を形成し、その皮膜が明色に配合できる、高温（例えば
５ぞ○）貯蔵安定性をもつ水ベース塗料に関するもので
ある。

さらに具体的にいえば、本発明の塗料組成物は固体基体
上へ塗料および流動させることができ、‘１｝通常は一
つまたはそれより多くのワックス、【２｝一つまたはそ
れより多くの有機スルホネート、｛３’一つまたはそれ
より多くの界面活性剤、‘４｝数多くのものが高温で安
定な最終的分散体を生ずるよう注意深く選ばれる一つま
たはそれより多くのカップリング剤、および【５）水、
から成り立ち；特に長期の金属保存剤として用いるとき
に非常に改善された腐蝕抵抗をもつ水ベース分散体を形
成させる。

‘２｝ 本発明の利用性： 本発明は優れた腐蝕防止および貯蔵安定性をもつ価値の
ある塗料組成物を提供するものである。

好ましい具体化の説明出発物質 ワツクス： 好ましくは、本発明の組成物はェステル化ワックスと組
合わせたワックスの重量を基準として０．１以下から約
５％、より好ましくは０．１から約３％の油を含む精製
した微結晶性ワックスを含み他のタイプのワックスもと
きには特殊化した応用にために直き換えてもよい。

好ましいワックスの融点は５０午０（１４ぼＦ）以上で
あり、より好ましくは６０ｑｏから１００℃（１４ぴＦ
から２１？Ｆ）、最も好ましくは６５午０から９ぴＣ（
１５００Ｆから１９４０Ｆ）である。このようなマイク
ロワックスは天然品から誘導することができ、例えば石
油原油処理において製造されるものであり、あるいは合
成的に製造されるもの、例えばポリエチレンワックスま
たはポリプロピレンワックスのようなポリオレフインワ
ツクスであることができる。本発明において有用である
ワックスの平均分子量は良好な皮膜形成と皮膜性能を提
供するように選ぶべきであるが、分子量は限定されるこ
とはなく当業熟練者によって容易に選ばれる。また、ワ
ックス分子中の分枝度は結晶性の平均的度合がワックス
を容易に分散させかつ製造しようとする特定配合のその
他の成分と相客性であるようにさせるよう選ばれるべき
である。鎖の分枝は酸素付加されたワックスの場合には
ェステル化部位を提供し；本発明に関する大部分の応用
においてその使用にまた適している。酸素付加されたワ
ックス（オキシワックス）は約１畝）ら約２０リ最も好
ましくは２５から約４５の範囲の酸化をもつことが好ま
しい。本発明に有用である特定的ワックスは、ヒュース
トンのシェルオイルから入手できる半精製パラフィンの
ような天然ワックス；広く入手できるワセリン：オクラ
ホマ州タルサのバルココーポレーションから入手できる
ポリエチレンワックス、ニューヨーク州ロチエスターの
イーストマンコダックから入手できる商標名工ポレンの
ような合成ワックス、あるいは石油精製工場において容
易に製造される酸素付加ワックス、あるいはニューョ−
ク州ハリソンのデユラケムコーポレーションから入手で
きるもの、を含む。

その他にはポリワツクス５５（バレコ）およびモービル
マイクロワックス２３０５（モービルオイル）が含まれ
る。本発明の場合に用いられるべきワックスの量は狭く
限定されるものではなく、事実、特定の応用に対しては
、ワックスを省くことすらできて後述のェステル又はス
ルホネートの追加的量を用いることもできる。

大部分の配合に対しては、ワックス含有量は重量で０．
５から３０％、より好ましくは約５％から２５％、最も
好ましくは約１２から約２０％である。ここで述べるパ
ーセンテージは全て、特記しない限り配合物全体の重量
を基準とする重量％である。

有機スルホン酸塩： 本発明の好ましい組成物はバリウム、カルシウムあるい
はナトリウムで以て塩基過剰としたスルホン酸塩を含み
、これらはここで述べる方法によって水分散性であり、
腐蝕環境に対して広く防錆作用を提供するのに十分な分
子量をもっている。

アルキルベンゼンから譲導されるこれらのスルホン酸塩
の好ましい分子量は次の金属スルホン酸塩で以て塩基過
剰とするときに次の通りである：好ましくは３７０から
７５０、より好ましくは４００から６５０、最も好まし
くは４５０から６００の分子量のナトリウムスルホン酸
塩：好ましくは４００から１４００、より好ましくは７
００から１３００最も好ましくは８００から１２００の
分子量のバリウムスルホン酸塩；および好ましくは３７
０から８５０、より好ましくは４００から８００最も好
ましくは５００から７５０の分子量のカルシウムスルホ
ン酸塩。ェステル（仕意的） 本発明に任意的に使用されるェステルはカルボン酸、好
ましくは炭素原子数６個から３の函をもつ脂肪酸の多官
能性ェステルであることが好ましし・。

モノェステルは特別な環境においてときには用途を見出
すかもしれない。特に好ましいのはグリセリン、ココナ
ッツ油、タル油、大豆油酸、ステアリン酸、好ましくは
ィソステアリン酸、オレイン酸、とポリオール例えばネ
オベンチルグリコール、トリメチロールプロパンおよび
ペンタエリスリトールとの有機酸ェステルのような天然
物議導脂肪酸のポリエステルである。最も好ましいのは
ペンタェリスリトールのジラ／リン酸ェステルである。
有用な商業的ポリオールェステルは英国のクローダケミ
カル社のｒベンタランいテトラハイドリックラ／リンア
ルコール；ニュージャージ州リンデンのヱモリーィンダ
ストリ一に製造するデグラス；およびニューヨーク市ア
リゾナケミカル製造のＦ山、から成る。

第１表は数多くの適当なェステル用出発物質を示してい
る。

ＰＥＩからＰＥＷまでにおいて、使用したＰＥは装填物
の脂肪酸舎量に対して１：４のモル比であり、捕集され
た水はＰＥ重量を基準にした理論値と本質的に等しい（
オキシワックスが関連している場合にやや多くの畳の水
が得られた）。

反応器への初期仕込みはベースの取扱いと温和な初期反
応のために５０％トルェン／５０％オキシワツクスーラ
ノリン成分である。

ェステルロおよび川ま少量の不溶性樹脂を有し、これら
は炉過された。２５までのェステル残留酸価調節はオキ
シワックスで以てなされる。

第１表 １００中性酸素付加ワックスく酸価９３）のグリセリン
およびペンタェリスリトールのェステル※失なわれたコ
ンデンサーの水本発明で用いるェステルの量は狭く限定
されるものではなく具体的配合について選ばれる他の諸
成分およびそれらの量に応じて実質的程度依存する。

好ましくか組成物は配合物の全重量と比べ、ェステル合
計重量を基準として約５％から約３０％、より好ましく
は約５％から約１０％、最も好ましくは約８％から約１
２％のェステルを含む。界面活性剤：本発明に関して有
用な界面活性剤はオレイン酸の塩例えばオレィン酸のモ
ルホリン酸またはトリェタノールアミンの類似の塩のよ
うな天然産の界面活性剤：およびアルカノールアマイド
例えばイリノイ州シカゴのステパンケミカル社によるＷ
ＨＣ（オレイルジエタノールアマイド）、デラウエア州
ウィルミントンのＩＣＩアメリカ製造のソルビタンモノ
オレェート、ィソステアリン酸塩、ココナッツ油の塩、
ラウリン酸塩、などのような完全合成の界面活性剤、が
含まれる。

例えばワックス成分中の過剰のカルボン酸はアミンとそ
の場で反応して界面活性剤として作用する塩を形成する
。界面活性剤の全部または一部が有機スルホン酸塩例え
ばアルキルラウリルスルホネートまたはアルキルベンゼ
ンスルホネートであることができる。適当な界面活性剤
はモルホリン、トリェタノールアミン、アンモニア、ジ
エタノールアミンおよびトリェタノールアミンと上述の
ようなカルボン酸との反応生成物から成る。

本発明の組成物は一般的には配合物の重量を基準として
重量で約０．５から約１２、より好ましくは約２から約
８、最も好ましくは約３から約７％の量で界面活性剤を
合む。しかし、これは他の使用成分の選択と量に応じて
変動する。カップリング剤 カップリング剤の使用は本発明の一つの特殊な特色であ
る。

いくつかのタイプのカップリング剤をミネラルスピリッ
トを含む本発明に関して用いることができ、例えばエチ
レングリコールヱーテル、好ましくはブチルおよびプロ
ピルエステル；ヒドロキシヱステル（ェステルーアルコ
ール類）例えばブチルセロソルブ（ニューヨーク州ロチ
エスターのイーストマンコダック製造のェクタソルブＥ
Ｐ）、ジエチレングリコールモノエチルエステル、エチ
レングリコールのモノプロピルヱステル、ブロピルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、およびジエチレングリコー
ルモノェチルェステル、および本発明に従う特殊化配合
物中の使用に当業者にとって明らかなものであるその他
のカップリング剤である。

カップリング剤は物理試験によって選ばれ；本発明の配
合物を妨害せずかつその諸成分を水ベース中で相互に溶
解性とする任意のものが一般的に受け容れられる。アル
コールエーテルーェステル類も使用してよく、例えばエ
チレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコー
ルモノプロピオネート、ジエチレングリコールモノアセ
テ−ト、およびプロピレングリコールモノアセテートで
ある。

エタノール、イソプロバノール、およびイソプタノール
のようなアルコール類は一般的には本発明のためのカッ
プリング剤として有用である。

本発明の配合に関して有用であるその他の商業的力ップ
リング剤は、ニューヨークのィ−ストマン製造のェクタ
ソルブＥＰ、およびコネクチカツト州ダンバリのユニオ
ンカーバィド製造のプロパゾルｐが含まれる。本発明の
カップリング剤は一般的には配合物の重量を基準として
約１０％から約２０％またはそれ以上、より好ましくは
約１５％から約２５％、技も好ましくは約１８％から約
２２％の量で用いられる。

カップリング剤は、カップリング剤として作用すること
のほかに、本発明の塗料組成物を基体へ塗布したのちの
乾燥工程および硬化工程の間に通常は有用である。例え
ば、注意深く選択するときには、カップリング剤は配合
物中に存在する水と共沸混合物を形成し、従って揮発性
を増し、硬化を早め、より永久的なコーティングを提供
する。いくつかのカップリング剤はその他の面において
も技終コーティングを助け、例えば最終コーティングの
均展性を提供し、ピンホールを回避し、より連続的でよ
り良品質の乾燥皮膜を提供する。水： 配合物あるいはその硬化を妨害しないよう水道水の塩素
、カルシウム、マグネシウムあるいはその他の成分の反
応を防ぐために、脱イオン水を本発明の配合物に関して
用いることが好ましい。

蒸溜水はもちろん使用できるが経済的理由で一般に避け
られる。本発明の配合物は一般には配合物の合計重量を
基準として最低約３５％、より好ましくは４５％、最も
好ましくは６０％あるいはそれ以上の水を含有する。

本発明の配合物は特別な特性の水中独ェマルジョンとし
て一般には分類されるので、約９２％より多くの水は本
発明配合物の大部分に於て膨鷹を引起し湿潤性が損なわ
れる。ただし注意深く選択した排水性諸成分を利用する
特殊化配合では配合物全体の重量を基準として重量で９
７％の草に達する水を許容することはあるかもしれない
。ｐＨ： 最終的な配合物のｐＨは好ましくは７．０一１０の範囲
にあり、８．０一９．０が好ましい。

ェマルジョンの性質は乳化剤（脂肪酸）をアルカリ怪物
質（例えばアミン、トリエタノールアミン、モルホリン
）以て中和するときに生成する石鹸の革に大いに依存す
る。滴定の正常の終点において過剰に残留するすべての
残留酸を反応させることによって最大量の石鹸を正成さ
せるためには、系を僅かに塩基過剰アルカリ性にするべ
きである。塩基の過剰量は水の中に混合し得ない極度に
「硬い」塩を形成し、従って水相と非水性相を分離させ
る。ＨＬＢ： 親水性−親油性バランス一この発明のためのアマイドを
選択する際には、水中油ェマルジョン生成を助けるため
に約８から１２、好ましくは９から１１のＨＬＢ値をも
つアマィドを得るべきである。

アニオン性界面活性剤はその良好な腐蝕防止性質のため
に好ましい。スルホネート： 本発明の一つの特別な特色は有機スルホネートを配合物
に含むことである。

好ましい有機スルホネートは塩基過剰である（すなわち
、炭酸カルシウムの過剰で以てなされる）。最も好まし
いタイプの有機スルホネートはオクラホマ州タルサのウ
ィトコケミカル社から商業的に入手できるシビアアトモ
スフエリワクコロージヨンインヒビタ一（‘‘ＳＡＣｒ
）である。これらの塩基過剰スルホネートは例外的な防
舷性を付与し本発明の他成分とよく混合する。好ましい
混合順序はＳＡＣＩまたは他の有機スルホネートを最後
の成分として添加し、従って有機スルホネート導入前に
諸成分を相互反応せしめる。何らかの理論に遠縛される
ことなしに、ＳＡＣＩまたは他の有機スルホネートを最
後に添加する方法は有機ワックス用乳化剤として使用す
る有機酸に関する炭酸カルシウムの妨害を回避する。本
発明の有機スルホネートは一般には配合物合計重量（水
を含む）を基準として約１０％から５０％、より好まし
くは約２０％から３５％、最も好まし−くは約２５％か
ら約３０％の量で用いる。

混合技法：袋道： 本発明の装置は塗料組成物調製にお
いて慣用的に用いられるものであり；例えば釜、流量計
あるいは計量装置をもつ混合槽、及び縄梓手段例えば主
客器と運がつている横腕木上にのせたポンプ、内部燈梓
器、反転式期断装置および当業に周知の他の任意の利用
可能装置である。

温度： 混合中の温度は配合中の各種段階において異な
っていてもよい。

一般的には水は約２００で（９ｙＣ）にあり、非水性成
分は約２２ｙＦ（１０７℃）において移し一緒に混合す
る。しかし、これらの温度は狭く限定されるものでなく
当業熟練者の観察に従って諸成分のより迅速な混合ある
いはより良好な相客‘性を与えるように変えられる。例
えば混合いこくい成分のより良い分散を与えるためには
、有用であれば、成分の融点および沸点を下げる目的で
圧力容器を用いてよい。混合操作： 本発明の配合物は
希望の場合には連続式で製造してよいが、回分式方法が
より普通に用いられる。

例えば、最終配合物中に望まれる水の全量（例えば１７
００ガロン、６．５６２そ）は配合物のバッチ全体を保
持するのに十分な大きさの混合容器の中で水の温度がほ
ぼ１９５０Ｆ（９０℃）になるまで加熱される。ワック
ス、そしてもし存在するならば、ェステル、界面活性剤
、カップリング剤、およびその他の非水性成分は別の容
器中で温度が約２２５０Ｆ（１０７０）に達するまで加
熱し、各種非水性成分は容器を慣用的混合機で以て縄拝
している間にゆっくりと添加する。使用の際ェステルは
好ましくはカルポン酸と一緒に添加し；中和用成分例え
ばモルホリン、トリェタノールは他の成分を完全に混合
したのちに混加する。中和後において、この中和は一般
には粘度の明確な増大として肉眼的に観察されるもので
あるが、非水性謎成分を１８分から３０分の間に混合せ
しめて水性相の上に移し、この水性相は非水性相添加の
間瀦拝しておく。非水性相添加後、加熱を中断し、有機
スルホネートをその中に混合し、でき上った配合物を好
ましくは一定燈梓下で冷却し、その後、配合物を出荷用
容器例えばタンク車、タンクトラック、ドラムあるいは
より小さい缶の中にとり出す。品質管理：仕上がり配合
物は、包装前に、一般にはｐＨ、固形含量、凍結−解凍
安定性、促進条件下での防蝕性、およびその他の試験を
塗料工業に周知の技法を用いて検査する。

塗布：本発明の配合物は吹付け、刷毛塗り、ローラーコ
ーティング、浸糟、流し塗り、静電鱒気吹付け、のよう
な慣用的塗布方法によって保護すべき基体へ塗布してよ
い。

塗布の厚みは配合、塗布回数、毎回の塗布量を変えるこ
とによって変えることができるが、一般的には乾燥後に
於て約０．５から約３ミル（０．０１２５から０．０７
５肋）の範囲にある。実施例 １ （長期間の保護を提供する本発明による配合）４０重量
部の脱イオン水を慣用の混合釜ロータリーアジテータ−
へ仕込み沸騰させる。

２５部のモービルマイクロワックス２３０５ ７部のへ
キストワックス、ＫＳＬを澄梓反応器をまたもつ第二容
器へ仕込み、これへ１礎郭の１４０ーソルベント、３部
のオレィン酸、および９部のェクタソルプＥＰを添加す
る。

この混合物を縄拝しながら２２５Ｔ（１０７０Ｆ）へ加
熱する。１．８部のモルホリンと０．＄部のトリェタノ
ールアミンを次に添加し、数分後、増粘が認められ、中
和反応が進行したことを示した。

加熱を止め、この非水性容器の内容物を直ちに水を入れ
た容器へ連続的に麓拝しながら移す。５疎部のＳＡＣＩ
スルホン酸塩（塩基過剰の硫酸カルシウム）を混ぜ込む
。

加熱を次にとめ混合物が１０００Ｆ（滋℃）に冷えるま
でそれを連続的に縄拝する。母を次に１部のトリェタノ
ールアミンを添加することによって８５へ調節した。約
３部の水を加熱中の水の損失を補うために添加する。固
形含量は約３３％であることが見出された。得られた生
成物は袷間圧延１００１鋼パネルへ塗布して腐蝕防止性
について試験した。

７２時間乾燥後、試験用パネルはＡＳＴＭ試験Ｂ−１１
７に従って９５０Ｆ（３５℃）の温度において５％塩水
（ＮａＣ〆）吹付を施した。

試験パネルは１０００時間の間破損（腐蝕）に耐えた。
この実施例１の配合物で塗装した同じ試験パネルはＡＳ
ＴＭ−Ｄ−１７４８の方法に従って１２００Ｆ（４４℃
）で１００％関係湿度へ曝露して２５００時間耐えた。

上記配合物の試料は５回連続の凍結‐解凍サイクルに合
格し、このサイクルは００Ｆ（一１８℃）で１既時間、
続いて７７Ｆ（２５℃）で８時間であったが、剥離ある
いはその他の明らかな劣化効果が得られなかった。上記
配合物の試料は１２びＦ（４９℃）に於て１４錨時間耐
え、剥離あるいはその他の観察し得る劣化効果が見られ
なかった。

前述と同じパネルを上記配合物中に浸潰し室温において
ほぼ５０％の関係湿度で乾燥させるとき、この塗装は硬
化し６０分で接触乾燥状態になった。

上記試験パネルの厚さは約２．５〜３ミリである（約７
６．２ミクロンまたは０．７６ミリ）。実施例 ２一１
８各種の配合物を第Ｄ表に示した因子に従ってつくった
が、結果は第０表に記載しかつ次に示す通りであった。

実施例 ２ これは実施例１の方法に従ってつくった配合物であり、
それと類似であるが、但し、滋％のモ−ビルマイクロワ
ツクス２３０５を１０％の代り用い、８％のへキストＫ
ＳＬワックスを３５％の代りに用い、４％のオレィン酸
を１．５％の代りに用い、２％のモルホリンを０．９％
の代りに用い、１％のモノヱタノールアミンが存在し、
トリェタ／ールアミンが存在せず、１０％のルール６６
ミネラルスピリットを５％の１４０フラッシュミネラル
スピリットの代りに用い、ェクタソルプＥＰが存在せず
、黒のＰ３１ＢＩＯ花頚料が存在せず、約球％の水を約
２３５％の代りに用い、ＳＡＣ１４００Ｗが存在しない
。

皮膜性能は、許容できるが、実施例１よりかなり劣り、
恐らくは主としてＳＡＣ１４００Ｗが存在しないためで
ある。実施例 ３ これは実施例１の方法に従ってつくった配合物であって
それと類似であるが、但し１．６％のへキストＲ−２１
ワックスが存在し、ェタソルブ印が存在せず、２．４％
のへキストＫＳＬワックスを３．５％の代りに用い、５
．０％ルール６６ミネラルスピリットを１４０フラッシ
ュミネラルスピリットの代りに用い、黒のＰ３１ＢＩＯ
花頚料が存在しない。

皮膜性能は実施例１と本質的に同等である。貯蔵中に粘
度上昇があり、恐らくはへキストＲ−２１ワックスの低
溶解性のためである。実施例 ４ これは実施例２の方法に従ってつくった配合物であって
それと類似であるが、但し３．２％のへキストＲ一２１
ワックスが存在し、４．８％のへキストＫＳＬワックス
を８．０％の代りに用い、３．０％のオレィン酸を４．
０％の代りに用い、そして１％のトリヱタ／−ルアミン
を１％のモ／エタノールアミンの代りに用いる。

皮膜性能は、許容できるが実施例１よりかなり劣り、恐
らくは主としてＳＡＣ１４００Ｗが存在しないためであ
る。

実施例 ５これは実施例１の方法によってつくった配合
物であってそれと類似であるが、但し１０％のシェルワ
ックス３００が存在し、ヘキストＫＳＬワックスが存在
せず、８％のへキストＬＰワックスが存在し、５％のオ
レィン酸を１．５％の代りに用い、ェクタソルブＥＰが
存在せず、トリェタノールアミンが存在せず、黒のＰ３
１ＢＩ０７顔料が存在せず、１４０フラッシュミネラル
スピリットが存在せず、約４２％の水を約２３５％の代
りに用い、そして２５％のＳＡＣ１４００Ｗを５０％の
代りに用いる。組成物の粘度は時間が経つとかなり増し
、恐らくは一つまたは両方の補助溶剤（カップリング剤
）が存在しないためである。実施例 ６ これは実施例２の方法に従ってつくった配合物であって
それと類似であるが、但し８％のへキストＬＰワックス
を８％へキストＫＳＬワックスの代りに用い、１％のオ
レイン酸を４％の代りに用い、１％のモルホリンを２％
の代りに用い、０．５％のトリエタノールアミンを１％
のモノエタノールアミンの代りに用いる。

皮膜性能は、許容はできるが、実施例１よりもかなり劣
り、恐らくはＳＡＣ１４００が存在しないためである。
このェマルジョンは約１週間周辺温度において放置する
と「破裂」し恐らくは界面活性剤が低水準であるためで
ある。実施例 ７ これは実施例２の方法によってつくった配合物であって
それと類似であるが、但し１４．５％のモ−ビルマイク
ロワツクス２３０５を２２％の代りに用い、５．３％の
へキストＬＰワックスが存在し、ヘキストＫＳＬワック
スが存在せず、３％のモルホリンを２％代りに用い、１
％のトリェタノールアミンを１％のモ／エタノールアミ
ンの代りに用い、そして１０％ラノリンェステルが存在
する。

この配合物は極めて粘性でペースト状であり、恐らくは
界面活性剤が存在しないためである。実施例 ８ これは実施例２の方法に従ってつくった配合物であって
それと類似であるが、但し、８％のへキストＬＰワック
スを８％へキストＫＳＬの代りに用い、５％のルール６
６ミネラルスピリットを１０％の代りに用い、約５％の
水を約５３％の代りに用いる。

皮膜は感水性を示し、恐らくはワックス、ヘキストＬＰ
、からの酸含有量にオレィン酸の水準が加わったためで
ある。実施例 ９ これは実施例２の方法に従ってつくった配合物であり、
それと類似であるが、但し４％のへキストＲ一２１が存
在し、６％のへキストＫＳＬを８％の代りに用い、１％
ジェタノールアミンを１％のモノェタノールアミンの代
りに使用する。

いくらかの溶剤析出が約１週間後に起ったが、恐らくは
へキストＲ一２１ワックスの低い溶解性によるものであ
る。実施例 １０ これは実施例９の方法に従ってつくった配合物であって
それと類似であるが、但し、ジェタノールアミンが存在
せず、いくらかの固体析出が約１週間後におこったが、
恐らくはへキストＲ一２１ワックスの低い溶解性のため
である。

実施例 １１ これは実施例９の方法に従ってつくった配合物であり、
それと類似であるが、但し、６％のへキストＲ−２１ワ
ックスを４％の代りに用い、２％のＫＳＬワックスを６
％の代りに用い、２％のジェタノールを１％の代りに用
い、ルール６６ミネラルスピリットが存在せず、そして
約６４％の水を約５３％の代りに用いる。

ェマルジョンは形成されるがしかし冷却中に破裂し、恐
らくは一つまたは両方の補助溶剤（カップリング剤溶剤
）の存在しないためである。実施例 １２ これは実施例２の方法に従ってつくった配合物であり、
それと類似であるが、但し、２％のへキストＲ−２１が
存在し、ェクタソルブＥＰが存在せず、黒いＰ３１ＢＩ
Ｏ花頚料が存在せず、４％のルール６６ミネラルスピリ
ットを５％の１４００Ｆフラッシュミネラルスピリット
の代りに用い、約２７％の水を約２３．５％の代りに用
いる。

皮膜の性質は優れている。粘度は時間が経つと増し、恐
らくはへキストＲ−２１ワックスの低溶解性のためであ
る。実施例 １３これは実施例９の方法によってつくっ
た配合物であってそれと類似であるが、但し、４％のへ
キストＫＳＬワックスを６％の代りに用い、１．５％の
モルホリンを２％の代り‘こ用い、２％オレイン酸を４
％の代りに用い、そして約５７％の水を約５３％の代り
に用いる。

このヱマルジョンは数分以内で周辺温度において破裂し
、恐らくは界面活性剤が低水準であることによる。実施
例 １４ これは実施例９の方法によってつくった配合物であって
それと類似であるが、但し、８％のへキストＲ−２１ワ
ックスを４％の代りに用い、２％のへキストＫＳＬワッ
クスを６％の代りに用い、０．５％のモルホリンを２％
の代りに用い、１％のオレィン酸を４％の代りに用い、
そして約５７％の水を約５３％の代りに用いる。

いくらかの固体析出が恐らくはへキストＲ−２１ワック
スであるが、１日以内でおこる。約１週間後において室
温で約２０％のェマルジョン分離がおこり、恐らくは界
面活性剤の低水準に基因する。実施例 １５ これは実施例９の方法によってつくった配合物であって
それと類似であるが、但し、４％のへキストＫＳＬワッ
クスを６％の代りに用い、１％のオレイン酸を４％の代
りに用いる。

このェマルジョンは冷却中に破裂をおこし、恐らくは界
面活性剤が低水準に基因する。実施例 １６ これは実施例９の方法によってつくった配合物であって
それと類似であるが、但し、０．５％のトリェタノール
アミンが存在し、ジェタノールアミンが存在せず、そし
て３％のオレィン酸を４％の代りに用いる。

ェマルジョンは周辺温度において形を成しているが、し
かし、約３００Ｆ（一１℃）で１日間貯蔵後に、ェマル
ジョンが分離し、恐らくは界面活性剤が低水準に基因す
る。実施例 １７ これは実施例２の方法によってつくった配合物であって
それと類似であるが、但し、２６％のモービルマイクロ
ワックス２３０５を２２％の代りに使用し５％のへキス
トＲ−２１ワックスが存在し、ヘキストＫＳＬワックス
が存在せず、モノェタノールアミンが存在せず、ルール
６６ミネラルスピリットが存在せず、５％のブチルセロ
ソルブが存在し、そして約６１％の水を約５３％の代り
に用いる。

ェマルジョンは形成後数分で破裂し、恐らくは炭化水素
補助溶剤（カップリング剤溶剤）が存在しないことに基
づく。実施例 １８ これは実施例２の方法に従ってつくった配合物であって
それと類似であるが、但し、８％のへキストＲ一２１ワ
ックスを８％のへキストＫＳＬワックスの代りに用い、
モノェ夕／一ルアミンが存在せず、ルール６６ミネラル
スピリットが存在せず、約４６％の水を約球％の代りに
用い、そして２０％のセロソルブアセテートが存在する
。

ェマルジョンは約１５０で（６デ○）において冷却中に
破裂し、恐らくは炭化水素補助溶剤（カップリング溶剤
）が存在しないことによる。聡 口 郷 柳 腿 船 口 船 変形： 本発明がこれらの実施例によって制約を受けるものでは
なくこれらの実施例が本発明を単に説明するにすぎない
ものであり、そして本発明はその精神からずれることな
く修正および変更が広くなされ得るということは、当業
者には理解されるであろう。

例えば、本発明の配合物は殺菌剤、消泡剤、顔料、染料
および均辰剤のような塗料当業者に周知のその他の有用
成分を含有してよい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ） 約７０℃をこえる融点をもちエステル基を
   含有する約０．５から３０重量％の有機ワツクス成分；
   （ｂ） 約０から約３０重量％のポリオールエステル；
   （ｃ） 約０．５から約６重量％の界面活性剤；（ｄ）
   Ｃ＿５−Ｃ＿３＿０の液状炭化水素カツプリング成分
   とＣ＿２−Ｃ＿２＿０アルコールとをそれぞれ１：１と
   １０：１との間の重量比で成る；約１０から３０重量％
   のカツプリング塗料剤。 （ｅ） 約３５から約９７重量％の水； から成り立つ、固体基体上へのが塗布および流動が可能
   である、水で稀釈でき水に分散性である塗料組成物。 ２ 上記界面活性剤がカルボン酸とアミンとの塩である
   特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３ 上記カルボン酸の少なくとも一部が上記ワツクス成
   分中に含まれている、特許請求の範囲第２項記載の組成
   物。 ４ 上記塗料組成物がさらに、上記カルボン酸と上記ア
   ミンの一部を乳化性アマイドあるいは有機スルホン酸塩
   と置換えて含む特許請求の範囲第２項に記載の組成物。 ５ 上記ワツクスが微結晶性ワツクスとエステル基含有
   ワツクスとの混合物である、特許請求の範囲第１項に記
   載の組成物。６ 上記ワツクスが７０℃をこえる融点を
   もつ、特許請求の範囲第５項に記載の組成物。 ７ 上記有機ワツクスが少くとも約５０重量％の本質上
   飽和のワツクスを含む、特許請求の範囲第１項に記載の
   組成物。 ８ 上記の本質上飽和のワツクスが微結晶質パラフイン
   系ワツクスである、特許請求の範囲第７項に記載の組成
   物。 ９ 金属スルホン酸塩を追加的に含む、特許請求の範囲
   第１項ないし第８項いずれかに記載の組成物。 １０ 金属スルホン酸塩が金属接着性スルホン酸塩粒子
   から成る、特許請求の範囲第９項に記載の組成物。 １１ 上記金属スルホン酸塩が塩基過剰の硫酸カルシウ
   ムからなる特許請求の範囲第９項に記載の方法。 １２ エステル基含有の上記ワツクスが、すでにエステ
   ル化されておりかつ約７０℃をこえる融点をもつ酸素付
   加ワツクスである、特許請求の範囲第８項に記載の方法
   。 １３ 上記ポリオールエステルがＣ＿８からＣ＿３＿０
   のカルボン酸と、ネオペンチルグリコール、トリメチロ
   ールプロパン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエ
   リスリトール、から選ばれる一つのポリオールと、から
   本質的に誘導される、特許請求の範囲第１項に記載の方
   法。 １４ 上記ポリオールエステルがラノリン酸を含むカル
   ボン酸から誘導される、特許請求の範囲第１項に記載の
   組成物。 １５ 上記カルボン酸当り約６から約３０個の炭素原子
   を保有する、特許請求の範囲第２項に記載の組成物。 １６ 上記カルボン酸の少くとも一つが、オレイン酸、
   リノレン酸、イソステアリン酸およびステアリン酸から
   選ばれる、特許請求の範囲第１５項に記載の組成物。 １７ 上記アミンが、モルホリン、トリエタノールアミ
   ン、アンモニア、ジエタノールアミン、エタノールアミ
   ンから成る群から選ばれる、特許請求の範囲第２項に記
   載の組成物。 １８ 上記アマイドがオレイルジエタノールアマイドま
   たはソルビタンモノオレエートから成る、特許請求の範
   囲第２項に記載の組成物。 １９ 上記カツプリング剤がケロシンまたはミネラルス
   ピリツトから成り立つ、特許請求の範囲第１項に記載の
   組成物。 ２０ 上記カツプリング剤がエーテル−アルコールから
   なる特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ２１ 上記エーテル−アルコールがプロピルセロソルブ
   、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジエチレング
   リコールモノエチルエーテルから成る群から選ばれる、
   特許請求の範囲第２０項に記載の組成物。 ２２ 上記カツプリング剤がアルコールエーテル−エス
   テルである、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ２３ アルコールエーテル−エステルカツプリング剤が
   、エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリ
   コールモノプロピオネート、ジエチレングリコールモノ
   アセテートおよびプロピレングリコールモノアセテート
   から成る群から選ばれる、特許請求の範囲第２２項に記
   載の組成物。 ２４ （ａ） ７０℃をこえる融点をもちエステル基を
   含有する約０．５から３０重量％の有機ワツクス成分、
   約０．５から６重量％の界面活性剤、約０からから約３
   ０重量％のポリオールエステルを本質上流動状態におい
   て混合し、（ｂ） アミンで以つてｐＨを約７から約１
   １の間にし、（ｃ） Ｃ＿５−Ｃ＿３＿０の液状炭化水
   素カツプリング成分と＿２−Ｃ＿２＿０アルコールとを
   それぞれ１：１と１０：１との間の重量比で成る、約１
   ０から約３０重量％のカツプリング剤を添加し、（ｄ）
   混合物の分散をおこさせるような温度に於て撹拌しな
   がら約３５から９７重量％の水を添加し、（ｅ） 全混
   合物のｐＨを約７から約１１の間に調節する、諸段階か
   ら成り立つ、固体基体上への塗布および流動が可能であ
   る、水で稀釈でき水に分散性である塗料組成物の製造方
   法。 ２５ 上記カツプリング剤がプロピルソルブと液状炭化
   水素溶剤とから成る、高温で長期の貯蔵が可能である、
   特許請求の範囲第２４項に記載の塗料組成物の製造方法
   。 ２６ 上記界面活性剤がカルボン酸とアミンとの塩であ
   る特許請求の範囲第２４項記載の方法。 ２７ 上記のカルボン酸とアミンの一部を乳化性アマイ
   ドまたは有機スルホン酸塩によつて置換する、特許請求
   の範囲第２６項に記載の方法。