JPS60175376A - 鉛蓄電池用の伝導性プレ−ト及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の動仮 本発明は、米国航空宇宙局との契約のもとになされたも
のであり、公法８３−５６８である１９５８年米国航空
宇宙局法のセクション３０５の規定に従うもの１太ス／
７Ｑ　Ｃ４，−＋　Ａ＋ＩＨ＋　Ａ９１１ＣｒＱＡｌ＋
”１′１産−芝土の　ｑノ）野 本発明は、二極性プレート型の２次電池に関し。

特に、鉛蓄電池用の二極性又は単極性プレートの二次加
工に使用する改良型軽量蓄電池用プレートに関する。

従来の技術 電気化学的装置については研究がなされているが、鉛蓄
電池は、現在でもなおかつ、自動車、船舶、航空機エン
ジンの発進用、緊急時の灯火用、電気自動車の動力源、
太陽−電気エネルギーのエネルギーバッファ記憶装置、
及び工業又は軍隊用のハードウェアとしての一般的な目
的のためには、最も優れた蓄電池といえる。これらの蓄
電池は周期的に発電機により充電することができる。

従来の鉛蓄電池は多層構造を成している。各セルは、電
気化学的陽ペーストの層を含み、釦をペースにする合金
グリッドより成る複数の垂直の陽極プレート及び陰極プ
レートを有する。放電の際に陽極プレート上のペースト
は、陽活物質である酸化鉛を含み一陰極プレートはスポ
ンジ鉛のような陰活物質を含む。鉛蓄電池は、長期に亘
って自動車工業において広く使用されており、＠蓄電池
及びその部品の製造のための設備も整っている。

また蓄電池は容易に入手しやすい材料により製造が可能
であるので製造コストも安く、広く消費者に受けいれら
れている。

陽極プレート及び陰極プレート間の開路電位は概ね２ポ
ル１〜である。プレートは並列式に接続されているので
、セル内のプレー１〜の数に関係なく各セルの結合した
電位も約２ポル１へである。その後に１又は２以」二の
セルを直列に接続させて必要な電圧を得ることができる
。通常の低圧蓄電池においては、６ポルＩ−の蓄電池は
、３個の直列接続のセルを有し、１２ボルトの蓄電池は
、６個の直列接続されたセルを有し、２４ポルＩ〜のも
のにあっては１２個のセルが直列に接続されている。セ
ル間の接続のために用いる母線及び−舌上のストラップ
によって、蓄電池は重くなリコストも高くつき、また端
子又はその周辺においては、大気による腐食又は電気化
学的腐食を受けることがよくある。

鉛蓄電池に起こり得る問題点としては、縦方向に置かれ
た陽極及び陰極プレートから活物質が流出するために、
耐用寿命が限定されるということが挙げられる。操作中
、電極物質は、流出し、薄片化し、縦方向に配置された
プレート間を落下し、蓄電池の底部に蓄積する。一定期
間の操作後は、多量の薄片が蓄積し、そのためグリッド
がショートシ、鉛蓄電池のセルは使用不可能となり、Ｎ
電池の寿命が短くなる。

鉛蓄電池はプレートの構造内に重金属である鉛を使用し
ているので極めて重い。特に航空機、電気自動車及び自
動車の分野において軽量の釦−酸蓄電池を製造するのに
種々の試みがなされているが、それらは、鉛の代用とし
て又は鉛と組み合わせて、軽量の材料から薄いプレート
をつくることに集中している。プレートが薄いと限られ
た容積間により多数のプレートを用いることができ、電
力密度が増す。また、水平方向に積層されているプレー
トを有する構造の蓄電池を開発する試みもなされている
。電極又はセルを連続的に接続し得るプレートを通して
の伝導が可能である二極性プレートを含む二極性の蓄電
池では高電圧が得られる。

グリッドを水平方向に配置することによって、薄片化し
た鉛化合物が蓄電池底部に蓄積するのを防止することが
できる。

電解質の下方への運動は、ガラス又は多孔性のポリプロ
ピレンのマツ１〜で電解質を囲むことによって、妨害す
ることができる。また、電解質の層化は、電解質が毛管
現象によって耐酸性のマントに封じ込められているので
、防止することができる。

二極性のプレートは、電解質に対して不浸透性で、かつ
セル間が直列接続できるように、伝導性を有しなければ
ならない。二極性プレートは、活物質の損失を防止する
ために連続的表面を有する。

はとんどの従来の二極性プレートは、鉛又は鉛合金のよ
うな金属性支持体を利用するものである。

鉛−アンチモンのような鉛合金を使用することによって
支持体に強度を与えるが腐食及びガスの発生が増加する
。

また他にも、アメリカ合衆国特許第３，２０２，５４５
号明細書に開示されているように、ポリスチレンのよう
な樹脂バインダー内に炭素、グラファイト又は金属のよ
うな伝導性の粒子又はフィラメン１〜を分散したプレー
トより成るものや、アメリカ合衆国特許第３，４６６．
１９３号明細書に開示されているように、支持体を補強
するために、非伝導性の繊維と、短い非伝導性の鉛繊維
とを混合した蓄電油清ペーストを担持している開口を有
するポリ塩化ビニルのプラスチックフレームや、米国特
許第３．５（ｉ５，６９４号明細書に開示の、プレー１
へに伝導性を持たせるためにアセチレンブラック及びグ
ラフアイ１〜粒子を混合したポリイソブチレンと亜鉛の
層を有する二極性プレートや、米国特許第３，５７３゜
１２２号明細書に記載の高分子材料及びぜん生状に拡張
したグラファイトを含む二極性プレー１〜のための支持
体や、米国特許第３，７３８，８７１号明細書に開示の
蓄電池用ペーストを全体に充填したプリンドを有する硬
質のポリマープラスチックフレームや、米国特許第３，
８１９，４１２号明細書に開示の、対向面に鉛ストリッ
プを有し、その釦ストリップが支持体の中の開口を経て
連結され、しかもプラスチック製の保持ストリップによ
って支持されている薄いプラスチック製支持体や、米国
特許第４，０９８　、９６７号明細書に開示の細断した
ガラス質の炭素を充填した熱可塑性材料より成る支持体
と、活性物質を接着するために支持体に接合した鉛−ア
ンチモン薄片の層を有する二極性プレートがある。

二極性プレー１〜を含む蓄電池の極く最近の例としては
、米国特許第４，２７５，１３０号明細書に開示さオシ
ている二重プレー１〜構造は、樹脂母材内に無秩序に入
わ込んだ伝導性のグラファイト、炭素又は金属繊維より
成る薄い複合材料と、両面に鉛をめっきしたストリップ
とから成るものである。本出願人が１９８１年７月２日
に出願した米国特許第２７９゜８４１号明細書には、グ
ラファイト粉末を含むエポキシ樹脂の伝導性を有する保
護層に被覆されたチタンの薄いシートよりなる二重プレ
ートが開示されでいる。

分散された伝導性繊維は、絶縁性の樹脂母材内に分散さ
れた粒子又は繊維の一点接触によって伝導通路が形成さ
れ、プレートの直列の伝導率は要求される伝導率よりも
低い。繊維状の充填材は繊維で補強した複合物を形成す
ることによって、プレート強度を増強させる。

グラファイトのような伝導性充填剤を添加することによ
って二極性プレートの伝導率及び強度を増加させる試み
がなされている。

グラフアイ１−は、通常の炭素−亜鉛セルの二酸化マン
ガンや陽活ペーストのような他の電気化学的セル内の伝
導性充填剤として現在も使用されており、ナトリウム−
硫黄セル内の硫黄と混合されている。しかし、グラファ
イトは、かなら不活性な物質であるが、釦−酸セルの電
気化学反応の活発な条件下では、酸化されて酢酸となる
。酢酸イオンは、鉛イオンと結合して、硫酸電解質に容
易に溶解する弱い塩である酢酸鉛となる。この反応によ
って、ペース１へから活物質が使い果たされ、釦は結合
して製造にも貯蔵にも電気にも役に立たない塩となる。

酢酸は充電中に陽極の鉛グリッドにも作用し、最後には
分解してしまう、銅や銀のような高伝導性の金属は、釦
−酸蓄電池のＶｉｉ極ブレー１・における高電位及び強
酸の条件には、耐えることができない。プラチナのよう
な電気化学的に不活性の金属のように比較的安定なもの
もある。

しかしそのような金属は産出高が低く、価格も高いので
、釦−酸蓄電池のように大量生産されるものには使用で
きない。またプラチナは、もし仮りに豊富にあったとし
てもガスの発生によってオーバーポテンシャルとなるた
めあまり使用されない。

低価格で、軽ユ、かつ安定な二極性プレートが、本出願
人が［二極札の蓄電池用プレート」という名称で１９８
２年２月１８日に出願した米国特許出願第３４６．４１
４号明細書に開示されている。このプレートは、熱可塑
性シート内に形成された孔の中に鉛のペレッ１−を入れ
、そのシートを加熱したプラテンでローリング又は抑圧
してペレッ１〜を圧縮し、シート内に封入させることに
よって製造される。

しかしこの方法は、いくつかの機械的操作を必要とし、
不浸透性のプレートを製造するためには加熱及び押圧す
る前に全ての孔にペレノ１へを充填させなければならな
いという欠点がある。

火班法琲丞 本発明により鉛蓄電池のための改良軽量型伝導性プレー
トが提供される。プレートは、セルの電気化学的条件に
も耐え得る性質を有している。このプレートは、低抵抗
、不浸透性の伝導性プレートを製造するための容易かつ
確実な方法で製造される。

本発明による伝導性のプレートは、母材衝脂内に、強硫
酸電解質や蓄電池の充・放電中に起こる酸化還元反応で
発生する物質に対して、また鉛−酸セルの電気化学的状
態に対しても熱力学的に安定である伝導率添加物を分散
させたものを含む。

本発明による好適な伝導度添加剤は、伝導性の酸化第２
スズ（Ｓｎ０２）である。本出願人が工９８３年４月２
５日に「改良型蓄電池用陽極プレート」という名称で出
願したアメリカ合衆国特許願第４８８，１９９号明細書
に開示されているように、　ＳｎＯ□は、粉末状で、又
は粉末ガラス若しくはガラスウールのような粒子状若し
くは繊維状の支持体」二に被覆して用いられている。な
おこの明乳１嘗の開示は本発明内に引用している。酸化
スズは、黒鉛の数倍の伝導率を有するものである。（ド
ーピングした）酸化第二スズの伝導率は３００μ乃至４
００μΩ／ｃｍであり。

黒鉛は１３７３μΩ／ｃｍである。

酸化第二スズは、鉛蓄電池の陽極板の電気化学的条件下
で酸化／還元電位に対して熱力学的に安定しており、ま
た二酸化スズをフッ化物イオンのような適当なドープ剤
でドープした際には、二酸化鉛と同じＪｊＳ、抗率を有
し、かつ超耐熟的又は焼きつけ型の酸化第二スズは、硫
酸内に全く不溶である。酸化第二スズ伝導率添加剤は、
蓄電池の充電及び放電中には変化しない。

以下、添付の図面を参照して本発明の好適実施例を詳し
く説明する。

夫巖災 第１図において、プレート（１０）は、有機合成樹脂（
１２）の複合物より成り、その樹脂（１２）の中には、
充分に量の安定性充填剤（１４）が分散され、それによ
ってプレー１へは伝導性を有する。好適な材料は、粒子
状の酸化第二スズであり、ガラス繊維又はガラスの微粒
子のようなものからなる粒子状支持体の上に被覆された
ものが望ましい。ガラカ繊維は、粗紡し、寸断又はガラ
スウール状のものとすることができる。１実施例におい
ては、ガラス粒子は、概ね６０％乃至９０％の多孔性を
有する固形シートに焼結するのが望ましい。プレート（
１０）は、概ね１ｍ＋ｎ乃至概ね２０ｍｍの厚さを有す
るのが望ましく、特に概ね４．ｍｍ乃至概ね１０ｍｍの
範囲が好適である。

ガラスの上に酸化第二スズを被覆して伝導被膜をつくる
方法は、３０年前に開発され、航空機及び自動車内のフ
ロン１へガラスの霜取りに広く使用されている。伝導性
の被覆は、アメリカ合衆国特許第２，５６４，７０７号
明細書に開示されているように、塩化スズの塩化水素酸
溶液から加熱したガラス繊維又はガラスの粉末又はガラ
スウールに与えられる。なおこの明細店、の開示は１本
明細書内に引用されている。溶液は、加熱した繊維に噴
霧してもよい。

ガラス繊維の直径は、例えば約１ミクロン乃至２０ミク
ロンのように極めて小さいことが望ましい。極微小の繊
維は扱いにくく、直径が大きし１繊維は、表面積が比較
的狭いので適当な仏心率を有する表面となる。繊維は、
厚さが単層乃至１０ミクロンで、好適には０．２ミクロ
ン乃至２ミクロンの範囲の酸化第二スズ伝導性被覆を有
している。

第２図において、伝導性プレー１〜（１０）は、酸化鉛
ペーストのような陽活物質の層（１８）を含む陽極プレ
ー１〜のよう−な単分子層を形成するための中心支持体
として使用さＪしる。

再び第１図において、酸化第二スズは、負の電極の還元
状態において安定していないので、負の電極に面してい
る表面（１５）は、伝導性で還元状態においても安定で
ある層（２０）を有しなければならない。Ｍ　（２０）
は、黒鉛繊維又は鉛繊維のように還元状態においても安
定である伝導性の繊維を２０乃至７０重景％分散状態で
有するエポキシ又はポリプロピレンのような有機合成樹
脂の混成物であってもよい。層（２０）は１ｗｔね０　
、５ｍｍ乃至５ｍｍ、好適には概ね１ｍｍ乃至５ｍｎ＋
の厚さを有する釦の薄膜又は薄片を用いてもよい。層（
２０）は、黒鉛充填エポキシ接着剤のような伝導性の接
着剤によって、プレーｈ（１０）に接着してもよい。ま
た、エポキシ又はポリプロピレンの伝導層が厚くて、電
解質の遮断壁としての役目を果す場合は、釦の薄片を省
略してもよい。電気的接触は、薄片がわずかに溶融する
ように薄片に電流を与えて、電流が流れ酸化第二スズ被
覆ガラス繊維とより良く接触するようにすることによっ
て改良される。二極性プレー１〜の二次加工は、層（２
０）上の釦ベーストのように負活物質の層（２２）を配
置することによって完全となる。

有機合成樹脂は、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂を用い
てもよい。熱硬化性樹脂の代表的なものとしては、エポ
キシ樹脂やポリエステルがある。

好適な熱可塑性樹脂は、ポリエチレン又はポリプロピレ
ンのようなポリオレフィン及びフルオロカーボン樹脂が
ある。中でもポリプロピレンは、鉛蓄電池に応用する際
に、長期間安定であるという点で、最もすぐれた胡脂で
あると言える。

本発明による伝導性プレー１へは、注型又はロール成型
技術によって容易に二次成形される。

第３図において、プレー１〜は、成型キャビティ（３４
）の底面上に釦の薄膜のシート（３０）を接着すること
によって二次成形される。

少くとも２０％乃至８０％の酸化第二スズ被覆ガラス繊
維を含むモルテン栃脂の混合物は、混合器（３６）より
キャビティへ注が才しるようになっている。閘脂が冷却
した後に、釦薄片に接着された伝導性の包（３８）が形
成さオしる。

第４図は伝導性のプレートを製造するための他の装置を
示しており、この装置は、ポリプロピレンのような熱可
塑性樹脂のシー１−（４１）の供給ロール（４０）と、
酸化第二スズ被覆ガラス繊維織物のシーＩ−（４３）の
供給ロール（４２）と、黒鉛繊維及び／又は粉末を充填
したエポキシ樹脂のような熱硬化性で伝導性の接着剤の
層（４６）を被覆した上面を有す・　る釦の薄膜（４５
）の供給ロール（４４）とを有するものである。ガラス
繊維織物のシート（４３）は、熱可塑性樹脂のシート（
４１）の厚さよりもわずかに小さい。

この３つのシートが加熱されたローラ（４８）（５０）
を通過すると、熱可塑性樹脂は軟化する。織物が、軟化
した樹脂上に押圧されると、混合層（４９）が形成され
、また薄膜（４５）に接着すると第５図示のアセンブリ
が形成される。

以下の実施例は、鉛蓄電池内での酸化第２スズ薄膜の性
能を見積もるために行なったものである。

実施例］ アメリカ合衆国特許第３’、５６４，７０７号明細店二
に開示されている手順の後に、ガラスのプレートに酸化
第二スズの伝導性被膜を被覆加工した。

実施例２ 実施例１により酸化第二スズを被覆したガラスのプレー
トを２０℃及び５０℃の５．３Ｍ　ｌｌ２ｓＯ４に液浸
した。プレートを定期的に取り出して、薄い被膜の抵抗
を測定した。３３０間の測定結果を表１に示す。

表　１ ５．３０１Ｍ　Ｉｔ２ＳＯ４における酸化第二スズの化
学的腐食表１に示すように、５０℃及び２０℃の面温度
において、測定期間内の抵抗の変化は、被膜の元の状態
（０目）に比べて子分の１以下であった。

なお、表１中の２つのサンプルのプレートは、互いに寸
法が異なるので、実験開始時の抵抗値は異なる。

電気化学腐食テストは、電気化学セル内の陰極及び陽極
に一定の電位を与えるために、パーク（ＰＡＲＣ）ポテ
ンシオスタソ１−、モデル１７３を用いて実施した。ま
た、１方の電極の電位を飽和カロメル参照電極（以下ｒ
ＳＣＥＪと略して言う。）と比較して設定することによ
り実施した。

２つの実験を別個のセル内において同時に行なった。第
１の実験では酸化第二スズ粗膜（以下「５ＯＴＦＪと略
して言う。）に一定の電位を持たせて陽極として使用し
た。陰極には、プラチナ薄片を用いた。第２の実験では
、陰極に５ＯＴＦを、また陽極にプラチナ薄片を用いた
。

表２に、５ＯＴＦを陽極として用いた電気化学的実験の
１０日間のデータを示した。

表　２ 電位をカロメル電極に対して＋１．０６Ｖとした場合は
、酸化第二ススの薄片の抵抗は、実験装置の誤差以上の
抵抗値の変化を示さなかった。

電気化学セル内で酸化第二スズ膜を陰極として示した実
験の結果を表３、表４及び表５に示した。

２化、ニスズＵ″′のポテンシオスタットによる腐倉表
　４ 表　５ −０．７０Ｖ及び−０，３５Ｖにおいては、著しい劣化
がみられた。電位の減少を一〇、１０Ｖとしたときは、
電気化学腐食停止した。５日間以上、薄膜抵抗に何ら測
定値変化がみられなかった。

伝導化学術的食実験を、電気抵抗を基準として３３日行
なった後、測定値には、１０００分の１以下の変化しか
見られなかった。即ち標準偏差は、１０００分の１以下
である。測定値における誤差は、最大１０００分の２で
あるので、データを外挿法で推定すると、３０日ごとに
薄膜の抵抗は１０００分の２以下の上昇を行なうと見積
ることができる。この劣化率をもってすれば、５ＯＴＦ
　（酸化第二スズ薄膜）は、２０年で初期の電気抵抗の
２倍となるであろう。

５ＯＴＦの電気化学的腐食の抵抗値は、電気化学セル内
で、５ＯＴＦと陽極又は陰極に用い、その反対の極には
、プラチナ薄片を用いて測定した。

このセルはＳ’ＯＴＦ電極の電位を一定にするために用
いられる飽和カロメル参照電極（ＳＣＥ）とともに組み
立てた。以前のように５．３Ｍ濃度の硫酸を使用し、全
ての電気化学試験を２０℃で実施した。

（ガラスのプレー１−に被覆している）ＳＯＴＦ電極を
電気化学的セルより定期的に取り出し、測定は薄膜につ
いておこなった。５ＯＴＦを陽極に用いて、（陽電極は
、ＳＣＥに対して＋１．０６Ｖの電位をだせた）、電気
抵抗内の変化は、連続的な実験を行って１０口後に測定
したが１０００分の１以下であった。この限られたデー
タから推定すると、５ＯＴＦが初期の抵抗値の２倍とな
るには約７年間かかる。

他の実験は、５ＯＴＦを陰極に用いて、Ｐｔ薄片を陽極
に用いて、２０℃で実施した。初期の段階て、５ＯＴＦ
電位をＳＣＥ参照電極に対して−１，２Ｖに設定すると
、５分乃至１０分以内て薄膜に完全な劣下又は腐食がみ
られた。５ＯＴＦをＳＣＥに対して一〇、７０Ｖ及び−
０，３５Ｖに設定して電気化学的セルで実験を行なうと
、時間の経過について、薄膜の電気抵抗が著しく」二昇
した。−〇、７０Ｖの場合は、抵抗は１時間で２倍とな
り、−０，３５Ｖの場合は抵抗値が２倍になるのには１
４日間かかると推定される。

５ＯＴＦの電位をＳＣＥに対して一〇、１０Ｖに減少さ
せると、５日間で大きな抵抗の変化がみられなかった。

５ＯＴＦの劣下に関する電位の閾位値は。

Ｓ　ＣＥ　ニ対し　チー０．１０Ｖ乃至−〇、３５Ｖノ
間であると思われる。−０，１０Ｖ以下での極性の反転
は、避けなければならない。

本発明のプレートは、液体に対して不浸透性であり、抵
抗が小さく、プレー１−を通す伝導体は、隣接する電極
又は隣接するセルへの伝導が要求される積層電気化学的
セルに応用できる大きさである。このプレートは、蓄電
池、電解セル、燃料セル、電気泳動セル等に使用できる
。プレートは、垂直又は水平に配置されているセルに使
用することができる。セルを水平に配置と、電極の層化
を防止し得るので、好ましいセルの形状は水平であり、
本発明の二極性プレートの連続的かつ平たんな表面は、
鉛蓄電池に最もひんばんに起こり得る活性電極物質の発
生を防止し得る。

このような特殊な効率のよい水平の蓄電池の形状は本出
願人が１９８１年７月２日に出願した高電圧又は低電圧
に適する二極性の分離型セル蓄電池という名称のアメリ
カ合衆国特許出願第２７９，８４１号明細書に開示さ九
ており、その開示は本明細書内でも引用している。当該
出願の明細書の開示では、有効電位電圧を増加させるた
めに、二極性のプレート１１１゛が二極性プレー１への
間に設けられている。

本発明の伝導性プレートは、前記蓄電池の二極性プレー
ト又は活性−極性プレートを形成する支持体として利用
さ九ている。−極性のプレートは、−その各表面」二に
同一の極性物質を有し、かつセル群に平行に接続できる
ように横方向への伝導手段を有している点か異なる。

第６図においては、陽活性二酸化鉛より成る層（９４）
を第１カラススクリムシーｈ（９６）上に支持し、さら
に第２ガラススクリムシート（１００）上に陰活性スポ
ンジ釦より成る層（９８）を支持することによって、二
極性セル群（９０）は、本発明による伝導性プレート（
９２）を挟んで組み立てられている。次に、シー１〜（
９６）　（１００）を活性物質層（９４）　（９８）と
ともに、プレー１−（９２）の両表面接着させる。各ス
クリムシートを、好適にはガラス繊維より成る多孔性で
繊維状のマット（１０４）に接着させる。この繊維状の
マツ１−は、セルの操作中に生したガスを排出して、電
解質を支持する。繊維状のスクリムシート（９８）（１
００）はマット（１０４）に各々接着される。異なる極
性を有するスクリムシー１−　（１０６）　（１０８）
を各マツ１−（１０４）に接着することによって、二極
性のセル群は、プレート（９２）の両側の層を交互にす
ることによって、二極性マツ１〜アセンブリ（１１０）
（１１２）とともに組み立てられる。

二極性のセル群は、母線によって蓄電池の端子に接続さ
れている二極性プレートとともに分散することが可能で
ある６あるいは、電極材料を本発明の伝導性支持層上に
直接被覆することができる。

例えば、スポンジ鉛を一表面上に塗着し、他表面上若し
くは地表面上に鉛ストリップを塗着したものの上に間接
的に塗着することができる。二極性セル群は多孔性の電
解質分離プレー１へを活性物質を被覆した二極性プレー
トの間に分散させることによって容易につくることがで
きる。

活物質は、当分野における技術基準に徒ってペースト状
にして与えるか、又はスクリム若しくはプレート上に加
硫させることもできる。活物質は、鉛を各表面に与え、
電極物質を電解質に注入し、さらに電圧源に接続させる
ことにより現在の技術水準に従って製造することができ
る。

以上、本発明の好適実施例を説明したが、これはほんの
１実施例であり、特許請求の範囲に記載した技術的事項
の範囲内においているいろな変更を行っても本発明の精
神に反するものではない。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明による二極性プレートの断面図である
。 第２図は、本発明による一極性プレートの断面図である
。 第３図は、本発明による二極性プレートを製造するため
の装置の模式図である。 第４図は、本発明による二極性プレートを製造するため
の他の方法を示す模式図である。 第５図は、第４図の線５−５についての断面図である。 第６図は、蓄電池セル製造のためのプレート層の断面図
である。 （１０）プレート　（１２）樹脂 （１４）充填剤　（Ｊ５）表面 （１８）　（２０）　（２２）層　（３０）シート（３
４）キャビティ　（３６）混合器 （３８）層　（４０）　（４２）　（４４）ロール（４
１）（４３）シー１−　（４５）薄膜（４６）層　（４
８）（５０）ローラ （４９）混合層　（９０）二極性セル群（９２）プレー
ト　（９４）　（９ｇ）層（９６）　（１，００）　（
１０６）　（１０８）シート　（１０４）マット（１１
０）　（１１２）アセンブリ 特許出願人代理人　弁理士　竹　沢　荘　−瀕（ｔ’：
’＝、。 一＋□、、ｌ、、、で 眠と・ノー− 手続補正書（舷） 昭和６０年３月２８日 特許庁長官　志　賀　学　殿 達 １、事件の表示 昭和５９年特許願第２３８７１０号 ２、発明の名称 鉛蓄電池用の伝導性プレート及びその製造方法３、補正
をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　カリフォルニア　インスチチュート　オブテク
ノロジー ５、補正命令の日付　昭和６０年　２月　６日（発送日
　昭和６０年　２月２６日）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）鉛蓄電池用の伝導性プレートであって。 硫酸電解質に対して不溶性で、高伝導率を有し、かつ蓄
   電池の充電及び放電中にも熱力学的に安定である添加剤
   が分散されている母料樹脂より成ることを特徴とするプ
   レーｌ−０（２）添加剤が二酸化スズであることを特徴
   とする特許請求の範囲第（１）項に記載の鉛蓄電池用の
   伝導性プレート。 （３）二酸化スズが、粒子状の支持体上に被覆されてい
   ることを特徴とする特許請求の範囲第（２）項に記載の
   鉛蓄電池用の伝導性プレート。 （４）支持体が粉末状フィラメント、又は繊維状の支持
   体であることを特徴とする特許請求の範囲第（３）項に
   記載の鉛蓄電池用の伝導性プレート。 （５）支持体が概ね１ミクロン乃至２０ミクロンの直ｆ
   条を右するガラスｍｔａであることを特徴とする特許請
   求の範囲第（４）項に記載の鉛蓄電池用の伝導性プレー
   ト。 （７）被覆された繊維が、重量で概ね２０％乃至８０％
   樹脂内に含まれていることを特徴とする特許請求の範囲
   第（５）項に記載の鉛蓄電池用の伝導性プレート。 （８）樹脂が、ポリオレフィンであることを特徴とする
   特許請求の範囲第（７）項に記載の鉛蓄電池用の伝導性
   プレート。 （９）樹脂が、ポリプロピレンであることを特徴とする
   特許請求の範囲第（８）項に記載の鉛蓄電池用の伝導性
   プレート。 （１０）厚さが、概ね１ｍｍ乃至２０ｍｍであることを
   特徴とする特許請求の範囲第（１）項に記載の鉛蓄電池
   用の伝導性プレート。 （１１）プレー１〜の第１表面上に、少くとも１つの電
   極層を有することを特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項に記載の鉛蓄電池用の伝導性プレート。 （１２）電極層が陽活性ペーストを含むことを特徴とす
   る特許請求の範囲第（１１）項に記載の鉛蓄電池用の伝
   導性プレート。 （１３）ペース１へが二酸化鉛を含むことを特徴とする
   特許請求の範囲第（１２）項に記載の鉛蓄電池用の伝導
   性プレート。 （１４）電極層が負活性ペーストを含むことを特徴とす
   る特許請求の範囲第（１１）項に記載の鉛蓄電池用の伝
   導性プレート。 （１５）保護伝導層が、プレー１〜表面と負活性ペース
   １への内に挿入されていることを特徴とする特許請求の
   範囲第（１４）項に記載の鉛蓄電池用の伝導性プレーｈ
   。 （］６）保護層が、金属の薄膜と、伝導性粒子が分散さ
   れている樹脂の薄膜とより選択されることを特徴とする
   特許請求の範囲第（１５）項に記載の鉛蓄電池用の伝導
   性プレー１−０ （１７）粒子が、釦又はグラファイトより選択された繊
   維であることを特徴とする特許請求の範囲第（１６）項
   に記載の鉛蓄電池用の伝導性プレー１〜。 （１８）負活性ペーストが、釦を有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第（１５）項に記載の鉛蓄電池用の伝
   導性プレート。 （１９）伝導性のプレートの製造方法であって、伝導性
   の二酸化スズを被覆したガラスを、軟化した樹脂内に分
   散させる段階と、 樹脂をシート内に組み入れる段階とから成ることを特徴
   とする方法。 （２０）ガラスが、微粒子又は繊維状であることを特徴
   とする特許請求の範囲第（１９）項に記載の伝導性プレ
   ートの製造方法。 （２１）伝導性の薄膜をシートの表面に接着させる段階
   を含むことを特徴とする特許請求の範囲第（１９）項に
   記載の伝導性プレー１−の製造方法。 （２２）モルテン樹脂の中の繊維の混合物が、前記薄膜
   の表面上で注型されたものであることを特徴とする特許
   請求の範囲第（２１）項に記載の伝導性プレートの製造
   方法。 （２３）酸化第１スズを被覆したガラスのシー１〜を熱
   可塑性樹脂のシートと隣接させ、アセンブリを作って、
   そのアセンブリを加熱かつ加圧して、ガラスシートを樹
   脂のシート内にはめこむことを特徴とする特許請求の範
   囲第（１９）項に記載の伝導性プレートの製造方法。 （２４）樹脂が、ポリプロピレンであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第（２４）項′に記載の伝導性プレー
   トの製造方法。 （２５）ガラスのシートが、半融ガラスシート上に編ま
   れたガラス繊維織物のシー１へが重置されたものである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第（２４）項に記載の
   伝導性プレートの製造方法。 （２６）加熱及び加圧する段階の前に、還元状態下でも
   安定な伝導性材料より成る薄膜を、樹脂のシートの他表
   面に接着させる段階を含むことを特徴とする特許に請求
   の範囲第（２３）項に記載の伝導性プレートの製造方法
   。