JPS60184262A - 着色された磁気吸引性トナー粉 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、個々のパーティクルが磁気吸引性材料を含む
コアと、バインダー及び光反射顔料を含みコアを包囲す
る光反射層と、バインダー及び染料を含み光反射層を被
覆する着色層とからなる着色された磁気吸引性トナー粉
に係る。

この種の着色されたトナー粉はヨーロッパ特許出願第０
０７５３’４６号明細書に記載され工おり公知であるが
、このトナー粉には明度、時には色彩度がかなり劣ると
いう欠点がある。この欠点は、イエロー，グリーン，オ
レンジやレッド色の色あいの粉末の場合特に顕署である
。

本発明の目的は、明度（ｂｒｉｏｈｔｎａｓｓ）及び色
彩度（ｃｏｌｏｒｓａｔｕｒａｔｉｏｎ）の点で公知の
トナー粉とは明確に区別される着色された磁気吸引性ト
ナー粉を提供することにあり、前記目的が、九反川層と
着色層の両方が黄色けい光染料を含有し、且つ両層中の
バインダーがポリマーからなり前記ポリマー中で黄色（
ノい光染料がけい光を発するという特徴を有する本発明
の着色された磁気吸引性ト太−粉により達成されるので
ある。

光反射層に光反射顔料に加えて黄色りい光染料を含める
ことにより、また着色層にも黄色りい光染料を含めるこ
とにより、更にその中で前記染料がけい光を発・づるポ
リマーから両層を形成りることにより、層の光放射量（
ＩｉｏｈｔＶｉｅｌｄ）が格段に増加し、従ってトナー
粉の明度が大きく改善されしかも色彩度は良好に維持さ
れている。

本発明によれば、明るい着色ざれたトナー粉がイエ０＋
，グリーン，オレンジやレッドの間の何れの色あいでで
も実際に得られる。

グリーン，オレンドまたはレッド色のトナー粉は夫々、
着色層に黄色けい光染料に加えて、グリーンまたはシア
ン顔料、或いは１種もしくはそれ以上のオレンジまたは
レツドけい光染料を含めることにＪ；って得られる（詳
細については後記する）本発明のトナー粉の光反射層は
、光反射顔料に加えて、黄色１ノい光染料とその中で黄
色けい光染料が（ノい光を発りるポリマーとを含む。本
明細書中１−黄色けい光染料１たる用詔は、最高４７０
ｎｍの波長の光を吸収し■つ吸収されたエネルギーの一
部を５００〜５６０１ｍの波長の光の形態で放躬ずる染
料を指す。

黄色けい光染料の具体例を以下に示す。

アストラゾンイエｏ−３ＧＬ （Ｃｌ”Ｎｏ’．４８０５５）． リンドクリルブリリアントイエローＢＩＯＧ（ベーシッ
クイエロー４０》． マキシＯンブリリアントフラビン１０ＧＦＦ（ベーシッ
クイエロー４０）． アクリジンイエロー（ＣＩＮｏ．４６０２５），ブリリ
アントフオスフィン５Ｇ （ＣＩＮｏ．４６０３５＞． ブリリアントイエロー６Ｇ （ソルベントイエロー４４） 光反射層に添加される黄色番プい光染料の量は、層の最
大発光が５００〜５６０ｎｍの波長で起る程のｍである
。光反剣層に存在するポリマー量をλｔ単にして、層に
は通常２−１０重ｕ１％の黄色けい光染料が含まれてい
なければならない。多くの場合黄色けい光染料の最適格
は２．５〜８重量％Ｃある。この最適措は、使用され得
るポリマーの溶′融物中に種々の最の染料を溶解させ、
溶融物中に所要の光反射顔料を分散さゼ、溶融物を冷却
後、各混合物の反射率を分光光学的に、例えば椋準Ｄ６
５光源を備えたＩＣＳマイクロマッチ分光計で測定リ−
ることにより設定されつる。

光反射層用バインダーとしては、ポリマー中で黄色（ノ
い光染料がけい光を発する熱可塑性ポリマーを選択ずる
ことが好ましい。特定の染料に適したバインダーを明確
に指示することは不可能であるが、分子構造中に１個も
しくはそれ以上の電気陰性基例えばカルボニル，カルボ
キシノレ，■スデルや■ボキシド基を有づるポリマーが
通常市販のｔノい光染利と組合ＵてＣノい光を発リ−る
ことは知られでいる。電気陰性阜を右Ｊる化合物、例え
ばマレイン酸無水物，フタル酸無水物や］ハク酸無水物
のような酸無水物や安息香酸．フタル酸やコハク酸のよ
うな酸の如き化合物を数重楢％（通律２−５％以下）ポ
リマーに添加づると、多くの場合染料のけい光は強まる
ようである。反応基を有するポリマーの場合、反応基の
全部または一部を電気陰ｆｉ基を有１る化合物例えば前
記した化合物で変換することによって、染料のりい光は
しばしば改善されつる。二官能もしくは多官能試薬をこ
の変換のために使用１る場合には、反応はポリマー鎖の
伸長或いは架橋を含んでもよい。この場合、反応を最初
のポリマー〈鎖長、反応基含尾）及び二官能ｂｂ＜は多
官能試薬の量を正しく選択して行うことにより、粘弾性
挙動やガラス転移温麿等の諸特性に関して要求されてい
る要例を満足りるバインダーが最終的に得られる。

バインダーは勿論、所望のようにｌ一ノ−−一粉で形成
された画像が定着されうるように、黄色（ノい光染料が
バインダー中で番ノい光を発しなｔノればならないとＪ
る要件に加えて、例えばバインダーの粘弾性に関して上
記した如き他の特性をもと慮して選択される。

適当なバインダーどしては、ポリエスデル，ポリカーボ
ネート．ポリアクリレート，ボリメタクリレート，ポリ
塩化ビニルやエボキシ樹脂等が例示される。Ｊ；り適゛
当なバインダーは、比較的低分子間のエボキシ樹脂の■
ボ４：シド基の′一部を単官能試薬例えばｐ−クミルフ
ェノールでブロッ４−ングし且つ該樹脂のエポキシド基
の一部を分子内反応及び／又は電気陰性基を有する二官
能又は多官能試薬たとえば前記した酸無水物との反応に
より架橋して４［Ｉられた誘導体である。樹脂の部分架
橋を（ｌ１に分子内反応により生成ゼシめる場合には、
電気陰性基を有づる化合物を少量例えば約２小吊％バイ
ンダーに添加して染料のＣノい光を強めることが好まし
い。土ボキシ樹脂から誘導される適当なバインダーにつ
いては、英国特許第２００７３８２号、第２０１４３２
５号及び第２０３６３５３号明細ｆｎに記載されている
。

光反則層中の光反川顔斜としては、酸化亜鉛，酸化アン
チモン，酸化ジルコニウムや二酸化チタンの如き白色顔
料が好ましい。アナターＵやルヂル形態の二酸化チタン
は屈折率が高いので好ましく使用ざれる。顔利の粒径は
１／１０ミク［１ンのオーダー（ｆｅｗｔｅｎｔｈｓｏ
ｆａｍｉｃｒｏｍｅｔｅｒ）が１７ましく、より好まし
くは約０．２ミクロンでｄうる。光反射層の白色顔料含
量は４０〜８０重量％、好ましくは約６０重川％である
。

本発明の１ヘナー粉の光反射層を包んでいる盾色層には
、少なくとも黄色けい光染料と好ましくは熱可塑性バイ
ンダーとが含まれており、前記黄色【ノい光染利は光友
用層中に存在りる染料と同しものであってもよく、また
前記バインダーは光反則層中に存在するバインダーと同
じものぐあることが好ましい。

黄色けい光染料の他に、トナー粉に対し−（要求ざれる
色あい（ｃｏｌｏｒｓｈａｄｅ）に依存して選択される
他の肴色物質を着色層に加えることーらｅさる。

黄色トナー粉を所望の場合には黄色顔料及び／又は黄色
染料を着色層に添加してもよく、緑色トナー粉を所望の
場合には緑色顔料好ましくはシアン顔料を＠色層に添加
してもよい。黄色けい光染利と緑色乃至シアン顔利どの
比率を変えることにより、トナー粉の色あいを黄緑色と
緑色との中間に変えるこども可能である。

本允明の一つの具体例では、橙色及び赤色トナー粉が着
色層に１種或いはそれ以上の橙色及び／又は【ノい光染
料を黄色けい光染料とともに添加して得られる。橙色ト
ナー粉は、黄色けい光染料のりい光発光範囲で高い吸収
率を示し且つ約５５０〜６００ｎｍの波長範１ｕｌで参
ノい光を発する番ノい光染利を着色層に添加して得られ
る。赤色トナー粉は約５５０−６００ｎｌＲの波長範囲
で吸収がみられ且つ約６００ｎｍの波艮範囲′ｃＧプい
光を発するけい光染料を組成物に添加して得られる。赤
色トナー粉を、着色層に黄色けい光染料と赤色けい光染
旧（最高約６００ｎｍの波長範囲で吸収がみられ１つ約
６０Ｏｎｌｌ以上の波長でけい光を発りる染料）を添加
して得ることもできる。別の色あいを右ずるトナー粉を
得るには、出発材料の染料及び顔料、並びに着色層中の
これら物質の重罪割合を変えればよい。パステルカラー
の１一プー粉も、前記した肴色物質の他に二酸化チタン
の如き白色顔料を青色層に添加して得るこどがでぎる。

黄色（ノい光染料と組合せて着色層中に使用されつる顔
料及びけい光染料としては、ク［１ムグリーン，ピグメ
ントグリーンＢ（１）８８）．フレキソレッド５４０．
［］一ダミンＦ５Ｇ＋−（ＣＪＮｏ．４．５１６０＞．
ローダミン６ＧＤＮエクストラ＜ＣＩＮｏ．４５１６０
），ローダミンベースＦＢ（ＣＩＮＯ．４５１７０）．
ローダミンＢＮＳ（ＣＩＮｏ．４５１７０：’Ｉ），ａ
一ダミンＦ４ＧＫ．ローダミン３Ｉクストラ（ＣＩＮｏ
．４５１’７０）．アストラフロキシンＧ（ＣＩＮｏ．
４８０７０）．アクリジンＧ（ＣＩＮｏ．４６０２５＞
．パナクリルブリリアン］へレッドＢやブリリアン１〜
アクリジンオレンジＥＳ等が例示される。

橙色乃至赤色トナー粉を所望する場合には、少量の橙色
乃至赤色（ノい光染料を組成物に添加して光反１１１｝
Ｊｌｉｄを形成してしよい。

本発明では、色彩度の高い明るい着色］一ナー粉を製造
すべく希色層に比較的少量の着色物質を添加１ることが
必須である。着色層中の着色物質含惧は通常、バインダ
ー量を基準にしＵＩＯ重屯％以下でなりればｂらない。

このように着色物質の必要吊が比較的少量であるから、
着色層中に使用されるバインダーの粘弾性がバインダー
に添加される着色物質に左右されることが実際にない。

トナー粉の特定の用途に適したバインダーを選択するこ
とは容易である。何故ならば、バインダーど共に使用さ
れつる添加剤により粘弾性に変化が起こることを考虞し
なくて選択でぎるからである。

本発明のトナー粉は、磁気吸引性コアを光反射層及び着
色層で連続して包囲づることにＪ：り製造される。二層
は、欧州特許出願第００７５３４６号明細書に記載され
ている如き所謂造粒法（ｇｒａｎｕｌａｔｅｍｅｔｈｏ
ｄ）により形成されうる。この造粒法によれば、粒径が
最高３μＩｎ、好ましくは１〜３μ１ｒＬで、バインダ
ーと黄色りい光染料と形成される層の中に包含されるべ
き他の成分（例えば反射顔料及び／又は着色物質）とを
含む微細粒子を、磁気吸引性コア（或いは着色層を設り
Ｉこ場合には反射層を有するコアと共に）と一緒に粒子
（ｇｒａｎｕ−Ｉａｔｅ）のバインダー及び／または包
囲されるべきパーティクルのバインダーが溶解せずに軟
化して存在し゜Ｃいる液体中に分散させ、分散液を室温
又は僅かに高い温度でコアが粒子によって完全に包囲さ
れるまで撹拌し続ける。液体中に包囲されるべきパーテ
ィクルとともに粒子を分敗させ撹拌するがその液体は、
粒子及び／または包囲されるべきパーティクル中に存在
するバインダーの種類に応じて選択される。前記液体は
、有機溶媒或いは水と水ｎｌ和性有機溶媒１種又はそれ
以上との混合物から成るものでよい。粒子はバインダー
を溶融し、溶融物に黄色けい光染料及び他の添加剤を添
加し、溶解、微細に分配後、溶融物を冷却じＣ固体どし
、固体を粉砕して１〜３μｍの粒径のバーディクルとＪ
る公知の方法でＭＮされる。

本発明のトナーパーティクルの磁気吸引性コアは、磁気
吸引性パーティクルのみから成っていてもよく、或いは
磁気吸引性パーディクルを含むバインダーから成ってい
てもよい。磁気吸引性パーティクルは、磁気吸引性トナ
ー粉に使用されるとし・て公知の材料、またはその混合
物、例えば鉄，ニッケル，二酸化クロム，ガンマフェリ
Ａ−ｔリイド，式ＭＦｅ２０４（式中、Ｍは鉄，マンガ
ン，ニッケル，コバルトの如き２価の金属，或いは他価
の金属との混合物）のフーライト等から構成されている
のがよい。式ＲＦｅ５０１２（式中、１｛３ は希土類元素や他の３価のイオン例えばイツ１〜リウム
やスカンジウムを示す》の希土類鉄ガーネットを用いる
こともでぎる。これらガーネッ１一中の鉄を伯のイオン
に部分的に置換してもよい。本発明の１・ナー粉の利点
は、磁気吸引性月料を色と無関係に選択し得ることにあ
る。

磁気吸引性コ７中のバインダ・一は、同じ目的に使用さ
れる公知のポリマーから選択される。例えばボリスチレ
ン，ポリ塩化ビニル，ポリアクリレート．ポリメタクリ
レー＋Ｌ．ポリエステル樹脂，ボリアミドや■ボキシ樹
脂が例示される。前記した如き変竹１ボキシ樹脂を、コ
ア中にバインターとして使川Ｊることも差支えない。

バインターと磁気吸引性パーティクルから成るコア中の
磁気吸引ｔｒｉ拐利の含量は、特定の磁気吸引性月料の
磁気特性及びトナー粉の目的と１る用途に依存して１０
〜９０ｉｕｆｆｉ％の範囲内で変更されうる。一般には
４０〜８０重聞％Ｃある。

磁気吸引↑１−＝ｌアの粒径は１−ナー粉で通常利用さ
れている約５〜５０μＩｒＬのＡ−グーの範囲内、（Ｉ
Ｉ’ましくは８〜２０μｍである。コアがバインダーと
磁気吸引性パーティクルとから成る場合、磁気吸引性パ
ーディクルの粒径は一般に１〜３０μｌｒＬである。

本発明を更に、実施例を参照し乍ら詳説する。

割癒１ ａ）磁気吸引竹コアの調製 エボキシ樹脂（エビコート１００４：シＪル−オランダ
》８０ｇを１００〜１３０℃の湿庶で溶融，保持した。

カルボニル鉄（タイプト１１−２：１３．Ａ．Ｓ．Ｆ．
−ドイッ）７００≦１を溶Ｅ＠Ｉ物に均−・に分散させ
た。室温に冷却後、固体を粉砕し、粒径９〜３５μ班の
パーディクルを篩分りし（４！１ｋ。

パーティクルを約５００℃の熱空気流中にスプレー後、
室温に再び冷却した。こうしＣ、カルボニル鉄がエボキ
シ樹脂で完全に包囲ざれたパーティクルから成る球形の
磁気吸引性’ＸＪ７が１ｉノられ／’−Ｉｌｂ光Ｊ層に
用いる粒子の調製 １．１ボ４：シ樹脂《エビコーｉ〜１００１：シ■ルー
オランダ＞３６５ＳＦを約１３０℃で溶融、保持した。

溶融物に、二酸化チタン６００９．無水マレイン１０ｇ
及びマキシロンブリリアン１〜フラビン１ＱＧＦＦ（黄
色けい光染料）２５ｇを添加して混合し続番ノだ。

溶融物を、均一な塊りが得られるまで±１３０℃で激し
く混合した。この塊りを室温に冷却し、固体を１へ・３
μＴｒＬの粒径のパーティクルに粉砕した。このように
して黄緑色の粒子が得られた。

２．」−記１の方法を次の原利を用いて繰返した。

ポリエスデル樹脂３６０ｇ （アｌ〜ラックＴ５００：アトラスケミカルインダスト
リーズＮ．Ｖ．，ベルギー）無水フタル酸１２ｇ 二酸化チタン６００ｇ リンドクリルブリリアント２８ｇ ，イエロー８１０Ｇ（黄色（ノい光染料）こうして黄緑
色粒子が得られた。

３，上記１の方法を次の原料を用いて繰返した。

１ポキシ樹脂３６２ｇ （１ビ］一１〜１００１：シ１ルーオランダ）無水マレ
イン酸１１ＳＦ 二酸化チタン６００ｇ マキシロンブリリアントフラヒン １０ＧＦ．Ｆ２１ｇ 口−ダミンＦ５ＧＬ６ｙ こうしてピンク色粒子が得られた。

Ｃ）着色層に用いる粒子の調製 １．イエロー粒子 後記する如くして製造された変性エポキシ樹脂９１ｇを
溶融し、溶融物に無水マレイン酸２．７ｇ及びマキシロ
ンブリリアントフラビン１０ＧＦＦ（黄色【ノい光染料
）６．’ｌ／を添加しｌこ。

均一な塊りが得られるまで、溶融物を混合した。

冷却後、固体を粒径１〜３μ汎のパーディクルに粉砕し
た。

変性エボキシ樹脂の製造方法は次の通りである。

エボキシ樹脂《エピコート８２８：シ１ルーオランダ）
４５ｇ．エボキシ樹脂（１ピコート１ｏ０４：シ１ルー
オランダ）１８０ｇ及びｐ−クミルフ』ノール７５９を
１３０℃に加熱後、トリエチル７ミン１５０９を溶融物
に撹拌しながら徐々に添加した。１ヘリエチルアミンを
全て添加した後、沢合物を再び±１６０℃で約２時間撹
拌し、次いで室温に冷ノＪＩＬ，た。

２．グリーン粒子 圭記Ｃ１の方法を次の原斜を用いで繰返した。

変性」−ボ：１−シ樹脂８６．６９ 無水マレイン酸２．３ｇ リンドクリルブリリアントイエロー １３１０Ｇ（黄色ｔノい光染オ１）５．６７ｔノストラ
ルフ１ストグリーン６Ｙ （シアン顔１３１）４．２ｙ ３．レッド粒子 上記Ｃ１の方法を次の原判を用いて繰返した。

エボキシ樹脂９１ＳＪ （エビコーｔｉｏ０１：シェルーオランダ）無水マレイ
ンＭ’２．７ｇ マキシロンブリリアントノラビン １０ＯＦＦ（黄色りい光染料）４．５≦１ローダミンＦ
５Ｇ＋− （橙−赤色りい光染料）１．１ｇ フレ４ニソーレッド５４０ （赤色けい光染料）Ｏ．ｊ自Ｉ ４．オレンジーレッド粒子 上記Ｃ１の方法を次の原料を用いて繰返した。

ボリ■ステル樹脂８８ｇ 《アトラックＴ５ｏｏ：ア１−ラスクミカノレインダス
トリーズＮ．Ｖ．，ベルギー》無水フタル酸５．９）シ アストラゾンイエロー３０Ｌ５ｙ 口−ダミンベースＦＢ’１．１９ ｄ．光反射層及び着色層の使用 コア２５ｇとｂｌ，ｂ２又はｂ３で製造した粒子２５ｇ
とをエタノールー水混合物（エタノール±２５容ｍ％）
に分散さμ、分散液を１０時間、２５℃でボールミル中
で混合して、光反射層を磁性コア上に設けた。次いで、
光反射層を有するパーディクルを分散液から分離後、乾
燥させた。

光反射層ど同様にして、着色層を光反射層を有りるパー
ティクル上に設けたが、この場合ｃｌ，ｃ２，ｃ３又は
Ｃ４で製造した粒子２５９当たり光反射層をイ：ｉ’ｌ
るパーティクル５（ｌを用いた。

磁気吸引性コア上にｂ１の粒子を用い（光反射層を設１
ノ、次いでＣ１の粒子を用いて着色層を設りることによ
って黄色１−ナー粉が行られた。

標準の光源を備えたＩＣＳマイクロ−マッチ分光計ぐ測
定したトナー粉の表色（Ｃ’ｌ’ＥＬＡＢ表示》は、Ｃ
：Ｌ−６０．６５．０＝６６．６．Ｈ’＝８８．９であ
った。

橙色トナー粉は、磁気吸引性コアをｂ２及びＣ４の粒子
で連続的に被覆１ることにより得られた。得られた明る
い着色１−ナー粉の表色は、し・．・４９．１５．Ｃ＝
６０．１１．１−１”＝４０．３８であった。

磁気吸引性コアをｂ３及びＣ３の粒子で連続的に被覆し
て得られた赤色１〜ナー粉の表色は、Ｌ・−４６．７．
０＝６６．６，トド−３６．４であった。

磁気吸引性コアをｂ１及びＣ２の粒子で連続的に被覆し
て得られた緑色トナー粉の表色は、１−一５５．８７．
Ｃ＝７’３．５，ト１゜〒１４０．４であった。

どのトナー粉でも良質の色よいカラーコピーが得られた
。

ＩＪＩ［人”−オー（Ｊレシノ１＠ペー●ヴエー代理人
弁理士川口義雄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）個々のパーティクルが、磁気吸引性月料を含むコ
   アと、バインダー及び光反射顔料を含み前記コアを包囲
   覆る光反射層と、バインダー及び染料を含み前記光反射
   層を被覆する着色層とからなる着色された磁気吸引性ト
   ナー粉であって、光反ロ・１層ど着色層が黄色けい光染
   料を含み、且つ両層中のバインダーがポリマーからなり
   前記ポリマー中で黄色りい光染料がけい光を発すること
   を特徴どりる１〜プー粉。 く２》光反９Ａ層中の黄色りい光染料含量が、同層中の
   バインダーの吊を基準にして２〜１０重聞％である特許
   請求の範囲第１項に記載のトナー粉。 《３）着色層がシアン顔料をも含む特許請求の範囲第１
   項または第２項に記載のトナー粉。 （４）着色層が、黄色りい光染料のりい光発光範囲で吸
   収性を有する他のＩプい光染利を１種もしくはそれ以上
   含有１る特許請求の範囲第１項まＩ．：は第２項に記載
   のトナー粉。 （５）両層中のバインダーが電気陰性基を有りるポリマ
   ーである特許詰求の範『１１第１項〜第４項のいずれか
   に記載の１−ナー粉。 （６）層が、１個もしくはそれ以上の電気陰性基を有す
   る化合物を添加剤として含む特ｉ’ｔ請求の範囲第１項
   〜第４項のいずれかに記載の１〜プー粉。 （７）′ｉＪｉ気陰性基を有づる化合物が酸無水物ぐあ
   る特許請求の範囲第６項に記載のトノ−一粉。 （８）バインダーがエボキシ樹脂であり、樹脂のエボキ
   シド基が部分的に単官能試薬によりブＩ−Ｊックされて
   おり且つ部分的に分子内反応及び／または電気陰性基を
   有する二官能もしくは多官能試薬との反応により架橋結
   合されている特許請求の範囲第６項に記載のトナー粉。