JPS60187582A - インクジエツト記録用シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 この発明は、水性インフジエラ１へ用記録シートであっ
て、水性インク印刷用シートあるいは便せん等にも応用
できるものである。

従来技術 インクジェット記録用インクの染料は噴射の信頼性と画
像濃度特性が要求されるため、水に対して溶解性が極め
て大きいものを用いている。その結果、形成された後の
画像であっても水や汗で濡れたときに、染料が流れ落ち
たりにじんだりする欠点があった。これを改善するため
に従来から下記の方法が提案されてきたが、それぞれ問
題があって、目的が十分達成できていない。

１）画像に耐水処理剤の水溶液を塗布する方法。（特開
昭５５−１５０３９６号）。しかし、この方法を実施す
るための装置が大型化し、工程が複雑になる。

２）記録シートにあらかじめポリカチオン高分子電解質
処理をする（特開昭５６−８４９９２号）。しかし、こ
の方法では画像の耐光性が悪化する。

３）画像がある記録体表面を２１曲以」−の金属塩溶液
で処理してインキ染料を不溶性にηることににつて画像
の堅牢化をづる（特開昭５６−８６７８９＠）。しかし
、この方法は効果を達成するのに必要な金属塩の量が多
いため、シート表面の処理剤か粉落らリ−るようになる
。

このように従来技術では問題を十分解決できなかった。

目的 この発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、比較
的簡単に効果を奏する記録シートを提供することである
。

構成 この発明の構成は、水溶性酸性染料および直接染料の中
の少なくとも一種の染料、水、水溶性高沸点有機溶媒、
防腐防カビ剤を含有するインクを用いるインクジェット
記録法に用いるシートであって、その基体表面に水溶性
スズ塩の１種以上とカチオン性有機化合物の１種以上と
を含有するインクジェット記録用シートである。

すなわち、この発明はイオン化数か４価で耐水化効率が
よく、色が白または透明の塩で毒１１が少なく、耐光性
も向上づ−る金属塩としてスズ塩を選び、また、耐水性
の晶質を上げるため、イ１機カチオンをも含イ１ざけで
耐水、閉光の両特性を向上させ、一方粉落ら等の欠点の
ない記録用シー１〜を得るものである。

この記録用シートの製造法の概要を説明すると、まず、
単層型の記録用シー（−の場合、支持体としては、普通
紙、ノーυイス゛紙、吸水性プラスナックフィルム等に
、前記処理剤の溶液または分散液を浸漬または塗布Ｊる
。

多層型シー１〜の場合は、基体と処理剤含有表面層から
なり、この表面層の主な構成１Ｊ、１、結着剤、２．顔
料、３．耐水改良剤、４、分散剤等の微量の添加剤であ
る。

基体はインク液を十分に吸収づる部材または反対にイン
ク液吸収能力のない部材でしＪ、く、例えば、セルロー
ス主体の紙、合成紙、プラスナックフィルム、ガラス、
金属板Ｊ、たは簡でもよい。

この発明のシートに用いる上記各ＩＪ　ｌｆｔについて
説明すると、表面記録層の結着剤の具体的な例としてＩ
Ｊ、 Δ、樹脂系結首剤 酸化ａｔ６）、土−デル化澱粉、ニスデル化澱粉、デキ
ストリン、力じイン、ゼラチン、アラビアゴム、植物１
４蛋白、ヒルロース、カルボキシルメチルセルロース、
ヒドロキシエヂルヒルｆコース、ヒルＬ１−ス誘導体、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、無水マ
レイン酸樹脂、＾１酸どニルポリマー、ポリビニルブチ
ラール、ポリアクリルアマイド客の一種または数イΦの
混合物、上記ポリマー相ｆ１のコポリマーおよび平静ポ
リマー等がある。

１３、ラテックス系結着剤 ポリ酢酸ビニル■０合体ラテックス、スヂレンーインプ
レン共重合体うデプラス、スチレン−ブタジェン共重合
体ラテックス、アフリルミｓ体ラテックス、アクリル−
酢酸ビニル共重合体ラテックス、メチルメタアクリレ−
１〜−ブタジェン共車合体ラテックスおよび共ｉＪｉ合
体等の変性物おにび２種以上の混合物等である。

表面配録層の顔料の具体的な例としでは、クレー、タル
ク、りいそう土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸
化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸！Ｉｌｉ鉛、チタ
ンホワイト、ケイ酸カルシウム、酸化アルミニウム、水
酸化ケイ酸アルミニウム、水酸化ｊ′ルミニウム、ゼオ
ライト等があり、白色度、分散性、物質の安定性等の↑
！１買を６Ｉるど、１央酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、）φｌ酸バリウム、ヂタンホワイト等が適当である
。

このような記録シーｊ〜の作成方法としては、基体に顔
料と結着剤を主成分とりる分ＦｉＩｌ！液を塗布する。

その方法には、ブレード塗布法、エアーナイフ塗イ１ｉ
法、ロール塗布法、ソイ１フーバスプレー塗布法−塗布
法、グラビア塗イ［ｊ法、リバースローラー塗イＩ法等
がある。塗布後、温風または加熱により乾燥後、塗布用
ｏ、ｉｇ／ｍ　２から６０ｇ／ｍ　２好ましくは、３ｇ
／ｍ２から２０ｇ／ｍ２の表面記録層を設ける。

この上に、更に耐水性を改良づるために同様の手段て耐
水改良剤の０．１〜３０ｗｔ％の水溶液を塗布し、乾燥
させる。

最後にこのシートを加熱、加圧力レンダー法を用い、加
熱温度５０°Ｃから２００℃、好ましくは６０℃から１
２０℃圧力１０ｋｇ／ｃｍ２から１５０ｋｇ／ａｍ〕、
好ましくは５０ｋｇ／ｃｍ２から８０ｋｇ／ｃｍ２でカ
レンダーを行なうとよい。

以」−表面記録層に必要な成分を順次塗り重ねる方法を
例示したが、顔料、結着剤、耐水改良剤、その他の添加
剤を混合した液を塗布乾燥し、カレンダーをかけてシー
トをつくつてもよい。

耐水改良剤としてのスズの水溶液化合物としては、硫酸
塩、塩化物、硝酸塩、リン酸塩亜硝酸塩、亜硫酸塩、酢
酸塩等が用いられるカブーΔン性右機化合物としては、 １）アルキルアミン類 デシルアミン酢酸塩、ドデシルアミン酸３）酸塩、ジデ
シルアミン耐Ｍ塩、１−リゾジルアミン酢酸塩、テ１〜
ラデシルアミン酢酸塩、ペンタデシルアミン１１＝　Ｆ
ｌｕ塩、Ａクチルアミン酢酸塩、ヘプタデシルアミン酢
酸塩、ヘプタデシルアミン酢酸塩、Ａフタデシルアミン
酢酸塩、ノナジルアミン酢酸塩、又は上記アルキル７１
ミンの塩酸塩が用いられる。

４級アンモニウム塩類 ラウリル１−リンチルアンモニウムクロライド又はブロ
マイド、セヂルトリメヂルアンモニウムク【」ライド又
はプロマイ１〜、ヘキザデシルトリメヂルアンーしニウ
ムクロライド又はブロマイド、ラウリルジメチルエチル
アンモニウムクロラＹド又はブロマイド、セチルトリ１
デルアン七ニウムクロライド又はブ［］マイト、デ１−
ラエチルアンモニウムクロライド叉はブ「１マイト等で
あり、 ポリアミン化合物は下記のＡ、Ｂ、■、ＩＩの）Ｍ　迄
がランダムに結びついた、重合度が１（）−１５０のも
ので△、Ｂの総数が４０％以上である、１ Ａの構造 Ｂの構造 ■の構造　■の構造 ただし、上記構造式においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、
Ｒ６，Ｒ７、Ｒ８は水素原子アルニ１−ル塁（Ｃの数１
〜５）、ヒドロキシ基（Ｃの数１〜４）、アラルキル基
（Ｃの数１へ・８）、Ｒｑはアルキレン基、アリーレン
基でＣの数は３〜１０である。

耐水改良剤の付着量は総量で０．１ｇ／ｍ２から５ｇ／
ｍ２好ましくは０．３ｇ／ｍ２から０．９５ｇ／ｍ２で
あり、スズ塩とカチオン性有普段化合物の申出組成比は
１：１０からｉ：０．１で、好ましくは１：３から１：
０，８である。

この記録シーｉ〜に画像を画くのに適当なインキの染料
を例示すると、 直接染料 Ｃ，１，タイレクトイエロー１．８．１１、１２，２４
、２（ｉ、　２７．３３．３９．４４．５０．　ｂ８．
　！１８．８Ｇ、　１１８゜！１８，１００，１１０．
Ｉ’１４、 Ｃ，Ｉ　、　’Ｊ　−（レフｌ−しｙ　Ｆｌ、２，４．
ＪＩＬ１３゜１７．２０．２３，２４，２８，３１．：
＋３，３７，３９，４４゜Ｇ２，８１，８３．！ｌ’ｌ
、２２７，２４３　．０．１．ダイレクトブルー１．２
．Ｇ、８．　＋！ｉ、２２゜２５．７１．７６．７８．
ｌｉｏ、８７．Ｏｌｉ、　Ｎ１８．　＋２０゜［２，１
り３，１９４，１９５．１９Ｇ、１９Ｊ２００゜２０１
．２０２，２０３，２（１７，２３０，２３７、（Ｃ８
１゜夕【レクトブラック２，４，１７，１Ｑ、２２゜３
２．３８，５１．５Ｇ、６２，７１，７４，７５，７７
゜１０！ｉ、１０８．Ｎ２，１！ｉ４　、Ａ１２　（’
Ｉ染わＩ Ｃ，１，ｊ′シッドイゴ−＋−１−７，１７，ｚ３，２
４１，４２．！１０、Ｃ，１，ノ′ジッドＡレンジ５Ｇ
、６４、Ｃ０１，アシッドレッド１１１．８７，９２．
、！ｌ／ｌ、　１！ｉ２゜２！ｉ４．＋４ご１，２８０
，２ｔ３４、Ｃ１１，アシッドフルー　１．７．＜１，
２３４．２３Ｇ、２４！＋、Ｃ：’、１．　ツノジッド
グリーン　１２，１９，２７．４＋、Ｃ，１，７’シツ
１〜ブラツク　１，２，７．２／１，９４、以上実施例
によって、この光用を貝イホ的に説明する。

なお、原料各成分の量（部）は全部重量部である。

実施例１ シリカ粉末　４０部 軽質炭酸カルシウム粉末　２０部 ポリビニルアルコール（固形分）　４部メチルメタアク
リレート−ブタジエン 共重合体ラテックス（固形分）　２０部水　５０部 ポリアミン縮合体 （フィックスＦＭ、里田化学）　３部 上記組成物を強制分散させてその分散液を８０μｍ厚の
上質紙にエアーナイフ塗布法によって、固形分付着量１
１／ｍ２になるように塗布し、１１０℃で１０分間乾燥
し、次に塩化スズの５ｗｔ％水溶液をエアーナイフ塗布
法により、固形分付着量０．８ｇ／ｍ２になるように塗
布し、１１０℃に１０分間乾燥させてから、９０℃、５
５ｋｇ／ｃｍ２（加熱加圧力レンクーをかけ表面の平滑
性を上げインクジェット記録シートをつくった。これを
試料Ａとする。

比較例１ 実施例１の方法における塩化スズ水溶液の塗布工程を除
き、他は実施例１と同様にしてつくったインクジェット
記録シートを試別Ｂとする。

比較例２ 実施例１の塩化スズ水溶液の代りに塩化カルシウム水溶
液を塗布し、固形分付着量は同様にしたインクジェット
記録シートをつくった。これを試料Ｃとする。

実施例２ シリカ粉末　３０部 軽質炭酸カルシウム粉末　３０部 スチレン−ブタジエン共重合体 ラテックス（固形分）　２５部 ポリビニルアルコール　５部 カゼイン　３部 水　７０部 上記組成の混合物を強制分散させ、分散液を１００μｍ
厚の上質紙にエアーナイフ塗布法よって固形分付着量１
４ｇ／ｃｍ２になるように塗布、１００℃で７分間乾燥
した。続いて、８０℃、７０ｋｇ／ｃｍの加熱加圧力レ
ンダーを用いて表面の整面加工をした。

次に下記の溶液、すなわち、 ポリアミン縮合体［サンフｒツシス ５５５、三洋化成工業（株）］　４部 硝酸スズ　２部 水　９４部 の組成の溶液を整面加工した上記紙の表面にエア一ナイ
フ塗布法で固形分量０．９ｇ／ｍ２になるように塗布し
、１１０℃で１０分間乾燥し、インクジェット記録シー
トをつくった。これを試料Ｄとする。

比較例３ 実施例２のポリアミン；硝酸スズ水溶液の代りにポリア
ミンのみの水溶液とし、固形分付着量を同じにしたもの
を用いて、他は実施例２と同様な方法により、インクジ
ェット記録シートをつくった。これを試料Ｅとする。

実施例３ ポリビニルピロリドン　２５部 ボリアミン縮合体（森木化学社、 モーリンフィックス３Ｐ）　２部 硫酸スズ　２部 水　７５部 上記組成の水溶ｄ々を７５μｍ厚のポリアセデートフィ
ルム上に固形分子付着量２５ｇ／ｍ２になるように塗布
し、８０℃で１２分間乾燥させ、インクジェット記録シ
ートとした。これを試料Ｅとする。

以上実施例１でつくった試料Ａから実施例３でつくった
試料Ｅまでの各試料を比較試験した結果を下記に示す。

この試験に用いたインクの組成は下記のとおりである。

Ｉ、Ｃ，アシッドレッド９２　４部 グリレリン　１５部 ジエチレングリコール　１５部 防腐防カビ剤［デルトップ３３、 武田薬品工業（株）］　０．３部 純水　６６部 この組成のインク３０μｍφのノズルより１２０ｋＨ励
振用波数で粒子化し、インクジェット記録を行なう装置
を用いる。

評価法および項目 １、印字部色調評価 ＧＡＴＦ色調評価により、色相誤差、グレーネスを評価
した。

２、印字画像部耐水性試験 ３０℃の温水に１分間浸漬、浸漬前後の色濃度の変化率
で評価。

３、印字画像部耐光性試験 ５０℃、８０％ＲＨ環境下でカーボンアーク灯を６時間
照射し、その時の色濃度の変化率で評価。

評価結果 効　果 以上の説明から明らかなように、インクジェット記録用
シートの表面に有機カチオン物質と水溶性スズ塩が共存
すると、その量が微量（５ｇ／ｍ２以下、好ましくは０
．２ｇ／ｍ２〜１．２ｇ／ｍ２）でも画像の耐水性とと
もに耐光性が向上し、色調の変化も小さく、侵れた効果
を奏するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 水溶性酸性染料および直接染料の中の少なくとも一種の
   染料、水、水溶性高沸点有機溶媒、防腐防カビ剤を含有
   するインクを用いるインクジェット記録法に用いるシー
   トであって、その基体表面に水溶性スズ塩の１種以上ど
   力Ａチン性有機化合物の　１種以上とを含有することを
   特徴とするインクジェット記録用シート。