JPS60193701A

JPS60193701A - スチ−ルラジアルタイヤ

Info

Publication number: JPS60193701A
Application number: JP59048084A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Kayama; 和義加山; Yasuhiro Ishikawa; 泰弘石川
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1984-03-15
Filing date: 1984-03-15
Publication date: 1985-10-02
Also published as: JPH0450940B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、特定のコバルト含有ホウ酸化合物をを含有す
るゴム組成物をスチールコードを被覆したベルトおよび
／また′はカーカスに配置したスチールラジアルタイヤ
に関する。

近年、自動車タイヤにおけるスチールラジアルタイヤの
増大は目ざましいものがある。このタイヤは、骨格にス
チールコードを含むブレーカ−（ベル１−）を用いてい
るため、スチールコードと被覆ゴムとの接着は、品質上
大きな問題である。

この接着性に関しては、製造直後に強！に接着している
のみならず、使用中にも強固な接着状態になければなら
ない。

一般にスチールタイヤでは、使用時に次の二つの水分に
よる接着低下現象が現われる。一つはタイヤのトレッド
部からゴム層を通して水分が侵入してベルト部まで達し
、スチールとゴムの境界の接着層を劣化させ接着低下さ
せる場合と、伯の一つはタイヤが走行中、トレッド面に
外傷を受け、これがベルト部まで達すると、この傷から
スケールコードに治った錆成長による接着低下が起こる
。

スチールタイヤにおいては、通常スチールコード表面に
施された黄銅メッキとゴムの接着力が重要であるため、
スチールコードの周辺には、接着カを保持するための特
別なゴム配合を行なったゴム組成物で被覆している。

通常このような部位に用いられるゴム組成物はスチール
コードとの接着力の向上のため、天然ゴムを主体として
使用し、イオウを多量配合し、さらに有機酸のコバルト
塩を添加している。この有機酸のコバルト塩どしては、
通常、ナフテン酸コバル１〜、ステアリン酸コバルト、
ロジン酸コバルト、オクチル酸コバルト等のコバルト塩
が使用される。しかしながら、これらのコバルト塩を配
合したとしても、上述の二種類の接着低下に対して未だ
不十分であった。

また、大型スチールタイヤにおいては、スチールベルト
部の耐久性と共に、スチールコードカーカスの接着も問
題となる。すなわち製造直後のみならず走行後も高い接
着力を保持することが、大型タイヤのように更生して使
用するタイヤにおいては特に耐久性の面から重要である
。

本発明は、耐接着性、耐水接着性に優れ、しかも外傷か
らの錆成長を防止するスチールラジアルタイヤを提供ψ
ることを目的とする。

本研究者らは、タイヤ使用中の耐接着性、耐水接着性を
さらに改良するために鋭意検討の結果、特定の一般構造
式を有するコバルト含有ホウ素酸エステル化合物を含有
させたゴム組成物をスチールコードを被覆したベルトお
よび／またはカーカスに配置することによって上記目的
が達成されることを見出し本発明に至った。

すなわち本発明は、一般式、Ｂ　（ＯＣｏ　Ｙｘ　）　３（式中、ＹｘはＹｌ、Ｙ２およびＹ３を表わし、それぞ
れ同種または異種の樹脂酸基、ナフテン酸基、炭素数７
〜１１の脂肪族モノカルボン酸基を示す。ただしＹｉ　
、Ｙ２およびＹ３のうち少なくとも一つは樹脂酸もしく
はナフテン酸を含む〉で表わされるコバル１へ含有ホウ
酸エステル化合物６１種または２種以上を、原料ゴム１
００ｕｌ　ｍ部に対して、コバルト元素換算量で０．１
〜１．０重量部含有するゴム組成物を、スチールコード
を被覆したベルトおよび／またはカーカスに配置したこ
とを特徴とするスチールラジアルタイヤにある。

本発明において、上記−膜構造式で示されるコバルト含
有ホウ酸エステル化合物における樹脂酸基としては、ロ
ジン例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トールロジン
およびこれらの不均化ロジン、水添ロジン等の酸基であ
る。また炭素数７〜１１の脂肪族モノカルイ１（ン酸基
としては、例えば＋１−ヘプタン酸、２，２−ジメチル
ペンタンａ姿、２−■デルペンタン酸、４，４−ジメチ
ルペンタン酸、ｎ−オクタン酸、２，２−ジメチルベキ
サン酸、２−エチルヘキサン酸、４，４−ジメチルベキ
サン酸、２．２．　４−　トリメチルペンタン酸、ｎ−
ノナン酸、２．２−ジメチルへブタン酸、６，６−ジメ
チルペンタン酸、３，５．５−ｌ〜リメチルベキサン酸
、ｎ−デカン酸、２．２−ジメチルオクタン酸、７，７
−ジメチルオクタン酸、［１−ウンデカン酸等のＭＭが
挙げられる。

上記に示される本発明で′使用されるコバルト含有ホウ
素酸エステル化合物は、次の反応式に従っ／Ｙ１〜３に有機ホウ素化合物＜２０）３Ｂを１００〜２５０℃の
温度で反応させ、副生ずる揮発性のエステルＺＸを常圧
または、減圧下で留去づることにより得られる。

１「Ｏ（式中、Ｘは低級モノカルボン酸基、Ｚは低級アルキル
基またはアリール基をそれぞれ表わし、Ｙｌ　、Ｙ２お
よびＹ３は前記と同じ）本発明で用いられるコバルト含
有ホウ酸エステル化合物は、原オ′１ゴム１００重量部
に対してコバルト元素換算量で０．１〜１．０重量部含
有される。含有量がｏ、　ｉ、１１部より低い毘では、
含有効果が充分でなく、含有間が１．０重量部を超える
苗ではむしろ接着が不安定になる。

本発明においては、このコバル１へ含有ホウ酸エステル
化合物をゴム組成物に　１種のみならず、２種」ズ上併
用して含有させても良い。

また、このゴム組成物に使用される原料ゴムは、天然ゴ
ム（ＮＲ）および／または合成ポリイソプレンゴム（Ｉ
Ｒ）を、原料ゴム１ｏｏ重聞部中に９０重量部以上を含
むことが必要であり、さらに天然ゴムおよび／またはポ
リイソプレンゴムに加えて、ポリブタジェンゴム（ＢＲ
）、スチレンブタジェン共重合体ゴム（ＳＢＲ）等のジ
エン系ゴムの少なくとも１種以上を原料ゴム１ｏｏｒｉ
ｕ部中に１０重信部未満混合することも可能である。

本発明で使用するゴム組成物中のカーボンブラックの含
有ｍは、原料ゴム１００重量部に対し、５０〜７０重量
部であることが望ましい。含有量が５０重量部より少な
い間では、スチールコード被覆ゴムとしては、硬さが十
分ではなく、また含有量が７０重量部より多くては、加
工上障害が大ぎく実用的でない。

また、このゴム組成物のイオウの含有間は、原料ゴム７
００重量部に対し、４〜１０Ｍ量部が好ましく、４重量
部より少ないイオウ量では接着が充分でなく、１０重信
部を超える量では、未加硫ゴムがイオウによってブルー
ムを生じる等の加工上の問題が生ずる。

本発明において使用するゴム組成物においては、これら
上記配合剤のほか通常ゴム業界で使用される配合剤、例
えば酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、プロセスオ
イル、加硫促進剤などを湯室配合できる。

以下、実施例および比較例に基づぎ詳しく説明する。な
お、第１表中の配合数値はすべて重量品である。

ζ施例１〜９および比申例１〜５第１表に示す原料ゴムおよび各種配合剤を、バンバリー
型ミキサーで混線、混合してゴム組成物を調製しＩζ。

なお、第１表中のコバルト化合物の括弧内の数値はコバ
ルト元素換算量である。

このゴム組成物をスチールラジアルタイヤのベルトに配
置してタイヤを調製し、タイヤの吸湿テストを行なった
。このテストはタイヤを７０’（：、９６％相対湿度中
のＡ−フン中に放置した後、３０日後に引出して、トレ
ッド側およびインナーライナー側からベル１へ部を引き
剥し、一番ベルト（インナーライナー側に近いベルト）
の下側２番ベルト（トレッドに近いベルト）の上側のゴ
ム付着率を５点法で耐水接着性として評価した。５点は
全部のスチールコードがゴムで覆われている場合、１点
はスチールコードの全部がゴム（＝Ｊ着していない場合
である。

マタ、このゴム組成物をベル１へに配置した１６５ＳＲ
１３ザイスの乗用車用スチールラジアルタイ１７を製造
し、これに直径１０ｍｍの穴をｊ〜レッドからベルト層
にまで到達覆るように聞け、５万Ｋｍ走行させ、走行後
タイヤを解体し、この穴からスチールコードに治って成
長した錆による接着劣化の長さく　ｍｍ　）を錆成長と
して測定した。

次に、このゴム組成物を、スチールコードを被覆したカ
ーカスに配置し、　１０００　Ｒ２０サイズのトラック
バス用スチールラジアルタイヤを製造した。このタイへ
７を舗装率が約９５％の通路で１０万Ｋｍ走行させ、走
行前後のタイヤを解体し、カーカスのショルダ一部の２
５　ｍｍ当りのカーカスの初期引抜力（Ｋｇ／　２５ｍ
ｍ　）および走行後の引抜力＜Ｋｇ／２５ｍｍ）を測定
した。また、走行後の保持率く％）も併せて測定した。

それぞれの結果を第１表に示す。

＊＋：Ｎ、Ｎジシクロへキシルベンゾチアジルスルフェ
ンアミ１〜．：ｌ：２：コバル１〜含有最１０重量％、
：Ｉ：３：：＋バルト含有重１０重口％、＊　４’：コ
バルー・含有ｆ２ｔ１６市重％、１：５：デカン酸コバ
ルト含右ホウ酸ニスデル化合物、Ｍ　ａｎｏｂｏｎｄ　
ｃ−１６（Ｍ　ａｎｃｈｅ＋ｎ）　、：］バルト含有縫
１６重量％、＊６°コバルト含有聞１６車ω％、：Ｆ、
７：Ｙ＋　、Ｙ２　、Ｙ３ともナフテンｌＩＯ塁、コバ
ル１〜含有準１６．４重岱％、一般式、　０−ｃｏ　−
Ｙ＋：ｌ：　８：　Ｙ＋　、Ｙ２．Ｙ３がロジン酸基ど　ｎ
−デカン酸基　、＝、＋　バ　）Ｌｔ　ｈ　２　Ｖｉ　
ｍ　４５．７ｍ　ｆｉ！　％　、　に　９　Ｙ＋　、Ｙ
、！　、Ｙ：ｔか］］ジン酸基とナフテン酸基、二」ハ
ル１−含イＪｉ７ｉ＋４．５Φｍ％０第１ノミに示され
るように、比較例１−５１よ、天然ゴｌ＼を原石−＋Ｌ
どりるゴ１１組成物に、ナフテン酸二ｌハル１−等のイ
■■ワのコバル１〜塩を含有させたものである。これら
のゴム組成物をタイヤのベルトに配置すると、耐水接着
性が低く、錆の成長も著しい。

実施例１〜５は、天然ゴムを原１３＋ゴムとゴるゴム組
成物にコバル１〜含有ホウ酸エステル化合物−１を変ｍ
して含有させたものであり、これらのゴム組成物をタイ
ヤのベル１へに配置づることによって、比較例１〜５に
比較して、耐水接着性のレベルが安定し、またタイヤ走
行テスｉ−における錆成長でも良好な結果を示している
。また、実施例６〜７は、実施例１〜５で含有させたコ
バル１〜含有ホウ酸エステル化合物−１に代えて、コバ
ル１〜含有ホウ酸エステル化合物−２またはコバル１〜
含有ホウ酸エステル化合物−３を含イｊさゼたゴム組成
物であり、これらのゴム組成物をタイヤのベル［・に配
置づると、実施例１〜５とばば同様の結果が得られた。

また、実施例１〜７のゴム組成物をカーカスに配置した
場合にも、比較例１〜５に比較して好適な接着性が得ら
れた。

実施例８〜９は、原料ゴムである天然ゴムの一部をＳ　
Ｂ　ＲまたはＢＲで置換したものであるが、ベルトに配
置した場合も、カーカスに配置した場合し、実施例１と
ほぼ同様で良好な結果が得られｌこ。

以上説明したように、コバルト含有ホウ酸エステル化合
物を特定量含有させたゴム組成物を、スヂールコードを
被覆ツるベルトおよび／またはカーカスに配置する本発
明のスヂールラジアルタイＡ７は、接着性、耐水接着性
、耐錆成長性の向上に寄与するものとなる。

特許出願人　横浜ゴム株式会社代理人　弁理士　伊東辰雄代理人　弁理上　伊東哲色

Claims

【特許請求の範囲】

一慇式、Ｂ　＜Ｃ）Ｇｏ　’１’ｘ　）　ａ（式中、Ｙ
ｘはＹｌ、Ｙ２およびＹ３を表わし、それぞれ同種また
は異種の樹脂酸基、ナフテン酸基、炭素数７〜１１の脂
肪族モノカルボンＭ基を示す。ただしＹｌ、Ｙ２および
Ｙ３のうち少なくとも一つは樹脂酸もしくはナフテン酸
を含む）で表わされるコバルト含有ホウ酸エステル化合
物の１種または２種以上を、原料ゴム１００重量部に対
して、コバルト元素換算量で０．１〜１．０重量部含有
するゴム組成物を、スチールコードを被覆したベルトお
よび／またはカーカスに配置したことを特徴とするスチ
ールラジアルタイヤ。