JPS60197724A - 芳香族ポリエステル - Google Patents
芳香族ポリエステルInfo
- Publication number
- JPS60197724A JPS60197724A JP5350584A JP5350584A JPS60197724A JP S60197724 A JPS60197724 A JP S60197724A JP 5350584 A JP5350584 A JP 5350584A JP 5350584 A JP5350584 A JP 5350584A JP S60197724 A JPS60197724 A JP S60197724A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- aromatic polyester
- meta
- dihydroxynaphthalene
- iii
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の属する技術分野〕
本発明は、耐熱性に優れかつ良好な成形加工性を有する
芳香族ポリエステルＩ：関する。
芳香族ポリエステルＩ：関する。
２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）フロパンま
たはその誘導体とテレフタル酸とインフタル酸またはこ
れらの誘導体より製造される芳香族ポリエステルは、曲
げヒズミ回復特性、耐衝撃性。
たはその誘導体とテレフタル酸とインフタル酸またはこ
れらの誘導体より製造される芳香族ポリエステルは、曲
げヒズミ回復特性、耐衝撃性。
引張り強度などの機械的性質、熱変形温度、高温での機
械特性などの熱的性質、Ｓ燃性、耐薬品性などにおいて
優れた性能を有することが知られている。しかし上記の
芳香族ポリエステルのガラス転移温度は２００℃以下で
あり、成形品の熱変形温度は１８０υ以下であるため、
近時高性能エンジニアリング・プラスチックスＩ：要求
される耐熱性能を十分みたしてはい、ない。
械特性などの熱的性質、Ｓ燃性、耐薬品性などにおいて
優れた性能を有することが知られている。しかし上記の
芳香族ポリエステルのガラス転移温度は２００℃以下で
あり、成形品の熱変形温度は１８０υ以下であるため、
近時高性能エンジニアリング・プラスチックスＩ：要求
される耐熱性能を十分みたしてはい、ない。
一方、２．２−ビス（４′−ヒドロキシフエニ′Ａ／）
プロパンに代るビスフェノール成分としてジヒドロキシ
ナフタレンを用い九芳香族ポリエステルは。
プロパンに代るビスフェノール成分としてジヒドロキシ
ナフタレンを用い九芳香族ポリエステルは。
著しく高い耐熱性を有するものの、融点が３００℃以上
で成形が困難かつ、成形物が不透明で非常に脆いという
大きな欠点を有している。
で成形が困難かつ、成形物が不透明で非常に脆いという
大きな欠点を有している。
本発明者らは、上記問題点に鎌み鋭意検討を行なつ九結
果、ビスフェノール成分として下式。
果、ビスフェノール成分として下式。
〔式中、（■）式Ｉ：おいて、水酸基はインプロ・ビリ
デン基Ｃ：対してメタ又はパラ位ｉ二ある。Ｍ式におけ
るＲ１−−は水素、炭素数１〜８の炭化水素基またはハ
ロゲン原子を示し、互い５：同一でも異なってもよい。
デン基Ｃ：対してメタ又はパラ位ｉ二ある。Ｍ式におけ
るＲ１−−は水素、炭素数１〜８の炭化水素基またはハ
ロゲン原子を示し、互い５：同一でも異なってもよい。
〕で示されるビスフェノール類を混合使用すると、上記
の欠点を大幅に改善し、良好な成形加工性を有し、しか
も優れた耐熱性を保持した芳香族ポリエステルを製造で
きることを見出した。
の欠点を大幅に改善し、良好な成形加工性を有し、しか
も優れた耐熱性を保持した芳香族ポリエステルを製造で
きることを見出した。
本発明はこの芳香族ポリエステルを製造する方法を提供
することが目的である。
することが目的である。
本発明は、一般式
〔式中、（■）式において、カルボニル基は互い５二メ
タ位またはパラ位にあり、＠式において、酸素原子はイ
ンプロピリデン基に対してメタ位またはパラ位にあり、
（■）式Ｉ：おける八〜Ｒ４は水素、炭素数１〜８の炭
化水素基ま、丸はハロゲン原子を示し、互いに同一でも
異なってもよい。ａ、ｂ、ｃは夫々正の整数であり。
タ位またはパラ位にあり、＠式において、酸素原子はイ
ンプロピリデン基に対してメタ位またはパラ位にあり、
（■）式Ｉ：おける八〜Ｒ４は水素、炭素数１〜８の炭
化水素基ま、丸はハロゲン原子を示し、互いに同一でも
異なってもよい。ａ、ｂ、ｃは夫々正の整数であり。
（ｂ＋ｃ）／ａ ＝ ０．９０〜１．１０ 、 ｂ／ｃ
＝ １９．ＯＳ−０，２５）で示される。＠と（ＩＩ
Ｉ）が隣り合うことはない繰り返し単位からなることを
特徴とする。
＝ １９．ＯＳ−０，２５）で示される。＠と（ＩＩ
Ｉ）が隣り合うことはない繰り返し単位からなることを
特徴とする。
本発明の芳香族ポリエステルの製造に使用されるジカル
ボン酸成分としては、インフタル酸及びテレフタル酸が
あげられ、それぞれ単独で用いることも可能であるが１
両者を混合して用いることカ多く、インフタル酸成分に
対してテレフタル酸成分が３０ ： ７０〜７０ ：
３０の範囲で用いることが好ましい。
ボン酸成分としては、インフタル酸及びテレフタル酸が
あげられ、それぞれ単独で用いることも可能であるが１
両者を混合して用いることカ多く、インフタル酸成分に
対してテレフタル酸成分が３０ ： ７０〜７０ ：
３０の範囲で用いることが好ましい。
ジカルボン酸成分は、芳香族ジカルボン酸のジクロライ
ド、ジエステルなどの誘導体あるいはジカルボン酸のま
ま用いられる。
ド、ジエステルなどの誘導体あるいはジカルボン酸のま
ま用いられる。
本発明のビスフェノール成分としては、２．２−ビス（
４′−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（
３′−ヒドロキシフェニル）フロパン、２゜２−（３’
−ヒドロキシフェニル）−（４＃−ヒドロキシフェニル
）プロパン等の２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）プ
ロパン類が用いられる。特に好蒙しいものは２，２−ビ
ス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパンである。
４′−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（
３′−ヒドロキシフェニル）フロパン、２゜２−（３’
−ヒドロキシフェニル）−（４＃−ヒドロキシフェニル
）プロパン等の２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）プ
ロパン類が用いられる。特に好蒙しいものは２，２−ビ
ス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパンである。
さら≦二本発明では、もう一方のビスフェノール類とし
てジヒドロキシナフタレン類が用いられ。
てジヒドロキシナフタレン類が用いられ。
その具体的な例としては、１．５−ジヒドロキシナフタ
レン、ｌ、６−ジヒドロキシナフタレン、１．７−ジヒ
ドロキシナフタレン、１．８−ジヒドロキシナフタレン
、２．６−ジヒドロキシナフタレン、２゜７−ジヒドロ
シナフタレン、２．７−シメチルー１゜５−ジヒドロキ
シナフタレ７．１．５−ジメチルー２．６−ジヒドロキ
シナフタレン、１，５−ジクロル−２，６−ジヒドロキ
シナフタレン等があげられる。
レン、ｌ、６−ジヒドロキシナフタレン、１．７−ジヒ
ドロキシナフタレン、１．８−ジヒドロキシナフタレン
、２．６−ジヒドロキシナフタレン、２゜７−ジヒドロ
シナフタレン、２．７−シメチルー１゜５−ジヒドロキ
シナフタレ７．１．５−ジメチルー２．６−ジヒドロキ
シナフタレン、１，５−ジクロル−２，６−ジヒドロキ
シナフタレン等があげられる。
これらは単独でも２種類以上の混合物としても使用でき
る。これらのうち特ｉ二好ましいものは１．５−ジヒド
ロキシナフタレン、 １．６−ジヒドロキシナフタレン
、２．６−ジヒドロキシナフタレン、２゜７−ジヒドロ
キシナフタレンである。
る。これらのうち特ｉ二好ましいものは１．５−ジヒド
ロキシナフタレン、 １．６−ジヒドロキシナフタレン
、２．６−ジヒドロキシナフタレン、２゜７−ジヒドロ
キシナフタレンである。
本発明Ｃ二おいて、＠式及び（ｆｆｌ）式で示されるビ
スフェノール類の、（１）式で示されるジカルボン酸成
分に対する使用量はモル比で０．９０〜１．１０の範囲
である。
スフェノール類の、（１）式で示されるジカルボン酸成
分に対する使用量はモル比で０．９０〜１．１０の範囲
である。
本発明の重合体の製造方法に特に制約はなく。
界面重合法、低温溶液重合法、高温溶液重合法。
溶融重合法等の公知のいずれの方法も適用できる。
菫た本発明の重合体にはすでに述べた成分の他に。
分子量調節剤又は末端安定化剤としての１価のフェノー
ル類、アルコール類、酸化安定剤としての亜リン酸類等
の反応成分菫たは混合成分を１１１類以上含むことがで
きる。
ル類、アルコール類、酸化安定剤としての亜リン酸類等
の反応成分菫たは混合成分を１１１類以上含むことがで
きる。
本発明蓋：よれば、耐熱性Ｃ二すぐれ、ＪＬ好な成形加
工性を有する芳香族ポリエステルが容易に製造で龜る。
工性を有する芳香族ポリエステルが容易に製造で龜る。
実施例１゜
反応フラスコに水１００ｍＪ 、 ５Ｎ ＮａＯＨ水溶
液２５．６ｍ／を入れ、２．２−ビス（４′−ヒドロキ
シフェニル）プロパン６．６２Ｆ、 ２．７−シヒドロ
キシナフタレン４．６５ ｔを加え、攪拌溶解の後セチ
ルトリメチルアンモニウムプロミド０．１Ｆを加え溶解
させ氷冷した。この溶液にインフタロイルクロリドとテ
レフタロイルクロリドの等モル混合物１１．７７ ｆを
ジクロルメタン２００ｍ／に溶解した溶液を、急速な攪
拌下に一気に滴下した。滴下終了後さらｇ二１時間攪拌
し、濃塩酸（１１，４Ｎ）１．０２ｍ４を加え中和漬水
２００ｔｎ／を加え攪拌後静置し１分離した水層を捨て
１反応混合物をエタノール４１中に激しく攪拌しながら
投入した。ろ別得られたポリマーをミキサーで′粉砕し
、水、エタノールで洗滌後真空乾燥した。
液２５．６ｍ／を入れ、２．２−ビス（４′−ヒドロキ
シフェニル）プロパン６．６２Ｆ、 ２．７−シヒドロ
キシナフタレン４．６５ ｔを加え、攪拌溶解の後セチ
ルトリメチルアンモニウムプロミド０．１Ｆを加え溶解
させ氷冷した。この溶液にインフタロイルクロリドとテ
レフタロイルクロリドの等モル混合物１１．７７ ｆを
ジクロルメタン２００ｍ／に溶解した溶液を、急速な攪
拌下に一気に滴下した。滴下終了後さらｇ二１時間攪拌
し、濃塩酸（１１，４Ｎ）１．０２ｍ４を加え中和漬水
２００ｔｎ／を加え攪拌後静置し１分離した水層を捨て
１反応混合物をエタノール４１中に激しく攪拌しながら
投入した。ろ別得られたポリマーをミキサーで′粉砕し
、水、エタノールで洗滌後真空乾燥した。
１８．７Ｆ（９９，４％）の無色のポリマーが得られた
。フェノールと１．１，２．２−テトラク０ルエタン（
重量比４：６）を溶媒ｌ：用い、３０℃で測定した固有
粘度は１．９２であった。
。フェノールと１．１，２．２−テトラク０ルエタン（
重量比４：６）を溶媒ｌ：用い、３０℃で測定した固有
粘度は１．９２であった。
熱分１？ｌ二よりとのポリマーのガラス転移温度は２３
６℃、融点ｔ２３０９℃であった。このポリマーを２８
０℃、 １００ Ｋｇ ／ ｔ：ｓ／Ｉで圧縮成形する
ことｃ二よ曇】無色透明で強靭な成形品が得られた。
６℃、融点ｔ２３０９℃であった。このポリマーを２８
０℃、 １００ Ｋｇ ／ ｔ：ｓ／Ｉで圧縮成形する
ことｃ二よ曇】無色透明で強靭な成形品が得られた。
比較例１゜
実施例１の４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノンのか
わりＣ二２．２−ビス（４′〜ヒドロキシフエニル）プ
ロパンを用いた。得られたポリマーの固有粘度は１゜５
１ 、ガラス転移温度は１９３℃、融点は２６０℃であ
った。
わりＣ二２．２−ビス（４′〜ヒドロキシフエニル）プ
ロパンを用いた。得られたポリマーの固有粘度は１゜５
１ 、ガラス転移温度は１９３℃、融点は２６０℃であ
った。
比較例２゜
実施例１の２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）
プロボンのかわりＣ二２，７−ジヒドロキシナフタレン
を用いた。
プロボンのかわりＣ二２，７−ジヒドロキシナフタレン
を用いた。
得られたポリマーはフェノール、テトラクロルエタン混
合物−二不溶で、融点は３３０℃以上、３００℃で圧縮
成形すると不透明でり２ツクの多いもろい成形品しか得
られなかった。
合物−二不溶で、融点は３３０℃以上、３００℃で圧縮
成形すると不透明でり２ツクの多いもろい成形品しか得
られなかった。
実施例２゜
実施例１の２．７−ジヒドロキシナフタレンかわりに２
，６−ジヒドロキシナフタレンを用いた。
，６−ジヒドロキシナフタレンを用いた。
得られたポリマーの固有粘度は１．７３．ガラス転移温
度は２２６℃、融点は２８６℃であった。このポリマー
を２５０℃で圧縮成形すること（二より淡橙色透明で強
靭な成形品が得られ九。
度は２２６℃、融点は２８６℃であった。このポリマー
を２５０℃で圧縮成形すること（二より淡橙色透明で強
靭な成形品が得られ九。
実施例３゜
実施例１の２．７−ジヒドロキシナフタレンのかわりに
１，５−ジヒドロキシナフタレンを用いた。
１，５−ジヒドロキシナフタレンを用いた。
得られたポリマーの固有粘度は１．５８で、圧縮成形−
二より透明で強靭な成形品が得られ友。
二より透明で強靭な成形品が得られ友。
代理人弁理士 則近憲佑（ほか１名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 〔式中、（Ｉ）式において、カルボニル基は互い（：メ
タ位またはパラ位にあり、（２）弐Ｃ二おいて酸素原子
はインプロピンデン基Ｉ：対しメタ位またはノ櫂う位Ｃ
二あり、（■）式６二おける幾〜−は水素、炭素原子数
１〜８の炭化水素基望九はハロゲン原子を示し、互いに
同一でも異なってもよい。ａ、ｂ、ｃは夫々上の整数で
あり、（ｂ＋ｃ） ／ ａ ” ０．９０〜１．１０
、 ｂ／ｃ＝１９．０〜０．２５ ）で示される。＠と
（ｌ［［）が隣り合うことはなｉ繰返し単位よりなるこ
とを特徴とする芳香族ポリエステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5350584A JPS60197724A (ja) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | 芳香族ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5350584A JPS60197724A (ja) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | 芳香族ポリエステル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60197724A true JPS60197724A (ja) | 1985-10-07 |
Family
ID=12944680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5350584A Pending JPS60197724A (ja) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | 芳香族ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60197724A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012017540A1 (ja) * | 2010-08-05 | 2012-02-09 | 国立大学法人室蘭工業大学 | 芳香族ポリエステル及びその製造方法 |
| JP2013231131A (ja) * | 2012-04-27 | 2013-11-14 | Polyplastics Co | 芳香族ポリマー及びその製造方法 |
-
1984
- 1984-03-22 JP JP5350584A patent/JPS60197724A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012017540A1 (ja) * | 2010-08-05 | 2012-02-09 | 国立大学法人室蘭工業大学 | 芳香族ポリエステル及びその製造方法 |
| JP2013231131A (ja) * | 2012-04-27 | 2013-11-14 | Polyplastics Co | 芳香族ポリマー及びその製造方法 |
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