JPS60199042A - スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は射出吹き込み成形に適したゴム変性ポリスチレ
ン系樹脂とゴムで変性されない透明ポリスチレン系樹脂
を混合したスチレン系樹脂組成物に関する。

スチレン系樹脂に高級脂肪酸や高級脂肪酸の金属塩を添
加し成形時の離型性を改良することは公知である。特に
射出吹き込み成形では、高温時のＩＩＩ型において高級
脂肪酸やその金属塩の使用が有効と言われている。（特
公昭４７−３７４９３、特公昭５７−４２６５４　）。

ところが射出吹き込み成形では離型不良による成形品の
偏肉という不良現象だけでなく、射出成形によって得ら
れた有底パリソンを吹き込み成形金型へ移動させる際、
キャビティーのゲートから有底パリソンの底部まで樹脂
が切れずにつながってしまう糸ひき現象と呼ばれる不良
現象がある。この糸状の樹脂が容器に付着したり、内部
に入った場合は、その容器が食品用に使用されると白髪
の混入と間違われる為、特に食品メーカーにこの成形不
良現象は嫌われている。

また、射出吹き込み成形が２４時間連続して行なわれず
途中成形を中断し、次にヒートラップして成形開始する
際成形機シリンダー内に滞留し熱劣化した樹脂が、成形
品中に黒い斑点となって現われる黒点と呼ばれる成形不
良現象もある。

このような偏肉、糸ひき及び黒点といったスチレン系樹
脂の射出吹き込み成形の成形不良現象を改良すべく鋭意
研究を行なった結果、ハイインパクトポリスチレンと呼
ばれるゴム変性ポリスチレン系樹脂と一般用ボリスチレ
ンと呼ばれるゴムで変性されない透明ポリスチレン系樹
脂の相対粘度を近似させたものを均一混合してミディア
ムインパクトポリスチレン系樹脂として使用する事によ
り糸ひき現象が少なくなり、更にこのミディアムインパ
クトポリスチレン系樹脂に炭素数が４個以上異なる高級
脂肪酸２種と高級脂肪酸の金属塩の１１１ｔをそれぞれ
規定量添加する事により、射出吹き込み成形において問
題となる偏肉、糸ひき、黒点等の成形不良現象を改良し
うろことを見い出し本発明に至ったものである。

本発明の要旨は次のとおシである。

（１）　ゴム変性ポリスチレン系樹脂（ａ）とゴムで変
性されかい透明ポリスチレン系樹脂（ｂ）を混合均一化
してなシ、上記（ａ）と（ｂ）の樹脂の相対粘度（１，
０重量％トルエン溶液について３０℃で測定）の比ｖｒ
（転）／萼、＠が０．９〜１．１であることを特徴とす
るスチレン系樹脂組成物。

（２）　ゴム変性ポリスチレン系樹脂（ａ）とゴムで変
性されない透明ポリスチレン系樹脂（ｂ）を混合均一化
してなり、上記（−）と（ｂ）の樹脂の相対粘度（１，
０重量％）ルエン溶液について３０’Ｃで測定）の比η
ｒ（ａ）　／”ｒ（ｂ）が０．９〜１．１である樹脂組
成物（「ミディアムインバク）　ホ＋）　スチレン」と
しばしばいう）１００重量部に対し、炭素数が４個以上
異なる高級脂肪酸２種をそれぞれ０．　ｌ〜０．４重量
部と高級脂肪酸の金属塩を０．０５〜０，１５重量部を
含むことを特徴とするスチレン系樹脂組成物。

すなわち発明ａＡにおいてはミディアムインパクトポリ
スチレンを調整する際使用するゴム変死！、ω／Ｖｒυ
が０，９〜１．１である事を特徴としている。なお、と
の相対粘度は各試料の１．０重量％）ルエ／ｍ液につい
て３０Ｃで測定したものである。この相対粘度の比が０
．９〜Ｌ１の範囲にある場合Ｋｔｉ得られたミディアム
インパクトポリスチレンを使用して射出吹き込み成形し
た場合、糸ひき現象が少ない。逆に相対粘度の比がＳ　
０．９未満あるいは１．１を超える時は、糸ひき現象が
多発する。このミディアムインバク樹脂を一旦ブレ／ド
して、押し出し機等の混線装置を使用するのが好ましい
が、射出中空成形機のホッパーに直接ブレンドする物を
投入しても曳く、本発明はその調整方法が制限されるも
のでは無い。

本発明に用いる（烏）成分のゴム変性ポリスチレン系樹
脂は、所定量の合成ゴムを、ビニル芳香族化合物単量体
またはこの単量体を主成分としこれと共重合可能なビニ
ル化合物単量体との混合つに溶解して、単量体を重合す
る方法によって製造されるものをいう。ビニル芳香族化
合物単量体の好ましい例としては、スチレン、α−メチ
ルスチレンがあげられ、これと共重合可能なビニル化合
物単量体の例としては、アクリル酸、メタクリル酸等の
不飽和カルボン酸類およびこれらのエステル類がＩけら
れる。

合成ゴムとしては、ポリブタジェン、ブタジェンを５０
重量−以上含むブタジェンと他の共重合性単量体とのラ
ンダム又はブロック共重合体があげられる。ブタジェン
と共重合させるために使用できる単量体としては、スチ
レン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族化合物類、
アクリル酸、メタアクリル酸等の不飽和カルボン酸類お
よびこれらのエステル類、アクリロニトリル、メタクリ
ロニドリル等のビニルシアン化合物類があげられる。合
成ゴムとしては、この＃１かポリイノプレン、ポリクロ
ロプレン、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーの三
元共重合体等もあげられる。

ゴム変性ポリスチレン系樹脂に含有される合成ゴムの量
は、２〜１２重量％であり、好ましくは、３〜１０重量
−である。

また、本発明に用いられる（ｂ）成分のゴムで変性され
かい透明ポリスチレン系樹脂とはスチレン、ａ−メチル
スチレン等の芳香族ビニル化合物を重合して、又はこれ
らの芳香族ビニル化合物主成分とし、これと共重合可能
なビニル化合物例えばアクリル酸、メタアクリル酸等の
不飽和カルボン酸類およびこれらのエステル類等を重合
して得られるものであるが、その成分比率は、ブレンド
する相手のゴム変性ポリスチレン系樹脂のゴム成分以外
の成分の比率と同じであることが好ましい。

ゴム変性ポリスチレン系樹脂とゴムで変性され危い透明
ポリスチレン系樹脂とのブレンド比率は、得られたミデ
ィアムインパクトポリスチレンのゴム濃度が０．５〜１
０．０重量−になるような比率でブレンドしたものが良
く、特にブレンド比率は特定されない、この、ゴム濃度
範囲からはずれる場合は、良好な射−吹き込み成形品は
得られない。

本発明の（＆）と（ｂ）の樹脂からなるスチレン系樹脂
組成物（ミディアムインパクトポリスチレンｆｅｅ）は
特に糸ひき性が改良されている。

更に、高温時の離型不良による偏肉だけでなく、成形中
断・再開による黒点という成形不良現象を改良する為に
、前述のようにして得られたミディアムインパクトポリ
メチレフ１００重量部に対し、炭素数が４個以上異なる
高級脂肪酸をそれぞれ０．１〜０．４重量部すなわち合
計量として、０．２〜０．８重量部を添加し、更にこれ
に高級脂肪酸の金属塩を０．０５〜０．１５重量部添加
することが有効でおることがわかった。

２種の高級脂肪酸の炭素数の差が３個以↑の場合は高級
脂肪酸を一種類添加した場合と効果に差が無く、偏肉お
よび黒点発生に改良効果が少ない。ま九それぞれの添加
量が０，１重量部未満の場合は併用の効果は少ない。０
．４重量部を超える場合は添加量に見合っただけの効果
が発現せず実際的でかい。

また２種の高級脂肪酸と１種以上の高級脂肪酸の金属塩
を併用して始めて、射出吹き込み成形時、成形品の偏肉
が少ない上、黒点の発生が抑制されるのである。またそ
の時の高級脂肪酸の金属塩の添加量はミディアムインノ
くクトポリスチレン１００重量部に対し、０，０５〜０
．１５重量部が好ましくＯ，ＯＳ重量部未満では添加効
果が無（，０，１５重量部を超える添加量では添加量に
見合っただけの効果は無く実際的でない。

本発明に用いる高級脂肪酸とは炭素数が１０以上で主鎖
中の不飽和数が１以下のモノカルボン酸をいうが、樹脂
との相溶性の点から炭素数は１０から２４の範囲のもの
が好ましい。例えばステアリン酸（炭素数１８）、ベヘ
ニン酸（炭素数２２）、オレイン酸（炭素数１８、不飽
和数１）等でおる。

また本発明に用いる高級脂肪酸の金属塩とは上記高級脂
肪酸の金属塩でラシ、金属の種類によって特定されるも
のでは無いが、アルミニウム、カルシウム、マグネシウ
ム、亜鉛等が通常用いられる。これらの高級脂肪酸と高
級脂肪酸の金属塩はゴム変性ポリスチレン系樹脂及び／
又はゴムで変性されない透明ポリスチレン系樹脂の重合
時に添加しても、又はＺディアムインパクトポリスチレ
ン調整時に添加しても良く、本発明ではそれらの添加物
の添加時期や添加方法は何ら制限されるものでは無い。

またスチレン系樹脂に通常添加される着色剤、帯電防止
剤、無機充填剤等の添加物を添加することもできる。

次に具体例を上げ、本発明について説明する。

サンプｍブー法− 常法に従い重合して得られた？ｒ（ａ）　＝　１．９８
のゴム含有量５．５％のハイインパクトポリスチレンと
むυ＝　１．９１の透明の一般用ボリスチレン各５０重
量部（ｖｒ（１）　／　”ｒ（ｂ）　−１，０４）　Ｋ
第１宍に示した添加剤をブレンドし、単軸押出機で混線
ペレット化して各サンプルを調整した。（実ｗｌｌＩ６
エ〜９） ｔ７’ｃｖｒ（１）−１，８０のゴム含有量５．０　％
のハイインパクトポリスチレンと１．’ｌ−２，１２の
透明の一般用ボリスチレン各５０重量部（マ、ω／ッｒ
（へ）−０，８５）に第２表に示した添加剤をブレンド
し上記と同様にサンプル調整した。（実験Ｉ６１θ〜１
２） ！、−−１．９８のゴム含有量５，５−〇ノ・イインパ
クトボリスチレンと”ｒ（ｂ）　−１，７ｉ　ｏ透明。

一般用ポリメチレフ６５０重量部（ｑ、（１）／　ｖｙ
（ロ）−１，１６）Ｋ第３表に示した添加剤をブレンド
し上記の方法でサンプル調整を行なった。（爽験屈１３
〜１５） この各サンプルを住友重機械工業（株）ｊｌｌ！、射出
吹き込み成形機；ネビオマット２６０／７００−５０８
で内容量６５−の乳酸菌飲料容器（１２個取り）を成形
し、（シリンダ一温度２３０℃、射出圧力１４０　Ｋ９
／　Ｃ１１％射出時間０．８秒、コア温度１１０℃、吹
き込み空気圧力６　Ｋｆ／ｃｄ　）下記の方法で評価を
行なった。

偏肉；　各サンプルにて、連続１００シヨツト成形した
後反転金型の一方の成形面、ここでは上方回転面（１２
個取ｐ）より連続５クヨット分、計６０個を採取した。

この成形品は周囲に円筒上になった部分を有している為
、これを研摩度込Ｎ （６，３８以下）の長さ８００−の水平鉄板上に置き、
この一端を徐々に持ち上げ成形品が転シ出す高さをめた
。偏肉の 小さい成形品では、少し持ち上げると転がり始めるのに
対し、偏肉の大きい成形品では重心の位置がずれている
ので、鉄板の一端を高く持ち上げないとその成形品は転
がらない。このようにして、各成形品の転がり出す高さ
をめ、その平均 値を第４表に示した。

糸ひき；　成形特糸ひき現象が発生すると、その糸ひき
した樹脂が、成形品源面に貼 り付いたｔま吹き込み成形される為、 偏肉を評価した合計６０コの成形品に −ｐ！そうした糸状の樹脂が表面に見られる成形品の数
から糸ひき発生率を め第４表に示した。

黒点　；　偏肉、糸ひき測定用サンプルを成形した後、
ホッパーおよびシリンダー内 に樹脂が残った状態で成形機の電源を オフ（ＯＦＦ　）とし、１８時間放置後、再び成形機の
電源をオン（ＯＮ　）　として、２時間昇温を行なった
。充分シリ ンダー、ホットランナ−等の温度が一 定となったことを確認した後、５ショ ット空打ちし、ただちＫＩＯショット 成形し、得られた成形品１２０コの中 で黒点が認められる成形品を数え、そ の発生率を第４表に示した。

第１表、ツｒ（、）”ｒ伽−１，０４の時の添加剤処方
このように、スチレン系樹脂を用いて射出吹き込み成形
を行なう際問題となる偏肉、糸ひき、黒点といった不良
現象はそれぞれ単独の要因で発生するものでは無い為、
本発明のように、相対粘度の比および添加剤の種類と量
を７＜ランスさせることにより初めて解決できるもので
あシ、従来の技術では解決できなかったものである。

特許出願人　電気化学工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　ゴム変性ポリスチレン系樹脂（ａ）とゴムで変
   性されない透明ポリスチレン系樹脂（ｂ）を混合均一化
   してカリ、上記（＆）と（ｂ）の樹脂の相対粘度（１，
   ０重量％トルエン溶液について３０℃で測定）の比Ｖ劇
   ／　Ｖｒ■が０．−９〜１．１でめることを特徴とする
   スチレン系樹脂組成物。
2. （２）　ゴム変性ポリスチレン系樹脂（ａ）とゴムで変
   性され危い透明ポリスチレン系樹脂（ｂ）を混合均一化
   してなり、上記（１）と（ｂ）の樹脂の相対粘度（１，
   ０重量％トルエン溶液について３０℃で測定）の比ダｒ
   （ａ）　／”　ｒ＃が０．９〜１．１である樹脂組成物
   １００重量部に対し、炭素数が４個以上異なる高級脂肪
   酸２種をそれぞれ０．１〜０．４重量部と高級脂肪酸の
   金属塩を０．０５〜０．１５重量部を含むことを特徴と
   するスチレン系樹脂組成物。